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INDUSTRIASEXTRACTIVAS
ELAMONIACOYSUSDERIVADOS,PRODUCTOS
FUNDAMENTALESENELDESARROLLODELAINDUSTRIA
PETROQUIMICANACIONAL
TESIS
QUEPARAOBTENERELTTULODE:
INGENIEROQUMICOPETROLERO
PRESENTA:
JURADOJUREZMARALAURA
ASESOR:
DR.MARIORODRGUEZDESANTIAGO
MXICO,D.F.JUNIO2015
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE EVALUACIN Y SEGUIMIENTO ACADMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACIN PBLICA
T-054-15
Mxico, D. F., 22 de mayo del 2015.
Resumen.
Introduccin.
1.- Informacin general.
11.- Procesos para la obtencin del amoniaco.
111.- Subproductos del amoniaco.
Conclusiones.
Bibliografa.
Se concede un plazo ximo de un ao, a partir de esta fecha, para presentarlo a revisin por
el Jurado asignado.
/;i:vv'-;x/
Los suscritos tenemos el agrado de informar a usted, que habiendo procedido a revisar el
borrador de la modalidad de titulacin correspondiente denominado:
encontramos que el citado Trabajo de Tesis Individual, rene los requisitos para autorizar el Examen
Profesional y PROCEDER A SU IMPRESIN segn el caso, debiendo tomar en consideracin las
indicaciones y correcciones que al respecto se le hicieron.
Atentamente
JURADO
c.c.p.- Expediente
GATA/rcr
INDICE
OBJETIVO...1
RESUMEN...2
INTRODUCCIN3
Qu es el amoniaco?................................................................................4
Produccin nacional....................................................................................4
Origen y accesibilidad de la materia prima..................................................8
Seguridad industrial ....................................................................................10
Sulfato de amonio........................................................................................41
Acido ntrico.................................................................................................44
Nitrato de amonio........................................................................................48
Urea ............................................................................................................53
CONCLUSIONES..................................................................................................61
BIBLIOGRAFA.....................................................................................................62
NDICE DE TABLAS, FIGURAS Y TABLAS
Diagrama 2.6 Proceso del reformado con vapor para la obtencin de amoniaco.32
AGRADECIMIENTOS
OBJETIVO GENERAL
1
RESUMEN
2
INTRODUCCIN
3
CAPITULO 1
INFORMACIN GENERAL
Qu es el Amoniaco?
Produccin Nacional
4
Figura 1.1 Elaboracion de productos petroquimicos
5
Tabla 1.3 Valor de las ventas internas de productos petroqumicos.
6
Tabla 1.4 Precio promedio al pblico de productos petroqumicos
7
Con la reactivacin de la planta de camargo, PEMEX podra sustituir
importaciones de amoniaco por 300,000 toneladas anuales, que representan
aproximadamente 190 millones de dlares a precios actuales. Adicionalmente
contara con un excedente de 150 mil toneladas para exportacin.
El titular de Pemex precis que, como parte de este proyecto, se estableci una
alianza con la empresa Soluciones Qumicas para el Campo y la Industria, la cual
absorber 54,000 toneladas anuales de amoniaco; en tanto, el resto de la
produccin se destinar para usos agrcolas e industriales de la regin.
8
Adems se tiene el inconveniente que aumentaran los consumos de energa pero
cabe mencionar que la calidad del producto sigue siendo la misma solo con el
inconveniente que el costo aumenta.
Gas asociado: es el que se extrae junto con el petrleo crudo y contiene grandes
cantidades de hidrocarburos como etano, propano, butano y naftas.
El Gas Natural tiene que procesarse para poder cumplir con estndares de
calidad. Los estndares son especificados por las compaas de transmisin y
distribucin, las cuales varan dependiendo del diseo del sistema de ductos y de
las necesidades del mercado que se quiere atender.
9
Los estndares especifican:
El poder calorfico del gas (en Mxico, debe ser entre 34 y 40 MJ/m3)
La ausencia de partculas slidas y agua lquida, para prevenir erosin y
corrosin de los gasoductos)
Los porcentajes de componentes como el H2S, N, mercaptanos y vapor de
agua
Hay dos formas principales de transportar gas seco (gas natural comercial) de los
centros productores al mercado de consumo, por gasoductos o en forma de Gas
Natural Licuado (GNL).
