Metanizador

El monxido y dixido de carbono son considerados como venenos para el catalizador del reactor
de sntesis en muchos procesos de hidrogenacin, como la produccin de amoniaco [3]. El reactor
de metanacin tiene como objetivo la remocin de xidos de carbono presentes en la corriente
antes del reactor de sntesis de amoniaco. Las ventajas de simplicidad y bajo costo de este equipo
superan las desventajas del consumo de hidrgeno y produccin adicional de inertes en el gas de
reposicin del lazo de sntesis [1].

La metanacin ha sido estudiada ampliamente. Sabatier y Senderens encontraron en 1902 que el

nquel y otros metales (Ru, Rh, Pt, Fe y Co) catalizan esta reaccin [2]. Sin embargo, el nquel es aun
el material de eleccin debido a su selectividad, actividad y precio.

En la hidrogenacin cataltica de xidos de carbono a metano, son importantes tres reacciones:

kJ
R1 :3 H 2 +CO C H 4 + H 2 O H 0rxn=206.28 Metan acin de CO
mol
kJ
R2 :CO + H 2 C O2 + H 2 H 0rxn=41.16 Reaccin WGS
mol
0 kJ
R3 : 4 H 2 +C O2 C H 4 +2 H 2 O H rxn=165.12
mol

Cuando se tienen relaciones H 2 /CO de tres o ms, el monxido de carbono reacciona con el
hidrgeno para formar metano y agua por medio de la reaccin 1, acompaado por una reduccin
molar del 50%. Esta reaccin es llamada metanacin de monxido de carbono. Sin embargo, una
relacin H 2 /CO menor que 3, no es buena para la conversin de CO y una larga vida del
catalizador.

Por medio de la reaccin de WGS (en ingls, wter gas shift), la relacin H 2 /CO se puede
ajustar convirtiendo monxido de carbono con agua a dixido de carbono e hidrgeno adicional.
La metanacin de dixido de carbono (R3) no ocurre en presencia de monxido de carbono [9 de
2].

Segn consideraciones de equilibrio, las reacciones 1 y 2 no son afectadas fuertemente por la

temperatura. En el rango de temperatura de inters (250 400 C) todas las reacciones son
exotrmicas. El control de temperatura dentro del reactor es esencial para evitar la desactivacin
del catalizador e incrementar la produccin de metano debido a la aproximacin al equilibrio
qumico. A temperaturas por debajo de los 400C, el equilibrio de la metanacin est fuertemente
desplazado hacia los productos, por lo tanto, la reaccin inversa (reformado de metano con vapor)
puede ser despreciada [2].

SIMULACIN

Metanizador

A partir de la simulacin del Metanizador se busca calcular las dimensiones y correcta

configuracin y disposicin de esta etapa de purificacin de la corriente rica en hidrgeno,
garantizando un buen desempeo del proceso total, y que las condiciones de la corriente obtenida
sean apropiadas para la correcta operacin del reactor de sntesis.

Identificacin de procesos fisicoqumicos

- Reaccin qumica: el metanizador es un reactor de lecho empacado donde se da

principalmente la conversin de monxido de carbono a metano y agua mediante las
reacciones descritas anteriormente.

- Cadas de presin: la presencia del lecho cataltico puede causar que la cada de presin
sea significativa, debido a la prdida de energa que experimenta el fluido al ser
transportado a por los espacios libres en el reactor.

- Transferencia de calor: las reacciones que se dan en el metanizador son exotrmicas, por lo
tanto, el calor generado por la reaccin debe ser entregado o transferido de alguna forma,
bien sea conduccin, conveccin o radiacin; siendo la radiacin de poca importancia pues
no se trabajar a temperaturas muy altas.

- Transferencia de masa: el mecanismo de las reacciones de metanacin en el lecho

cataltico del reactor involucra la adsorcin de ciertos compuestos en la superficie del
catalizador para que la reaccin sea posible, por lo tanto, es necesario tener en cuenta este
fenmeno de transferencia de materia. Dicho proceso ya se incluye con las constantes de
adsorcin que estn presentes en las expresiones cinticas de las reacciones.

Derivacin del modelo

En la figura se presenta el esquema del sistema de proceso definido como metanizador.

Figura 1. Sistema de proceso metanizador

Para el desarrollo del modelo se tienen las siguientes suposiciones:

- Reactor ideal.
- Reactor trmicamente aislado (adiabtico).

