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Par la suite (CH3)3C-Cl sera not R-Cl et (CH3 )3 C-OH sera not R-OH.
Dans deux bchers diffrents on introduit 30 g d'eau et 20 g d'actone. L'un des bchers est
maintenu 40C, l'autre 30C. Quand l'quilibre thermique est atteint on plonge la sonde du
conductimtre dans l'un des bchers et on met en route l'agitation. On ajoute alors 1 mL de
tertiobutyle et on suit l'volution de la conductivit en fonction du temps. On fait de mme
avec l'autre bcher.
corrig
Les ions chlorures Cl- et les ions H+ sont responsables de l'volution de la conductivit .
= (H+ +
Cl- ) c
H+ et
Cl- conductivit molaire ionique ( S m/mol)
c concentration H+ en mol/m3.
conductivit en S /m.
au bout d'un temps trs long, la raction est termine : celle ci tant totale l'avancement final
est gal l'avancement maximal et c = x max / V = n0 / V
infini = (H+ +
Cl- ) n0 / V
de mme :
t = (H+ +
Cl- ) x / V
t/
infini = x /n0 d'o x = n 0
t /
infini .
30C :
date t (min) 0 2 5 10 14 25
t(lecture graphe) 0 1,5 3 5 5,5 7
t /
infini 0 0,2 0,4 0,66 0,72 0,92
x = n0
t/
infini (mmol) 0 1,8 3,6 6 6,6 8,4
40C :
date t (min) 0 2 5 10 14 25
t(lecture graphe) 0 3 5 7 8 8
t /
infini 0 0,36 0,6 0,83 0,95 0,95
x = n0
t/
infini (mmol) 0 3,3 5,4 7,6 8,7 8,7
la temprature est un facteur cintique : plus la temprature est leve plus la dure de la
transformation est courte.
Ces deux courbes, issues de mesures exprimentales, admettent peu prs la mme limite
savoir xmax voisin de n0 =9,18 mmol.
Le but de cet exercice est d'tudier la cintique de l'hydrolyse basique d'un ester E par suivi
conductimtrique cette fin, on mlange rapidement dans un bcher une quantit n1 = 0,01
mol de soude et une quantit n2 d'ester E en excs 25C. On note VT le volume total du
mlange.
corrig
thanoate d'thyle
Du point de vue de la conductivit, tout se passe comme si les ions hydroxyde taient
remplacs par les ions thanoate. Or les ions thanoate ont une conductivit bien plus faible
que les ions hydroxyde. La conductance de la solution diminue donc.
D'aprs le texte, on sait que le ractif limitant est l'ion hydroxyde et donc qu'il a t
entirement consomm. Il s'est donc form n1 mol d'ions thanoate.
Gf = kn1 /VT(CH3COO-+Na+) = 10,7 mS (lecture tableau)
5. 3.
La vitesse de raction suit les variations de la pente de la tangente la courbe : elle diminue au
cours du temps jusqu' s'annuler lorsque l'avancement maximal est atteint.
Le temps de demi-raction est le temps ncessaire pourqe l'avancement sit parvenu la moiti
de sa valeur finale. Dans une raction totale, l'avancement final est l'avancement maximal
donc ici le temps de demi-raction est le temps ncessaire pour qu'il ait eu consommation de
la moit de matire de soude apporte.