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INTRODUCCION
RECIRCULACION
1
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
2
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
petrleo, los monstruosos altos hornos para la fabricacin del hierro, los
habilidosos estanques de lodos activados para el tratamiento de agua
de alcantarilla, los asombrosos tanques de polimerizacin para plsticos,
pinturas y fibras, las tan importantes tinajas farmacuticas para aspirina,
penicilina y drogas para el control de la natalidad, las despreocupadas
jarras de fermentacin para la obtencin ilegal de whisqui, y por ltimo esa
abominacin, el despreciable cigarrillo.
Termodinmica:
La termodinmica nos suministra dos fuentes importantes para el diseo del
reactor: el calor de reaccin y la extensin mxima posible de la misma.
Las reacciones qumicas van siempre acompaadas de liberacin o
absorcin de calor, cuya magnitud ha de conocerse para efectuar el
diseo adecuado. Consideremos la reaccin:
positiva, endotrmica
aA rR + sS, Hr (1-1)
negativa, exotrmica
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Revisin de Termodinmica
Calor de Reaccin
aA rR + sS
HR = ( i hi)
Ley de Kirchhoff (Para Rxs que ocurren a condiciones diferentes a la
estndar:
HTR = HR + 0
T CP(T) dT
CP(T) = a + bT + ( c/2) T2 +
Equilibrio Qumico
Para Rxs. En equilibrio
aA + bB cC + dD (1)
4
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Donde: pi = Pt yi (7)
=
( )( ) (9)
( )( )
donde:
=
( )( ) (10)
( )( )
Para las rxns. Gaseosas se usa frecuentemente:
5
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=
( )( ) = + +
(11)
( )( )
=
( )( )
( )( )
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Para H independiente de T:
1 1
1
= (13)
2 2 1
Para H dependiente de T:
= + + + 2
+ (14)
2 6
7
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
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KINETICS
DESARROLLO DE LA CK
Los primeros datos cuantitativos de velocidades de reaccin fueron reportados en
1777 por Wenzeel, quien investigo los efectos de la concentracin de cido sobre las
velocidades de disolucin de los metales cobre y zinc en soluciones cidas.
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IMPORTANCIA:
Estudia principalmente los procesos de velocidad y los factores que
influyen sobre ella, explicando la causa de la magnitud de esa velocidad.
Entre las numerosas razones que hacen importante su estudio, podemos
citar:
Es la herramienta que les permite profundizar en la naturaleza de los
sistemas reaccionantes, comprender como se forman y se rompen los
enlaces qumicos, y estimar sus energas y estabilidades.
Permite investigar la fuerza relativa de los enlaces qumicos y la
estructura molecular de los compuestos orgnicos.
Es la base de teoras sobre combustin y disolucin, suministra un
mtodo para el estudio del transporte de calor y materia, y sugiere
mtodos para tratar fenmenos de velocidad en otros campos.
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Tk continuo
Rxtor. Cataltico con lecho fijo o fluidizado.
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No catalizadas Catalizadas
Homogneas La mayor parte de las La mayor parte de las
reacciones reacciones
en fase gaseosa en fase lquida
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o bien
Vri = Wri = Sri = Vs ri = Vr ri (1-8)
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Para la rx homognea:
aA + bB rR + sS
El cambio N moles de reactante A, por unid. de tiempo y unid. de
volumen
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R. en paralelo:
R A R
A y
S B S
Competitivas Simultneas
Para explicar una RNE se supone que es el resultado del efecto global
de una secuencia de rxs. elementales, donde los productos intermedios
formados tienen concentraciones muy bajas y no pueden detectarse.
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(I)
Por otra parte, para esta reaccin Kc vendr definida por la expresin:
(II)
En consecuencia, en el equilibrio podemos combinar estas dos ecuaciones para dar:
(III)
Para reacciones no elementales no podemos relacionar de este modo sencillo las
condiciones de equilibrio, las velocidades de reaccin y las concentraciones; sin embargo,
Denbigh (1955) estudi esta cuestin e indic las restricciones impuestas por la
termodinmica a las formas posibles de la ecuacin -cintica.
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(IV)
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Coeficiente cintico k
Cuando una expresin cintica para una reaccin qumica homognea esta escrita en la
forma de la ec. (IV), las dimensiones del coeficiente cintico k para la reaccin de orden
n son:
(tiempo)-1 (concentracin)1-n
y para una reaccin de primer orden ser simplemente:
(tiempo)-1
El orden es el mismo cualquiera que sea la magnitud que empleemos; sin embargo,
afectar al coeficiente cintico k.