Balances de materia

Del balance de moles en el reactor, se llega a la siguiente expresin:

 d Fi
=r i
dW

Balance de energa

Para la variacin de la temperatura se plantea un balance de energa, que permite llegar a la

siguiente expresin:

dT r i H rxn
=
dW F i C pi

H rxn= H rxn + CP ( T T r )
CP= i C p i
i

Otras ecuaciones

- Cintica de la reaccin [4]

nicamente se tendrn en cuenta dos reacciones:

0 kJ
R1 :3 H 2 +CO C H 4 + H 2 O H rxn=206.28 Metanacin de CO
mol
kJ
R2 :CO + H 2 C O2 + H 2 H 0rxn=41.16 Reaccin WGS
mol

k 1 K C p 0.5 0.5
CO pH
r CO ,1=
(1+ K C pCO + K OH p H O p ) 2
2

0.5 2
H2
,
[ mol
k g cat s ]
p C O p0.5
(
k 2 K pCO p H O p 0.5
H2
K eq
H 2 2

)
[ ]
2
mol
r CO ,2= 0.5 2
,
(1+ K C pCO + K OH p H O p ) k gcat s
2 H2

Las constantes de velocidad se definen como:

k 1=3.34 106 exp ( 74000

RT ) ,
[kg s]
mol
cat

k 2=9.62 1014 exp (

161740
RT ) ,
[ ba r k g
mol
1.5
cat s ]
Las constantes K OH , K C , involucran los efectos de adsorcin superficial en equilibrio y se
presentan a continuacin como funcin de la temperatura:

K OH =3.97 107 exp ( 72650

RT )
, [ ba r 0.5
]
61200
exp (
RT )
K C =8.1 106 , [ ba r ]
1

K es una combinacin de las constantes de adsorcin de CO , H 2 ,C O 2 y H 2 O .

K =9.3 102 exp ( 6500

RT )

K eq es la constante de equilibrio para la reaccin de WGS:

K eq =exp ( 4400
RT
4.063 )

Las energas en los exponentes se presentan en unidades de [ ]

J
mol
.

- Ecuaciones adicionales para solucin del balance molar:

FT = F i

P0
CT 0=Concentracin total inicial=
RT0

Fi
pi= P
FT

La presin en el reactor se calcula a partir de la ecuacin para la cada de presin como se

mostrar ms adelante.

- Cada de presin

dy T F T
=
dW 2 y T 0 F T 0

P
y=
P0

2 0
=
A c cat ( 1 ) P 0
 0=
g D p 3 [
G ( 1 ) 150 ( 1 )
Dp
+ 1.75G
]
b
cat =
( 1 )

Nomenclatura

Fi : Flujomolar del componente i [ ]

mol
s
W : Masade catalizador en el reactor [ kg ]

r i : Velocidad de reaccin del componente i

[ mol
k gcat s ] T :Temperatura en el reactor [ K ]
T r :Temperatura de referencia=298 K
C pi :Capacidad calorfica a presin constante del componente i [ J
molK ]
H rxn : Entalpa de reaccin estandar
J
mol [ ]
i : Coeficiente estequimtrico del componente i R :ConstanteUniversal de los gases

FT : Flujo Total
mol
s [ ] CT 0 : Concentracin total inicial
mol
L [ ]
P0 : Presin inicial

T 0 :Temperatura inicial

pi : Presin parcial delcomponente ien el reactor
b : Densidad de bulto del catalizador 3
kg
m [ ]
[ ]
3
m vaco
: Fraccin de vaco en el reactor 3
m reactor
G: Velocidad superficial del gas :Viscosidad del gas g : Densidad del gas
D p : Dimetro de la partcula de catalizador

Condiciones de operacin y caractersticas del catalizador

Esta operacin generalmente se lleva a cabo a temperaturas entre 250 y 350 C [6] y una presin
de entre 25 y 35 bar [1]. La cintica presentada anteriormente funciona bien entre 473 y 673 K y
altas presiones, por lo tanto, se ajusta a las condiciones de operacin recomendadas. Se espera
adems que debido a las etapas de purificacin que preceden al metanizador, la relacin molar
 H 2 /CO sea mayor que 3, ya que en este valor la formacin de coque es baja y por lo tanto no
se presenta una gran desactivacin del catalizador.

En la tabla 1 se presentan las caractersticas del catalizador [3]. Estas se tomaron como referencia
de un artculo diferente al que proporcion la cintica, esto debido a la confidencialidad de dichos
datos y su limitada disponibilidad en los artculos consultados. Sin embargo, estas especificaciones
no afectan en gran medida el comportamiento cintico, ya que influyen principalmente en el
modelo de cada de presin en el reactor.

Tabla 1. Especificaciones del catalizador

Especificacin Valor
Tipo Ni/Al2O3 50%
Forma Esfrica
Dimetro 4.76 - 4.94 mm
Densidad 2704 kg/m3

[1] Appl, M. (1999). Ammonia. Weinheim: Wiley-VCH.

[2] Kopyscinski, J. (2010). Production of synthetic natural gas in a fluidized bed reactor.
Saarbrucken: Sudwestdt. Verl. fur Hochschulschr.

[3] Kayvan, Khorsand & Ahmadi Marvast, Mahdi & Narges, Pooladian & Madjid, Kakavand. (2007).
Modeling and simulation of methanation catalytic reactor in ammonia unit. Petroleum and Coal.
49.

[4] Er-Rbib H., Bouallou C. (2013). Modeling and simulation of methanation catalytic reactor for
renewable electricity storage. Chemical Engineering Transactions. 35, 541-546
DOI:10.3303/CET1335090.

[5] Fogler, H. (2011). Essentials of chemical reaction engineering. Upper Saddle River: Prentice Hall.

[6] Nielsen, A. (1995). Ammonia. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg.