BIOFIZICA SISTEMELOR DISPERSE

1. Definiia i clasificarea sistemelor disperse

2
2. Soluii moleculare. Proprietile soluiilor
3. Fenomene de transport n soluii
4. Difuzia
5. Osmoza
6. Transportul apei prin membrane
BIOFIZICA SISTEMELOR DISPERSE ............................................................................................................................... 1
3
1. DEFINIIA I CLASIFICAREA SISTEMELOR DISPERSE ................................................................................................. 5
Sistem dispers, condiia de stabilitate ....................................................................................................................................... 5
Clasificarea sistemelor disperse ................................................................................................................................................ 5
Nomenclatura sistemelor disperse............................................................................................................................................ 6
Sngele ...................................................................................................................................................................................... 6
2. SOLUII MOLECULARE. PROPRIETILE SOLUIILOR ............................................................................................... 6
CARACTERIZAREA SOLUIILOR ................................................................................................................................................. 6
Concentraia i entalpia de dizolvare .......................................................................................................................... 6
Soluiile moleculare ................................................................................................................................................................... 6
Procesul de dizolvare................................................................................................................................................................. 7
Proprieti ale soluiilor ideale .................................................................................................................................... 7
Legea lui Raoult ......................................................................................................................................................................... 7
Legea lui Henry .......................................................................................................................................................................... 7
Abateri de la comportamentul ideal ......................................................................................................................................... 8
SOLUII DE GAZ N LICHID....................................................................................................................................................... 8
Dizolvarea gazelor n snge i esuturi ....................................................................................................................... 8
Solubilitatea i coeficientul de solubilitate ................................................................................................................................ 8
Solubilitatea gazelor atmosferice .............................................................................................................................................. 8
Patologii legate de solubilitatea gazelor atmosferice ................................................................................................................ 9
Soluii solid n lichid..................................................................................................................................................... 9
PROPRIETILE COLIGATIVE ALE SOLUIILOR .............................................................................................................................. 9
PROPRIETILE ELECTRICE ALE SOLUIILOR ................................................................................................................................ 9
Comportamentul electroliilor .................................................................................................................................... 9
Electroliii .................................................................................................................................................................................. 9
Comportament special ............................................................................................................................................................ 10
Mrimi fizice caracteristice ....................................................................................................................................... 10
Constanta dielectric (r) ......................................................................................................................................................... 10
Conductivitatea ....................................................................................................................................................................... 10
Activitatea ............................................................................................................................................................................... 10
Potenialul chimic .................................................................................................................................................................... 11
Tria ionic (I) .......................................................................................................................................................................... 12
Ecuaia Nernst ......................................................................................................................................................................... 12

3. FENOMENE DE TRANSPORT N SOLUII ................................................................................................................ 13

DIFUZIA ........................................................................................................................................................................... 13
Difuzia simpl ........................................................................................................................................................... 13
Mecanismul difuziei simple ..................................................................................................................................................... 13
Legea I a lui Fick ....................................................................................................................................................................... 13
Legea a II-a a lui Fick ................................................................................................................................................................ 14
Aplicabilitate............................................................................................................................................................................ 14
Difuzia prin membrane ............................................................................................................................................. 15
Structura membranelor i fluxurile ......................................................................................................................................... 15
Difuzia neelectroliilor prin membrane permeabile ................................................................................................................ 15
Difuzia electroliilor prin membrane permeabile .................................................................................................................... 16
OSMOZA .......................................................................................................................................................................... 17
Osmoza i presiunea osmotic.................................................................................................................................. 17
Cazuri particulare ale presiunii osmotice .................................................................................................................. 17
Soluii moleculare diluate i neelectrolitice ( legea van't Hoff) ............................................................................................... 17
Soluiile moleculare electrolitice ............................................................................................................................................. 18
Soluiile macromoleculare neelectrolitice prezint ................................................................................................................. 18