Cactus, Ciudad Pemex y Nuevo Pemex son los complejos ms grandes de PGPB,
en ellos se lleva a cabo la mayora (91.7%) del endulzamiento de gas amargo;
69.4% del procesamiento del gas dulce (recuperacin de lquidos) y casi toda la
recuperacin de azufre ( 95.1%).
Seguridad industrial.
10
Usos: El uso que, se le da al amonaco es diverso generalmente industrial y, es
esencial para muchos procesos biolgicos:
Fertilizantes 80%
Industrial 20%
IDENTIFICACIN DE PELIGROS
Resumen de emergencia
11
El contacto con los ojos produce irritacin, dolor, conjuntivitis. Tambin es posible
la prdida de la visin en situaciones extremas de concentracin o en salpicaduras
de soluciones acuosas concentradas o gas licuado
Exposicin en Ojos: Los ojos se deben lavar inmediatamente con abundante agua
durante por lo menos 15 minutos levantando ocasionalmente los prpados
superior e inferior. La vctima siempre debe recibir atencin mdica.
Para combatir incendios en los que el producto gaseoso est involucrado, debe
utilizarse equipo de respiracin autnoma y traje protector de todo el cuerpo. Aislar
el rea hasta que el fuego est controlado y los gases se hayan dispersado.
Medios de extincin.
En caso de fuegos pequeos pueden utilizarse extinguidores de dixido de
carbono o polvo qumico. Si el incendio es de mayor magnitud debe utilizarse
agua en forma de roco, neblina o espuma, aplicndola a la superficie de los
contenedores, no aplicarla dentro de ellos.
FUGAS Y DERRAMES
Los vapores generados deben diluirse con agua en forma de roco y almacenar
estos residuos corrosivos y txicos, al igual que los slidos contaminados, en
reas seguras para su posterior neutralizacin.
12
MANEJO Y ALMACENAMIENTO.
Los cilindros donde se almacena el gas deben encontrarse sujetos a la pared, con
el capuchn protector de la vlvula, se deben rotular adecuadamente y no debe
someterse a temperaturas mayores de 52 C.
Cerrar la vlvula cuando no se use o cuando el tanque est vaco. Utilizar las
conexiones y equipo del material recomendado por el fabricante, pues existen
algunos metales y aleaciones que son atacadas por el amonaco. La zona de
almacenamiento debe estar alejada del rea de trabajo para minimizar posibles
accidentes que se puedan presentar
Controles de ingeniera.
PROTECCIN RESPIRATORIA
Durante exposiciones hasta 100 ppm utilice respirador equipado con filtro para
amoniaco, mscara facial o en caso necesario utilice equipo autnomo de
respiracin.
VENTILACIN
Utilice una campana con ventilacin forzada y/o extraccin local.
GUANTES DE PROTECCIN
De plstico, hule y/o neopreno.
PROTECCIN OCULAR
Goggles o lentes de seguridad, protector facial.
13
REACTIVIDAD Y ESTABILIDAD
El Amoniaco es estable.
Condiciones a evitar
No deben utilizarse manmetros con mercurio al trabajar con amoniaco, pues
existe el riesgo de explosin al despresurizar el sistema.
INFORMACIN TOXICOLOGICA
INFORMACIN ECOLOGICA
14
Cdigo NFPA
Inflamabilidad:1Ligeramente flamable
Reactividad:0 Estable
RECOMENDACIONES DE MATERIAL.
15
CAPITULO 2
16
6. La mayor parte del dixido de carbono es eliminado por absorcin en agua,
pero la separacin final requiere el uso de un reactivo alcalino. Hay tres procesos
que compiten:
17
9. La recuperacin del amoniaco a bajo costo, a partir de los gases de salida del
convertidor, tiene varias opciones. Por lo general se utiliza refrigeracin de
mltiples etapas, combinada con cierta reduccin en la presin. Si el agua de
enfriamiento est muy fra, es posible que haya cierta condensacin de agua.
Cuando los mercados estn cerca, puede resultar deseable hacer un lavado con
agua para producir solucin de amoniaco. El exceso de vapor se puede emplear
para hacer funcionar un sistema de refrigeracin por absorcin, para condensar el
amoniaco. El problema est en el costo. El mtodo de produccin del hidrgeno y
de la alimentacin seleccionada son los puntos principales que tienen influencia en
el costo final del amoniaco producido.
18
En las siguientes figuras, se muestran mtodos para la sntesis del amoniaco a
partir de diversas materias primas:
19
Diagrama 2.3 Sntesis de amoniaco a partir de gas natural con oxgeno.
20
OBTENCIN DEL AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO HABER-BOSH
25 C K = 6,8x105 atm.
Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos ellos
derivan del proceso Haber-Bosch original. Las modificaciones ms importantes
estn relacionadas con la fuente del gas de sntesis, la diferencia en los procesos
de preparacin del gas de sntesis y las condiciones de obtencin del amoniaco.
21
AIRE
GAS CONVERSINDECO
HIDRODESULFURADORA REFORMACIN REFORMACIN ALTATEMPERATURA
NATURAL HDS PRIMARIA SECUNDARIA (HTS)
RSH+H2RH+H2S CH4+H2O3H2+CO CH4+H2O3H2+CO CO+H2OCO2+H2
H2S+ZnOZnS+H2O CO+H2OH2+CO2 2H2[O2+N2]2H2O+N2
AMONIACO
SNTESISDE METANIZADOR ELIMINACINDE CONVERSINDECO
AMONIACO CO2 BAJATEMPERATURA
CO+3H2CH4+H2O CO+H2OCO2 +H2
N2+3H22NH3
CO2+4H2CH4+2H2O
HIDRODESULFURACIN
El gas natural pasa primero a travs de un lecho absorbente, para remover las
ltimas trazas de azufre que actan reduciendo la vida del catalizador.
Condiciones de operacin:
320 C
2 2
22
REFORMACIN (PRIMARIA Y SECUNDARIA)
Condiciones de operacin:
23
Figura 2.1 REFORMADOR PRIMARIO
24
Figura 2.3 CONVERSIN DE CO
Condiciones de operacin
25
xido de hierro/xido de cromo a alrededor de 400C y 25 a 28 bar. El contenido
de CO del gas es reducido cerca de un 3%, que es limitado por el equilibrio a la
temperatura de operacin. Idealmente, el catalizador lleva la reaccin al equilibrio
a una temperatura lo ms baja posible porque favorece la produccin de
hidrgeno. El gas desde el HTS es enfriado para incrementar la conversin, y
luego es pasado a travs del convertidor LTS (Sistema de baja temperatura). El
LTS posee un catalizador que contiene xido de cobre, xido de zinc y xido de
aluminio. Este opera a alrededor de 200 a 220C. El contenido de CO residual del
gas convertido es de 0.2 a 0.4%. Nuevamente, el catalizador lleva la reaccin al
equilibrio a la temperatura ms baja posible porque favorece la produccin de
hidrgeno.
Condiciones de operacin
F
Figura 2.4 ELIMINACIN DE CO2
26
CO2 y el excedente de vapor de proceso. El gas es enfriado y la mayor parte del
vapor es condensado antes de entrar a la etapa de eliminacin de CO2. El proceso
de remocin de CO2 est basado en la absorcin fsica o qumica del CO2 en un
solvente. Existen diferentes tipos de procesos disponibles para remover el CO2.
Basado en el proceso usado, la absorcin del gas puede ser clasificada como un
proceso de absorcin qumica o fsica. Todos los procesos operan esencialmente
de la misma forma. Ellos lavan el gas de alimentacin en torres de absorcin para
colectar el CO2 y luego regeneran el solvente en un desorbedor y liberan el CO2.
27
Condiciones de operacin:
250 a 300C
F
Figura 2.5 METANIZADOR
28
COMPRESIN
Condiciones de operacin
80 450 bar
SNTESIS DE AMONIACO
Condiciones de operacin
29
Luego el gas de sntesis no convertido es mezclado con alimentacin fresca y
retornado como alimentacin al convertidor de sntesis de amoniaco. La
disposicin del circuito de sntesis difiere con respecto a:
El gas de purga es lavado con agua para retirar el amoniaco y luego ser usado
como combustible o enviado a recuperar el hidrgeno.
30
GENERADOR DE VAPOR
Condiciones de operacin:
120 atm
320 C
31
Diagrama 2.6 Proceso de reformado con vapor para la obtencin de amoniaco.