Por brevedad, muchas veces las reacciones elementales se representan por una
ecuacin en la que se expresa simultneamente la molecularidad y el coeficiente
cintico. Por ejemplo:
(V)
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Se ha de tener sumo cuidado para distinguir entre la ecuacin que representa la reaccin
elemental y las mltiples representaciones de la estequiometra.
Hemos de insistir en que el escribir la ecuacin elemental con el coeficiente, cintico, tal
como hemos indicado en la ec. (V), puede no ser suficiente para evitar ambigedad. A
veces, es necesario especificar en la reaccin el componente a que est referido el
coeficiente cintico; por ejemplo, consideremos la reaccin:
(VI)
Si la velocidad se mide en funcin de B, la ecuacin cintica es:
Entonces
A cul de estos tres valores de k2 est referida la ec. (VI)? No lo sabemos; entonces,
para evitar dudas cuando la estequiometra contiene nmeros diferentes de molculas de
los distintos componentes, hemos de indicar el componente a que est referida.
En resumen, hemos de evitar que pueda conducir a confusin la expresin de la velocidad
en forma condensada; para ello se ha de escribir la ecuacin estequiometrica seguida de
la expresin completa de la velocidad, indicando las unidades del coeficiente cintico.
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A2 2A*
A* + B2 AB +B*
A* + B* AB
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ri = f 1 (T ) f 2 ( y i )
ri = k f 2 ( y i )
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1/T
Valores elevados de E (200 400 kJ/mol) son tpicos de Rxs. en fase gas que slo
transcurren a altas temperaturas (combustin, Rxs. con radicales libres).
Valores bajos de E (20 80 kJ/mol) son tpicos de Rxs. Enzimticas, celulares y relacionadas
con la vida, aquellas que tienen lugar alrededor de la temperatura ambiente.
E 1 1
ln k = + ln k 0'
R T T0
Donde:
T0 temperatura media para el rango de temperatura considerado, y
E
RT0
k = k0 e
'
0
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k1
aA rR HR
k2
d (ln K ) H R
=
dT RT 2
k1
d ln
k2 H R
=
dT RT 2
d (ln k1 ) d (ln k2 ) H R
=
dT dT RT 2
lo que sugiere
d ln k1 E d ln k 2 E
= 12 ; = 22
dT RT dT RT
Donde
HR = E1 E2
4kT N2 4kT
ZAA = A2 n A2 = A2 6 C A2
MA 10 MA
donde:
= dimetro de la molcula, cm
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CA = concentracin de A, mol/litro
2
A + B 1 1
ZAB = nA nB 8kT +
2 MA MB
2
A +B N2 1 1
= 8kT + CA CB
2 10 6 MA MB
e- E / RT
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10 3 - E / RT
= ZAB e
N
2
A +B N 1 1
= 8kT + e- E / RT CA CB
2 10 3 MA MB
k T 1 / 2 e E / RT
k1
A + B AB, HR
k2
k3
k5
A + B AB* AB
k4
con
K*e =
k3
=
[
AB * ]
k 4 [ A][B ]
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T
y k5 =
h
T
= [AB* ]
h
T
= K*e CA CB
h
Como:
G* = H* - TS* = - RT ln K*e
o bien
K*e = e - G* / RT = e - H* / RT + S* / R
la velocidad ser:
T
rAB, directa = e S* / R - H* / RT CA CB
h
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Donde:
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Para un producto
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Separando variables:
(I)
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Pendiente = k
MTODO DIFERENCIAL
A Productos
con velocidad de reaccin para desaparicin de A:
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(II)
Representando grficamente:
Donde:
Pendiente: = orden de reaccin
Intercepcin con eje de ordenadas:ln k = ln (coeficiente cintico)
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Determinacin de (-dCA/dt)
Mtodo grafico
Este mtodo implica graficar en funcin del tiempo y luego usar
Procedimiento:
1. Tabular las observaciones (Yi, Xi)
2. Calcular:
5. Trace una curva continua que de la mejor aproximacin del rea bajo
el histograma (ver Figura A-1)
6. Lea las estimaciones dY/dX de esta curva y tabule
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Mtodo numrico
Utilizando frmulas de diferenciacin numrica si los datos de la variable
independiente estn espaciados uniformemente. Como en t1 t0 = t2 t1 =
:
Tiempo (min) t0 t1 t2 t3 t4 t5
Concentracin
CA0 CA1 CA2 CA3 CA4 CA5
(mol/dm3)
Punto inicial:
Puntos intermedio:
p.e.