4. TRANSPORTUL APEI PRIN MEMBRANE ................................................................................................................. 19

FLUXUL MEMBRANAR DE AP ............................................................................................................................................... 19
FLUXUL LICHIDIAN N SISTEMUL SANGUIN ................................................................................................................................ 19
Transportul transmembranar capilar ....................................................................................................................... 19
Plasma sanguin ....................................................................................................................................................... 20
4
1. Definiia i clasificarea sistemelor disperse 5

Sistem dispers, condiia de stabilitate

Definiie: Un sistem dispers este un amestec de dou sau mai multe specii ionice, moleculare sau
macromoleculare.

o dispersant sau mediu dispersiv - componenta majoritar;

o componente dispersate sau disperzoizi - celelate componente se numesc.

Stabilitatea sistemului dispers: particulele componente ale disperzoizilor rmn dispersate n mediul
dispersiv, fr a forma macroagregate prin auto- asamblare spontan (cum ar fi micelele, bistraturile
lipidice etc.).

Clasificarea sistemelor disperse

Criteriul omogeneitii.

o sistem dispers omogen toate componentele sale sunt n aceeai stare de agregare (sau
faz), iar distribuiile particulelor i proprietile sistemului nu variaz n interiorul acestuia.

o sistem neomogen, proprietile sistemului variaz n interiorul acestuia.

Criteriul fazelor

o sistem dispers heterogen este un sistem neomogen care prezint discontinuiti ntre
prile sale componente. Componentele sistemului se pot afla n stri de agregare diferite
sau pot fi n aceeai stare de agregare dar s fie bine delimitate prin suprafee de separare -
n toate aceste cazuri vorbim de sisteme polifazice.

o sistem monofazic exist o singur stare de agregare i nu exist discontinuiti ntre

componente. Sistemele monofazice pot fi omogene sau neomogene.

Criteriul afinitii ntre particulele dispersate i particulele mediului dispersiv

o liofil prezena afinitii

o liofob absena afinitii.

Criteriul dimensiunii particulelor dispersate (dimensiunea maxim a particulelor dispersate, d):

o soluii adevrate (moleculare), d < 1 nm;

o dispersii coloidale sau coloizi, 1 nm < d < 1000 nm;

o suspensii, d > 1000 nm.

Nomenclatura sistemelor disperse
6
Mediul dispersiv Dispersant Denumire Exemplu
Gaz Solid aerosol solid fumul
Gaz Lichid aerosol lichid ceaa, spray-urile
Lichid Gaz emulsie gazoas sau spum
Lichid Solid sol cerneala, particule de metal n ap
Lichid Lichid emulsie laptele, maioneza
Solid Gaz spum solid bureii
*
Solid Lichid gel gelatina
Solid Solid sol solid sticla rubin, care este un sol de aur n sticl
*
)Un gel este o mas semirigid de coloid liofil, n care moleculele lichidului dispersat se ntreptrund n reeaua solid
a dispersantului, adernd la moleculele acestuia.

Cristaloizii sunt substane moleculare solubile n diveri solveni, deci pot produce, prin dizolvare, soluii moleculare.

Sngele
soluie pentru cristaloizi (Na, Cl, K, glucoz, uree etc.);

dispersie coloidal pentru diverse proteine (albumine, globuline etc.)

suspensie (pentru elementele figurate).

2. Soluii moleculare. Proprietile soluiilor

Caracterizarea soluiilor
Concentraia i entalpia de dizolvare

Soluiile moleculare
Soluiile moleculare = amestecuri omogene obinute prin dizolvarea i dispersia uneia sau mai
multor specii moleculare ntr-un mediu lichid, solid sau gazos.

o Solvent = mediul de dispersie. Dac numai unul dintre constitueni este lichid, acesta este
solventul. Dac doi sau mai muli constitueni sunt lichide, solventul este, prin definiie, cel
care se afl n cantitatea cea mai mare.

o Solvii = speciile moleculare dispersate. Pentru a se dizolva, solvitul trebuie s prezinte

afinitate fa de solvent.