32
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO LINDE.
33
fra. El producto de nitrgeno puro es ms comprimido y mezclado con el
hidrgeno para dar un gas de sntesis de amoniaco puro. El gas de sntesis
comprimido a la presin de amoniaco por el compresor de gas de sntesis, que
tambin recicla gas sin convertir a travs del circuito de amoniaco. El gas de
sntesis puro elimina la purga del circuito y del sistema de tratamiento de gas puro
asociado.
El circuito de amoniaco se basa en el convertidor de tres camas de amoniaco
Casale axial-radial con intercambiadores de calor internos, dando una alta
conversin. El calor de reaccin de sntesis de amoniaco se utiliza para generar
vapor, el gas de alimentacin de precalentamiento y el gas es luego enfriado y
refrigerado para separar el producto de amoniaco. El gas no convertido se recicla
al compresor de gas de sntesis y el producto de amoniaco es enfriado a -33C
para almacenamiento. Las unidades de servicios pblicos en la planta ALC son el
sistema de generacin de energa, que proporciona la energa para la planta de
vapor sobrecalentado, la unidad de purificacin y la unidad de refrigeracin.
34
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO TOPSOE.
35
Diagrama 2.7 Proceso Topsoe para la obtencin de amoniaco.
36
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO CASALES.
APLICACIN: Para producir amoniaco anhidro a partir del gas natural. El proceso
se basa en aplicar Casale que es un equipo altamente eficiente, incluyendo:
37
Esta tecnologa patentada aumenta an ms la eficiencia de la sntesis, mediante
la reduccin de los requisitos de potencia del compresor de gas de sntesis.
38
Diagrama 2.8 Proceso Casale para la obtencin de amoniaco
39
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE BIOTECNOLOGIA.
Existen unas bacterias, las bacterias fijadoras de nitrgeno, que resuelven este
mismo problema a la presin atmosfrica y a la temperatura ambiente: contienen
enzimas, que son catalizadores extraordinariamente eficientes. Si se consiguiera
utilizar estas enzimas de la fijacin de nitrgeno en un sentido biotecnolgico,
podramos tener un considerable ahorro energtico.
40
CAPITULO 3
SULFATO DE AMONIO
El sulfato de amonio fue el primer fertilizante sinttico que se produjo en el mundo,
su empleo se remonta a finales del siglo XIX. Por supuesto, los pases productores
eran en aquel entonces los que estaban en vas de desarrollo (actualmente los
ms desarrollados). En Mxico, el sulfato de amonio lo empez a producir
GUANOMEX en Cuautitln, Estado de Mxico, actualmente esta planta ya no
funciona. El uso del sulfato de amonio se usa casi exclusivamente como
fertilizante; es el que contiene menor cantidad de nitrgeno, aunque tambin se
puede utilizar en el tratamiento del agua, en la industria del curtido de pieles y en
la elaboracin de pilas secas.
Cada partcula tiene un tamao que mide 0,50 a 0,85 mm. La solubilidad que tiene
en el agua es 76 gr./100 ml. de agua a 25 C.
Agrcola
41
Industrial
Los cristales del sulfato de amonio se separan por medio de una centrifugacin
continua, de donde pasan al secador rotatorio, se tamizan y se envasan en sacos;
se puede vender as o a granel. El proceso es continuo y combina las
operaciones de evaporacin, cristalizacin y secado.
42
Un mtodo alternativo para obtener sulfato de amonio, consiste en hacer
reaccionar amonaco con agua y bixido de carbono, producto secundario de
reformacin del gas natural, para producir en un primer paso carbonato de
amonio, como se observa en la siguiente ecuacin:
43
CIDO NTRICO
Nitrato de Hidrgeno
cido Trioxontrico
Trioxonitrato de Hidrgeno
Agua Fuerte
Espritu de Sal
44
En el comercio de la joyera se puede utilizar cido ntrico para identificar
aleaciones de bajo grado y evaluar la pureza del contenido de oro.
Se puede utilizar en una solucin con alcohol y agua para grabar los
metales mediante la eliminacin del calcio y el magnesio depositado
durante los procesos de fabricacin o de conversin que puedan derivarse
de la exposicin continua al agua dura.
45
DESCRIPCIN DEL PROCESO:
b) Hidratacin del NO2: Los gases enfriados se introducen por la parte inferior del
reactor de hidratacin en el cual cae agua que entra por la parte superior. A
medida que los xidos de nitrgeno suben, se mezclan en sucesivos platos
perforados con el agua que baja. El bixido de nitrgeno reacciona con el agua y
se forma cido ntrico mientras que el NO producto de la reaccin de hidratacin
se recircula al reactor de oxidacin. La reaccin que se produce es la siguiente:
46
Alrededor del 60% de la produccin mundial de cido ntrico se emplea para la
fabricacin de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como materia
prima para la obtencin de explosivos mineros. Un 21% de la produccin mundial
de cido ntrico se dedica a fabricacin de fibras sintticas, el 1.5% a la fabricacin
de isocianatos (poliuretanos) y el 12.3% para fabricar steres del cido ntrico
(explosivos para uso militar) y nitroderivados tales como: nitrocelulosa,
nitroglicerina, plvora, pinturas acrlicas, nitrobenceno, nitrotolueno, acrilonitrilos,
etc.
47
NITRATO DE AMONIO
Propiedades fsicas.
48
USOS DEL NITRATO DE AMONIO
Las mezclas del nitrato amnico con petrleo se utilizan como explosivos.
Este compuesto tambin es responsable de la mayor parte de los
accidentes graves con los fertilizantes.
49
DESCRIPCION DE LOS PROCESOS.
PROCESO DE CAVIM
PROCESO UDHE
50
PROCESO STAMICARBON
51
PROCESO STENGEL
52
UREA
Es una sustancia nitrogenada producida por algunos seres vivos como medio de
eliminacin del amonaco, el cual es altamente txico para ellos. En los animales
se halla en la sangre, orina, bilis y sudor, as como en el ser humano se contiene
en la orina.
Propiedades
Por otra parte, se encuentran en el suelo numerosas bacterias que liberan una
enzima llamada ureasa
53
USOS DE LA UREA
54
DESCRIPCIN DEL PROCESO.
Obtencin de CO2
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de
aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre
interfiere con la accin de los catalizadores.
Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina
(MEA), mediante la siguiente reaccin:
55
Compresin del anhdrido carbnico.
Obtencin de amonaco
CO + 3 H2 CH4 + H2O
56
El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente
reaccin (esta reaccin genera calor):
La reaccin de descomposicin:
57
2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la
reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema
evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la
ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de
recompresin.
Sntesis de urea.
Formacin de biuret
El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula
de amonaco segn
Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cual su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.
58
Concentracin
Evaporacin
Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo
contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de
Prilling para la formacin de perlas de Urea.
Granulacin
59
Diagrama 3.4 Proceso de obtencin de la Urea
60
CONCLUSIONES
61
BIBLIOGRAFIA
http://ptq.pemex.com/productosyservicios/eventosdescargas/Documents/Ho
jas%20de%20Seguridad/Hojas%20de%20Seguridad/Amoniaco.pdf
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http://profesores.fib.unam.mx/l3prof/Carpeta%20energ%EDa%20y%20ambi
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http://www.sener.gob.mx/res/403/Elaboraci%C3%B3n%20de%20Gas.pdf
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/18amoniaco.pdf
http://www.textoscientificos.com/quimica/amoniaco/produccion
http://www.lindeengineering.co/es/process_plants/hydrogen_and_synthesis
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http://www.ignaciorodriguez.com.mx/Presentaciones/Doc_quimica3/Comple
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62
Quimica Organica industrial, Klaus Weissermel, Hansurgen Arpen.
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ments/FORO%20AMONIACO/2013/Manual%20de%20Amoniaco.pdf
http://www.bioterra.mx/productos/ns.html
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www.uacj.mx/IIT/CICTA/Documents/Acidos/Acido%20Nitrico.pdf
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/F
ISQ/Ficheros/201a300/nspn0216.pdf
www.textoscientificos.com/quimica/urea
https://gspedro.wordpress.com/about/produccon-de-la-urea/
http://www.ptq.pemex.gob.mx/productosyservicios/eventosdescargas/Docu
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0producci%C3%B3n%20de%20amoniaco.pdf
http://www.quimitube.com/produccion-industrial-amoniaco-sintesis-de-
haber-principio-le-chatelier
63