Punto final:
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Se usan (A) y (C) para el primer y ltimo dato respectivamente y (B) para
los datos inermedios.
Ajuste de polinomios
Consiste en ajustar los datos de concentracin-tiempo a un polinomio de
orden n:
Se puede utilizar cualquier software que calcule los valores de ai. Por
ejemplo el Polymath. Despus de determinar las constantes ai se diferencia
(D) respecto al tiempo:
Determinacin de y k
Una vez determinada(-dCA/dt), podemos preparar la siguiente tabla:
Tiempo (min) t0 t1 t2 t3
Concentracin
CA0 CA1 CA2 CA3
(mol/dm3)
Derivada
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
o
(I)
Para V variable:
Asumir que V cambia linealmente con X (conversin), esto es:
V = V0(1 + AX A)
Donde:
A variacin relativa del volumen
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Dado que:
NA = NA0 (1 + X A)
de donde:
o bien:
C A 0 dX A
rA =
1 + A X A dt
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NOTA:
Existen en la bibliografa una gran cantidad de ecuaciones cinticas
integradas; tanto para reactores discontinuos de volumen constante como
para reactores discontinuos para volumen variable. Ver por ejemplo:
Levenspiel, O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Edit. LIMUSA, 3a Ed.
Mxico, 2004.
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Reaccin:
Relacin entre A, B y R:
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x dx 1 x dx x
= ln =
0
1 x 1 x 0
(1 x ) 1 x
2
x dx 1 x 1 + x 1
= ln (1 + x ) dx = (1 + ) ln x
0
1 + x 0
1 x 1 x
x 1 + x (1 )x ln 1 x (1 + x )
2
(1 + ) x
2
dx = dx = 2(1 + ) ln (1 x ) + x +
2
0
(1 x ) 2
1 x 1 x 0
(1 x )2 1 x
x dx 1 B x x dx 2 2
= ln B 1 = + para b 2 = 4ac
0
(1 x )( B x ) ( B 1) B (1 x ) 0
ax + bx + c 2ax + b b
2
0
W
(1 W )1 / 2 dW =
2
3
[
1 (1 W )
3/ 2
] 0
x a + bx
c + gx
dx =
bx ag bc c + gx
g
+
g2
ln
c
B) Integracin Numrica
a. Regla Trapezoidal (2puntos)
x1
h
f ( x )dx = [ f ( x0 ) + f ( x1 )] ; h = x1 x0
x0
2
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
PROBLEMAS RESUELTOS
Para la reaccin:
2 NO + O2 2 NO2
Solucin:
CO + Cl2 COCl2
Solucin:
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cm3 60 min lt
k = 0,005 x x
mol * min Hr 1000 cm 3
lt
k = 3 10 4
mol * Hr
k3
NO 3* NO * + O 2
k4
NO * + NO 3* 2NO 2
Solucin:
Sean:
k1
N2O5 NO 2 + NO3*
k2
NO 2 + NO 3* N2O5
k3
NO2 + NO 3* NO * + O 2 + NO2
k4
NO * + NO 3* 2NO 2
En estado estacionario:
rNO* = 0
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reemplazando (2):
rNO* = k1[N2O5] k2[NO 3* ][NO2] k3[NO 3* ] [NO2] k3[NO *3 ] [NO2]
3
En estado estacionario:
rNO* = 0
3
k 1 [N2O 5 ] k 1 [N2 O 5 ]
[NO *3 ] = = (3)
K 2 [NO 2 ] + 2K 3 [NO 2 ] (K 2 + 2K 3 )[NO 2 ]
(3) en (1)
k 1 [N2O 5 ]
rN2O5 = k1[N2O5] k2[NO2]
(K 2 + 2K 3 )[NO 2 ]
k 1 (K 2 + 2K 3 )[N2 O 5 ] + k 1K 2 [N2 O 5 ]
rN2O5 =
(K 2 + 2K 3 )
2k 1K 3
rN2O5 = [N O ]
(K 2 + 2K 3 ) 2 5
Haciendo:
2k 1K 3
K=
(K 2 + 2K 3 )
rN2O5 = K [N2O5]
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En el equilibrio:
k1(CA)eq = k 1' (CB)eq
o
(CB )eq k1
K= = (4)
(CA )eq k 1'
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
donde
K +1
kR = k1 (8)
K
y
C 'A = [CA (CA)eq] (9)
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C A (C A )eq
t (hr) CA(mol/m3) -ln
(C A )0 (C A )eq
0 1000 0
1 500 0,980829253
2 300 2,079441542
3 240 2,995732274
200
3,5
3
-ln[(Ca - Caeq)/(Ca0-Caeq)]
2,5
1,5
0,5
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
62
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
t (min) 0 1 2 3
Para la reaccin:
A P
La ecuacin para una velocidad de primer orden es
- rA = k1CA (1)
Graficando ln CA/CA0 vs t:
CA
t (min) CA(mol/dm3) ln
(CA )0
0 2,000 0
2 1,640 0,198450939
4 1,380 0,371063681
8 0,950 0,744440475
14 0,000
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-ln[Ca/Ca0] vs t
1,4
1,2
1
-ln[Ca/Ca0]
0,8
0,6
m = k1 = 0,0925
0,4
0,2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
SOLUCIN:
Para la reaccin:
H2 + Br2 2 HBr
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
k2
Br + H2 HBr + H (2)
k3
H + Br2 HBr + Br (3)
k4
H + HBr H2 + Br (4)
k5
Br + Br Br2 (5)
El HBr se forma en las reacciones (2) y (3) y se descompone en la (4); as
tenemos para la velocidad de formacin de HBr.
de (8):
k (k / k ) [H2 ][Br2 ]
1/ 2 1/ 2
[H] = 2 1 5 (10)
k 3 [Br2 ] + k 4 [HBr ]
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
2k 2k 3 (k 1 / k 5 ) [H2 ][Br2 ]
1/ 2 1/ 2
rHBr =
k 3 [Br2 ] + k 4 [HBr ]
rHBr =
2k 2 (k 1 / k 5 ) [H2 ][Br2 ]1/ 2
1/ 2
1 + (k 4 / k 3 )[HBr ]/[Br2 ]
Solucion:
a
P A = P Ao (PT Po ) (1)
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Obtenemos
1 P
a) Asumiendo Rxn. de 1er orden: K1 = ln Ao (3)
t PA
1 1 1
b) Asumiendo Rxn. de 2do orden: K2 = (4)
t PA PA 0
CH 3 + CO ,
CH 3 CO E = 10 Kcal
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
CH 3 + CH 3 COCH 3
CH 4 + CH 3 COCH 2
Propagacin: , E = 15 Kcal
CH 3 + CH 2 CO ,
CH 3 COCH 2 E = 48 Kcal
Terminacion : C 2 H 5 COCH 3 ,
CH 3 + CH 3 COCH 2 E = 5 Kcal
Solucion :
La ecuacin global de descomposicin de la acetona es :
rCH 3COCH 3 = k1 [CH 3COCH 3 ] + k 3 [CH 3COCH 3 ][CH 3 ] (1)
de donde :
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
k1 [CH3COCH3 ]
[CH3COCH2 ] = (6)
k5 [CH3 ]
Resolviendo (8)
2
1 k1 k1 4k k
[CH3 ] = + 1 4 (9)
2 k3 k3 k 3k 5
k3k 4
rCH 3COCH 3 = k1 [CH 3 COCH 3 ] + k 3 [CH 3COCH 3 ] (11)
k1 k 5
1
2
kk
= 1+ 3 4 [CH 3COCH 3 ] (12)
k1k5
Como k3>>k1,
rCH 3COCH 3 = k [CH 3COCH 3 ] (13)
Donde:
1
2
k1k 3k 4
k= (14)
k5
(e )
2
E / RT k o1k o 3k o 4 E1 E3 E4 E5
1 RT
k = koe = e e e 2
k o5
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
1
E= [E + E 3 + E 4 E 5 ]
2 1
Reemplazando valores,
1
E= (84 + 15 + 48 5) = 71 kcal/mol
2
10)Los siguientes datos han sido reportados por Huhes para la reaccin (a
64C) entre el etxido de sodio (NaOC2H5) y el etil dimetil ioduro de
sulfonio [C2H5(CH3)2 SI] usando como solvente:
Tiempo Concentracin ( )
Min NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0 22.5 11.53
12 20.10 9.08
20 18.85 7.83
30 17.54 6.52
42 16.37 5.35
51 15.72 4.10
63 14.96 3.94
100 11.02 0
NaOC2H5 + C2H5(CH3)2 SI
NaI + C2H5OH + C2H4 + S (CH3)2
70
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Solucin :
Las reacciones son de la forma,
k
A+B
1
R3
A + B
k
R 3'2
lt
Luego: k = 4.96 10 - 4 min1 (3)
mol
HC C CH 2 C O CH 3 + OH
CH 3OH + HC C CH 2 C OH
fue estudiada por Myers, Collet y Lazell [AICHE], utilizando una tcnica de
conductividad para medir el curso de la reaccin. La conductividad se
relaciona con conversin de la base mediante la relacin:
Fraccion de base CB
= =
convertida CB o o
71
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
T, min
0 1.087
0.200 1.042
0.417 1.000
0.737 0.952
1.047 0.909
1.397 0.870
1.787 0.833
2.187 0.800
2.637 0.769
3.147 0.741
3.667 0.714
0.490
|
Encuentre una expresin de velocidad para la ecuacin consecuente
con los anteriores.
Solucin:
La reaccin tiene la forma
A + B R + S (1)
Datos :
CAo = 0.00875 N
CBo = 0.00673 N
dC A
La posible ley de velocidad es: = k 2CACB cuya forma integrada
dt
es :
C BC Ao
ln = k 2 (C Bo C Ao )t (2)
C ACBo
Como:
CB f f
= = (3)
C Bo o fo f
CA = CAO CBo X B
CA CB
= 1 o X B = 1 0.77 XB (4)
C AO C Ao
72
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
CB
XB = 1 = 1 (5)
CBo o
C BO 0 CB
O
ca 1 0.77X B C A C Bo
0 1.087 1.000 0 1 0
0.200 1.042 0.925 0.075 1.061 0.0184
0.417 1.000 0.854 0.146 1.126 0.0388
0.737 0.952 0.774 0.226 1.210 0.0650
1.047 0.909 0.702 0.298 1.298 0.0930
1.397 0.870 0.636 0.364 1.389 0.1230
1.787 0.833 0.574 0.425 1.487 0.1590
2.187 0.800 0.519 0.480 1.589 0.1920
2.637 0.769 0.467 0.532 1.695 0.2330
3.147 0.741 0.420 0.579 1.805 0.2760
3.667 0.714 0.375 0.624 1.927 0.325
0.490 0 1 4.347
1 C BC Ao 1
k2 = ln = (0.0184 ) = 46N 1 min 1
(0.002) t C AC Bo (0.002)(2)
De manera similar para los restantes datos, luego se tiene del promedio,
12)El acetato de metilo debe ser hidrolizado con agua en un reactor batch
a temperatura constante. La constante de velocidad para la reaccin
directa con algo de iones hidrogeno como catalizador es 0.000148
lt/mol.min. y la constante de equilibrio es 0.219, la concentracin inicial
del ster es 1.151 mol/lt y del agua es 48.76 mol/lt. Encuentre, (a) la
conversin de equilibrio del ster (b). El tiempo requerido para el 90% de
esta conversin obtenida y (c) la composicion final de la carga del
reactor asumiendo que el volumen es constante.
73
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Solucin :
CH3COOCH3 + H2O
CH3COOH + CH3OH (1)
A B R S
Datos:
k1 = 0000 148 lt/mol.min
ke = 0219
C Ao = 1.151 mol/lt
CBo = 48.76 mol/lt
CR o = CSo = 0
a) X Ae = ?
Escribiendo la constante
=0
de equilibrio para la reaccin (1),
=0
CR e CS e (CR o + C Ao X Ae )(CS o + CAo X Ae )
ke = = (2)
CAe CBe C Ao (1 X Ae )(CBo CAo X Ae )
Como:
CBo >> CAo X Ae , la Ec. (2) se puede escribir
2
C Ao X Ae
ke =
CBo (1 X Ae )
CBo CB o
X A2 + ke X Ao k e =0 (3)
C Ao C Ao
De la ley de velocidad,
74
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
r A = k 1C ACB k 2C R CS
=0
k1 2 2
= k 1C Ao (1 X A )(C Bo C Ao X A ) CA X A
ke o
k 1C A2o k eC Bo
= (1 X A ) X A2
ke C Ao
[ ]
= a b(1 X A ) X A2 = a( X 2 bx b) (5)
Donde:
k 1C A2 o k C
a= ,b = e B o
ke C Ao
Ahora calculamos:
X A = 0.90(0.91) = 0.819
k1Co2 (1.48 10 4 )(1.151)2
a = = = 8.953 10 4 mol / lt . min
ke 0.219
CBo 48.76
b = ke = 0.219 = 9.2775
C Ao 1.151
D = b 2 4b = 11.098
Luego reemplazando valores en la Ec. (7), se obtiene.
t = 274.95 min
75
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Datos:
C Ao = 50 mol/lt, k1 = 1.75 seg-1, k 4 = 0.8 seg-1
CBo = 5 mol/lt, k 2 = 1.25 seg-1
CE o = 3 mol/lt, k 3 = 0.2 seg-1
76
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
dCB
= k1C A (k 2 + k 3 + k 4 )CB (3)
dt
dC C
= k 3C B (4)
dt
dCE
= k 4CB (5)
dt
Donde:
M=
(
k 2 C Ao + C Bo )
(k 1 + k 2 )
M + CA
ln = (k 1 + K 2 )t (8)
M + C Ao
dC B
e k Bt + k B e kB t C B = ak 1e kB t + bk 1e kB t e 3 t
dt
d (e k B t C B )
= ak 1e kBt + bk 1e ( kB 3 )t (11)
dt
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
A + B
R
Calculamos las concentraciones iniciales de la especies reaccionantes
100 g
C Ao = = 0.357 mol/lt (2)
(56g/mol)(5 lt)
120 g
CB o = = 0.444 mol/lt (3)
(54g/mol)(5 lt)
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
N xi yi xi yi
1 = (8)
x i2 ( xi )
2
N
N Nmero de observaciones de yi
a1 = 9770
Entonces,
E = 19413.0 cal/mol.
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Solucin:
La ecuacin global de descomposicin del ozono es
d [O 3 ]
= k 1 [O 3 ]CL 2 ] + K 2 [O 3 ][CL2 ] k 3 [O 3 ][CLO 3 ] (1)
dt
Para los radicales se tiene:
d [ClO ]
= k 1 [O 3 ]CL 2 ] K 5 [CLO ] 2 (2)
dt
d [ClO 2 ]
= k 1 [O 3 ]CL 2 ] + K 2 [O 3 ][CL2 ] k 3 [O 3 ][CLO 3 ] (3)
dt
d [ClO 3 ]
= k 2 [O 3 ]CLO 2 ] + K 3 [O 3 ][CLO 3 ] k 4 [CLO 3 ] 2 (4)
dt
Aproximando al estado estacionario la velocidad de formacin de las
especies intermedias (radicales). Sumando (3) y (4),
1
2
k
[ClO3 ] = 1 [Cl 2 ] [O3 ]
1
2
1
2
(5)
k4
De la Ec.(2) se obtiene
1
2
k
[ClO ] = 1 [Cl 2 ] [O3 ]
1
2
1
2
(6)
k5
82
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
1
2
k k k1
[ClO ] = 1 [ClO2 ] + 3
2 [Cl 2 ] [O3 ]
1
2
1
2
(7)
k2 k2 k4
83
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
Solucin :
La reaccin; 2NH3
N2 + 3H2
2A
R + 3S (1)
Conduce a:
n A = n Ao (1 X A ) PA = PAo (1 X A )
1 1 1
n R = n Ro + n Ao X A PR = PAo X A = (PAo p A )
2 2 2
3 3 3
nS = nSo + n Ao X A PS = PAo X A = (PAo PA )
2 2 2
Ahora tomando el modelo propuestos,
dPNH3 dPNH3
=k (2)
dt PH2
(P Ao )
PA + PA lu
o
PA o
PA
=
2k
3
t (4)
84
CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
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CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS ( 35-452)
n n
Que corresponde a = 1 / 2, donde X A = 1
no no
C 1
Ahora para = , a partir de :
Co 2
n o (1 X A )
C=
v o (1 + A XA)
C (1 X A ) 1
= = (6)
Co (+X A ) 2
De donde XA = 0.33
Sustituyendo (7) y (4) en (3) obtenemos
(t )
1
2
2 = 199.95 seg.
86