Concentraia = cantitatea de substan dizolvat n unitatea de volum de solvent. Exemplu:

concentraia molar (numrul de moli de solvit/1 litru de soluie):

solvit
cM
Vsolutie

unde solvit este numrul de moli de solvit dizolvat n ntregul volum al soluiei, iar Vsoluie este volumul
soluiei exprimat n litri. Unitatea de msur pentru concentraia molar este 1 M = 1 mol/l.
Procesul de dizolvare
7
Procesul de dizolvare se desfoar n urmtoarele etape:

Proces Legtura Natura procesului

Rupere Solvit-solvit Endoterm
*
Rupere Solvent solvent Endoterm
Formare Solvit-solvent Exoterm
*
) Legturi de hidrogen n cazul apei;

Entalpia de dizolvare (Hsol) = cldura degajat la dizolvarea complet a unei substane ntr-un
anumit solvent, deci este dat de suma variaiilor de entalpie n cele trei procese enumerate mai
sus.

o Hsol > 0 (exoterm, Tsolvent ), de exemplu NaCl n ap;

o Hsol < 0 (endoterm, Tsolvent ), de exemplu KOH n ap.

Soluie ideal Hsol = 0 - interaciile solvit-solvit, solvit-solvent i solvent-solvent au aceeai trie

(aceeai energie de legtur).

Proprietile unei soluii ideale pot fi prevzute teoretic prin combinaii liniare ale proprietilor
solviilor.

Proprieti ale soluiilor ideale

Legea lui Raoult

Enunul: Presiunea total de vapori ntr-o soluie ideal depinde de presiunea de vapori i fracia
molar a fiecrei componente a soluiei:

psolutie pi pi* xi

pi - presiunea total de vapori a soluiei (presiunea vaporilor saturani, aflai la echilibru cu soluia);
pi* - presiunea de vapori saturani a componentei i" n stare pur;
xi - fracia molar a componentei i" n soluie;
pi* xi este presiunea de vapori saturani a componentei i" n soluie.
Presiunea de vapori saturani caracterizeaz rata de evaporare din starea lichid, aflat la echilibru
cu faza gazoas (la echilibru rata de evaporare = rata de condensare). Legea lui Raoult rezult din
condiia de egalitate a ratelor de evaporare i condensare. Cu ct viteza de evaporare este mai
mare, substana este mai volatil. Dac presiunea vaporilor saturani este zero, nseamn c
substana nu se evapor.

Legea lui Henry

Enunul: Intr-o soluie ideal diluat, la temperatur constant, presiunea de vapori a solvitului este
direct proporional cu fracia molar a solvitului:

pi Ki xi

pi este presiunea de vapori a solvitului i" n soluie;

K i este o constant empiric;
 xi este fracia molar a solvitului. 8
Limita de valabilitate: Legea lui Henry este valabil numai pentru soluii ideale diluate, n care
solventul nu reacioneaz chimic cu solvitul. Henry a determinat c n astfel de soluii (o bun
aproximaie i n soluiile reale diluate)

o solvitul respect legea lui Henry ( Ki pi* );

o solventul respect legea lui Raoult.

Abateri de la comportamentul ideal

Cu ct o soluie este mai concentrat, cu att comportamentul ei se ndeprteaz mai mult de cel al
soluiei ideale. Dac solvitul depete o anumit concentraie, moleculele de solvit n exces nu mai
pot forma legturi cu moleculele de solvent - solvitul precipit, iar soluia devine saturat.

Soluii de gaz n lichid

Dizolvarea gazelor n snge i esuturi

Solubilitatea i coeficientul de solubilitate

Solubilitatea = capacitatea de dizolvare a acestuia ntr-un anumit solvent= prin concentraia limit a
soluiei saturate .

o depinde de natura solventului i solvitului, de temperatur, presiune i gradul de

contaminare a soluiei cu alte elemente.

o solubilitatea gazelor scade odat cu temperatura, deci presiunea parial a unui gaz (la o
anumit concentraie) crete atunci cnd temperatura crete.

Se definete coeficientul de solubilitate ca fiind volumul de gaz (n condiii normale de presiune i

temperatur) care se dizolv ntr-un litru de lichid.

Solubilitatea gazelor atmosferice

Solubilitate n ap a CO2 este cea mai mare.

Solubilitatea n snge a O2 ( O2 )

o patm O 2
(ex. la altitudini mari);

o patm O 2
(ex. scufundri la adncimi mari).
Patologii legate de solubilitatea gazelor atmosferice
9
Dac presiunea atmosferic scade brusc, solubilitatea gazelor n snge scade brusc; ca urmare se pot
produce embolii (de aceea un scafandru nu trebuie scos la suprafa rapid).

Toxicitatea Simptom Mecanisme Observaii

Hiperoxia efecte toxice asupra SNC
(grea, ameeli, convulsii)
inflamaii ale plmnilor
edeme pulmonare
toxicitate retinopatic
Narcoza azotului (sau simptome similare primelor
narcoza gazelor inerte) stadii ale anesteziei generale
Creterea presiunii la suprapresiuni mici - efect
pariale a CO2 stimulator
la suprapresiuni mari -
acidoza
Radicali liberi produi prin reacii ale
oxigenului cu diveri compui celulari, n
special cu metalele (Fe)
azotul (molecul nepolar) se dizolv n
membrana neuronilor i blocheaz
transmisia nervoas
Acumulare a CO2 n esuturi cu efect toxic
Efecte n funcie de valoarea presiunii i
durata de expunere (limita de expunere =
45 min la 1,6 bar).
Efectul narcotic este produs i de alte
specii moleculare, cum ar hidrogenul,
oxidul azotos;
Intensitatea efectului crete n ordinea
He < H2 < N2 < Ar < Xe.

Soluii solid n lichid

n cazul soluiilor de solid n lichid solubilitatea crete cu temperatura (spre deosebire de gaze).
Solubilitatea depinde de interaciile intermoleculare lichid-lichid, solid-solid i solid-lichid.

Proprietile coligative ale soluiilor

Proprietile coligative ale soluiilor depind de concentraia particulelor, dar nu depind de masa i
nici de natura acestora (depind de colecie). Exemple de astfel de proprieti sunt:

o coborrea presiunii de vapori a soluiei (presiunea vaporilor saturani, aflai la echilibru cu

soluia) fa de presiunea de vapori a solventului pur (din legea lui Raoult);

o scderea punctului de congelare proporional cu concentraia:

T kcr cM

Kcr constanta crioscopic - scderea temperaturii (T) la dizolvarea unui mol de substan ntr-un litru de soluie.

o creterea punctului de fierbere proporional cu concentraia ( kcr keb , constanta

ebulioscopic): T keb cM

o apariia n anumite condiii a unei presiuni osmotice.

Proprietile electrice ale soluiilor

Comportamentul electroliilor

Electroliii
Electroliii = sisteme care conin ioni liberi i se comport ca un mediu conductiv (conduc foarte bine
curentul electric).

Soluii ionice = soluiile de electrolii.

Disocierea n ioni pozitivi i negativi:

 o Electrolii tari = se disociaz complet (sau aproape complet);
10
o Electroliii slabi = se disociaz parial.

Comportament special
Rezistena electric este mult mai mic dect a apei pure, deoarece soluia conduce mult mai bine
curentul electric (numrul de sarcini electrice este mult mai mare).

ntre dou soluii de concentraii diferite apare o diferen de potenial electric V.

Mrimi fizice caracteristice

Constanta dielectric (r)

Constanta dielectric = o msur a energiei electrice nmagazinate de substan la o anumit
diferen de potenial electric.

Constanta dielectric a unei substane este cu att mai mare cu ct substana are un caracter polar
mai puternic

o Apa: r 80 favorizeaz disocierea electroliilor;

o Vidul: r 1 (prin definiie)

o Substanele nepolare: r 1 .

Conductivitatea
1
Conductivitatea = inversul rezistivitii electrice, ( ).

Conductivitatea depinde de concentraia purttorilor de sarcin, valen, mobilitate, caracteristicile

soluiei, ci , zi ,vi : ci

Activitatea
Activitatea = o msur a interaciilor acestuia cu alte specii moleculare diferite din soluie,
determinate att de atracii electrostatice ct i de legturi covalente.

Definirea activitii n soluii diluate pe baza legilor respectate de componentele soluiilor:

o solventul satisface legea lui Raoult

o solvitul satisface legea lui Henry

Activitatea solventului este definit prin relaia:

pA
aA
p*A

pA = presiunea de vapori a solventului n soluie;

p*A = presiunea de vapori a solventului n stare pur.
o Pentru soluiile ideale, din legea lui Raoult rezult c:
 aA xA 11
o Pentru soluiile reale, care se deprteaz de legea lui Raoult pe msur ce soluia devine
mai concentrat, relaia se scrie:

aA fA xA

Coeficientul de activitate fA al solventului = fracia de ioni liberi care particip la conducia electric.

lim fA 1 (soluii din ce n ce mai diluate, care tind spre solventul pur)
xA 1

soluie ideal fA = 1 (conductivitate total).

Activitatea solvitului se definete plecnd de la legea lui Henry, conform creia n soluii ideale
diluate:

pB KB xB

pB este presiunea de vapori a solvitului n soluie

KB este o constant empiric
xB este fracia molar a solvitului.
o Pentru orice soluie, activitatea solvitului este :

pB
aB
KB

o Pentru soluiile ideale diluate (din legea lui Henry rezult c), activitatea solvitului este:

cB
aB xB
cB0

cB = concentraia solvitului n condiiile date

cB0 = concentraia unitate n condiii standard (la 25C i 1 atm).
o Pentru soluii reale

aB fB xB

fB = coeficient de activitate al solvitului

lim fB 1 (concentraia solvitului tinde la zero, soluii din ce n ce mai diluate): fB = 1 (o soluie ideal).
xB 0

Potenialul chimic
Potenialul chimic () - conjugat cu numrul de particule din acea specie aflate n sistem.
Potenialul chimic al unei specii reprezint variaia in energia intern a sistemului atunci cnd in
sistem se mai introduce o particul de acelai tip, fr a modifica volumul i entropia sistemului.

Energia liber Gibbs a unui amestec de substane neelectrolitice (n care nu exist purttori de
sarcini electrice) este

G i i

i este numrul de moli ai speciei i";

i este potenialul chimic al speciei i".
Potenialului chimic al unei specii = lucrul mecanic necesar pentru a aduce 1 mol de substan din
stare pur n condiii standard, la o anumit concentraie, fr a varia presiunea, temperatura i
potenialul electric al sistemului.
 0 RT lna 12
0 este potenialul chimic standard al speciei n stare pur la = 25C i p = 1 atm (J/mol)
R = constanta gazelor ideale,
T = temperatura absolut.
o n soluii diluate, solvitul aflat n concentraie c are:

c
0 RT ln
c0

(n condiii standard, concentraia c0 este egal cu unitatea).

o Solvitul este un electrolit disociat, la energia chimic a ionilor se adaug energia electric.

Potenialul electrochimie. Dac sistemul este adus de la un potenial electric zero

la un potenial electric V, trebuie efectuat un lucru mecanic suplimentar, egal cu
zFV (z = valena ionilor, F = constanta lui Faraday).

c
zFV 0 RT ln zFV
c0

Energia liber Gibbs total:

G zFV

Tria ionic (I)

Tria ionic (I) a unei soluii n care exist mai multe specii ionice se refer la ansamblul ionilor
prezeni i depinde de concentraiile i sarcinile acestora:

1
I
2
ci zi2

ci = concentraia ionilor de tip i";

zi = valena acestora.
ntr-o soluie n care se produc reacii chimice, constantele de reacie depind de tria ionic a
soluiei. Se poate determina constanta unei reacii n soluii cu compoziii diferite dac soluiile au
aceeai trie ionic.

Ecuaia Nernst
Diferena de potenial electrochimic: dou compartimente cu concentraii diferite (c1, c2), fiecare
soluie fiind meninut la un anumit potenial electric (V1, V2) :

c
2 1 RT ln 2 zF V2 V1
c1

Potenial Nernst sau potenial de echilibru: condiia echilibru: G 0 0 adic:

RT c1
E ln (ecuaia Nernst)
zF c2

unde E V2 V1 la echilibru.
 Aplicabilitate n fenomenele de transport membranar: Dac este permis transportul ionilor ntre 13
compartimente, dar diferena de potenial E este meninut constant prin alte procese,
concentraiile ionilor n compartimente vor fi diferite la echilibru.

3. Fenomene de transport n soluii

Rappel termodinamic: ntr-un sistem neomogen exist gradieni (variaii spaiale ale unor
proprieti fizico-chimice) n interiorul sistemului ce antreneaz diferite fluxuri (transport de
substan), care tind s anuleze gradienii respectivi, deci s conduc la omogenizarea sistemului.

Exemple de astfel de fenomene de transport (de transfer a materie, a energie, a impuls) sunt:

o difuzia = transport de mas datorat unui gradient de concentraie;

o conducia termic = transport de energie datorat unui gradient de temperatur;

o conducia electric = migraia de sarcini electrice datorat unui gradient de potenial electric;

o vscozitatea = transport de impuls datorat unui gradient de vitez.

Difuzia
Difuzia simpl

Mecanismul difuziei simple

Fluxul de difuzie = flux de substan dinspre regiunile cu concentraie mare spre cele cu concentraie
mic dintr-o soluie neelectrolitic n care exist un gradient de concentraie.

o Acest flux ia natere datorit tendinei moleculelor de a se dispersa n mod spontan, prin
micri aleatoare, de agitaie termic.

o Difuzia este deci un proces spontan, care se desfoar n sensul creterii entropiei i
scderii energiei libere Gibbs (cf. pricipiului II al termodinamicii).

Variaia concentraiei n timp i spaiu n procesul de difuzie este descris cantitativ de legile lui Fick.

Legea I a lui Fick

Enunul: Fluxul de difuzie ( J
2
,n mol/m s) este direct proporional cu gradientul de
At
dc
concentraie ( ):
dx

dc
J D
dx

= cantitatea de substan (numrul de moli) care traverseaz o suprafa de arie A n timpul t

D = coeficient de difuzie (m2/s) depinde de mobilitatea particulelor, de vscozitatea soluiei, de temperatur;
c = concentraia (mol/m3).
o Semnul minus din ecuaie arat c sensul fluxului de difuzie este de la concentraie mare la
concentraie mic.

o Coeficientul de difuzie (D) particule sferice (relaia Stokes-Einstein):

 kT 14
D
6 r

R - raza particulei
k - constanta lui Boltzmann,
- coeficientul de vscozitate al mediului
T - temperatura.
Aplicaie: difuzia staionar (gradientul de concentraie este meninut constant n timp).
2+
o Exemplu: calculul influxului de Ca ntr-o celul muscular. ntr-un anumit interval de
timp, se produce un influx constant de ioni de calciu dinspre mediul extracelular, se ajunge
2+
ntr-un timp scurt la o stare staionar n care gradientul de Ca n citosol devine i rmne
constant.

Legea a II-a a lui Fick

Necesitatea legii a II-a a lui Fick: Dac fluxurile de intrare/ieire sunt variabile n timp sau nu exist
fluxuri care s menin distribuia staionar de concentraie, difuzia este nestaionar - distribuia
de concentraie variaz n timp. In cazurile in care difuzia este nestaionar se utilizeaz i legea a II-
a a lui Fick (ecuaia difuziei).

Enunul: Variaia n timp a concentraiei ntr-o regiune dat a soluiei este proporional cu variaia
n spaiu a gradientului de concentraie, factorul de proporionalitate fiind tot D.

c 2 c
D 2
t x

Deducerea legii a II-a a lui Fick: Legea a II-a a lui Fick se obine din legea I a lui Fick i din ecuaia de
conservare a masei de substan care difuzeaz (ecuaie de continuitate) conform creia variaia
concentraiei particulelor ntr-o regiune a sistemului este rezultatul fluxurilor de substan n
interiorul sistemului i ntre sistem i mediul exterior.

Aplicaie:

o Nu exist reacii chimice: legea a II-a a lui Fick se aplic n forma dat.

o Dac exist reacii chimice: se adaug n partea dreapt a ecuaiei termenul de reacie care
d viteza net de producere a speciei respective.

Aplicabilitate
legea I a lui Fick este folosit n cazurile de transport prin membrane, cnd se cunoate

o fluxul de particule printr-o membran (de exemplu, prin cureni ionici) i se determin
diferena de concentraie pe feele membranei;

o diferena de concentraie se determin fluxul de particule prin membran.

legea a II-a a lui Fick este folosit n general pentru a calcula cum variaz concentraia n interiorul
unui sistem (de exemplu ntr-un recipient, ntr-un compartiment celular etc.) atunci cnd se cunosc
diferitele fluxuri din sistem.
Difuzia prin membrane 15
Structura membranelor i fluxurile
Structura membranar: Membranele celulare sunt bistraturi lipidice stabile, de grosime foarte
redus, care impun bariere de difuzie pentru molecule polare, ioni, macromolecule etc. O
membran celular separ dou medii cu compoziii diferite. Ca urmare, exist n general gradieni
de concentraie ai diferitelor specii ntre cele dou fee ale membranei.

Fluxurile membranare ale diferitelor specii depind att de permeabilitatea membranei fa de

speciile respective, ct i de gradienii transmembranari de concentraie i potenial electric.

Clasificarea membranelor:

o membrane permeabile (egal permeabile - pentru toi componenii i inegal permeabile, cu

permeabiliti diferite pentru diferii componeni)

o membrane selectiv permeabile - permit trecerea numai a unora dintre componeni;

o membrane semipermeabile - permit trecerea numai a solventului;

o membrane ireciproc permeabile - permit trecerea numai a solvitului, ntr-un singur sens.

Difuzia neelectroliilor prin membrane permeabile

Model: difuzia unei specii neutre printr-o membran celular de grosime S, care separ dou
compartimente care conin medii apoase n care specia respectiv se afl n concentraie c1 i
respectiv c2 (meninute constante). n general, concentraia la suprafaa membranei nu este egal
cu concentraia n mediul apos, deoarece solubilitatea speciei n stratul bilipidic difer semnificativ
de solubilitatea n mediul apos respectiv.

Coeficientul de partiie, :

solubilitatea n membrana

solubilitatea n solvent

o Concentraiile speciei la cele dou interfee membran/mediu apos

Membrana/mediul 1: c1.

Membrana/mediul 2: c2.

Gradientul de concentraie la nivelul membranei:

 dc c c
2 1 const 16
dx

Aplicaii

o Concentraia n interiorul membranei: din legea a II-a a lui Fick

d2c
0
dx 2

scdere liniar a concentraiei cu distana ntre cele dou interfee.

o Fluxul prin membran se aplic legea I a lui Fick:

D
c
At

D = coeficientul de difuzie n membran;

c = c2 c1 = diferena de concentraie ntre cele dou medii apoase.
Coeficientul de permeabilitate a membranei pentru solvit

D
P Pc
At

Limitele de aplicabilitate: n membranele celulare exist att fluxuri de difuzie ct i fluxuri datorate
unor procese de transport mediate de anumite proteine membranare (transportori, canale ionice,
pompe etc.). Ecuaiile de mai sus sunt valabile numai pentru fluxurile de difuzie (fluxuri pasive).

Difuzia electroliilor prin membrane permeabile

Condiiile de aplicabilitate: Dac, pe lng gradientul de concentraie, ntre cele dou
compartimente separate de o membran permeabil exist i o diferen de potenial electric
E V , apare un transport de ioni, dirijat nspre stabilirea echilibrului electric.

Fluxul total prin membran pentru un anumit tip de ioni este suma dintre fluxul de difuzie (Jd) i
fluxul de conducie electric (Je):

dc dc dV
J Jd Je D E D
dx dx dx

= conductivitatea electric a membranei depinde de natura i sarcina ionilor i de vscozitatea membranei;

o exist o relaie direct ntre , D, numrul i sarcina ionilor;

o gradientul de potenial electric la nivelul membranei:

dV E

dx

o staionaritate fluxul de ioni prin membran este caracterizat de relaia urmtoare:

E
Pc
At

Sensul fluxului ionic net este dat de sensul gradientului de potenial electrochimic al ionilor
respectivi. Diferena de potenial electrochimic ntre cele dou compartimente este:
 c2
RT ln zF V2 V1 17
c1

o 0 2 1 : 2 1 .

o 0 2 1 : 1 2

Echilibrul electrochimic = starea de fluxul ionic net ( 0 ) atins de un sistem meninut la o

diferen de potenial E constant i lsat s evolueze liber. Concentraiile ionilor din cele dou
compartimente vor fi diferite, conform ecuaiei Nernst.

Osmoza
Osmoza i presiunea osmotic

Definiie osmozei (un caz particular de difuzie): Osmoza reprezint trecerea spontan a solventului
dintr-o soluie mai diluat ntr-o soluie mai concentrat, soluiile fiind separate printr-o membran
semipermeabil.

Mecanismul osmozei: Prin micri de agitaie termic, particulele solventului difuzeaz dinspre
soluia care are densitate mai mare de particule de solvent (soluia 1, mai diluat) spre soluia cu
densitate mai mic de solvent (soluia 2, mai concentrat). Numrul particulelor de solvent
provenite din soluia mai diluat i care permeaz membrana este mai mare dect numrul de
particule de solvent care ciocnesc membrana dinspre soluia mai concentrat.

Modelul osmozei:

o Fluxul net J = J12 J21;

o Particulele de solvent ciocnesc ambele fee ale membranei, apar dou fluxuri prin
membran (J12, J21).

o Cum soluia 1 este mai diluat J12 > J21, iar presiunea exercitat de moleculele solventului
va fi mai mare la interfaa dintre membran i soluia 1 mai diluat.

o Dac se aplic o presiune asupra soluiei mai concentrate fluxul J21 crete a.. J 0.

Presiunea osmotic = presiunea care trebuie aplicat unei soluii pentru a opri fluxul net de solvent
printr-o membran semipermeabil ce separ soluia de un alt compartiment n care se afl
solventul pur.

Cazuri particulare ale presiunii osmotice

Soluii moleculare diluate i neelectrolitice ( legea van't Hoff)

Legea vant Hoff la echilibru solvent este acelai n ambele compartimente.

V RT cRT

= presiunea osmotic a soluiei;

V = volumul soluiei;
 = numrul de moli de solvit din soluie;
c = concentraia molar a solvitului. 18
Cazuri particulare ale legii vant Hoff

o Pentru dou soluii n care solvitul se afl n concentraii diferite (c = c2 c1), fluxul
osmotic este determinat de diferena presiunilor osmotice ale soluiilor:

cRT

o Pentru soluii cu mai muli solvii de concentraii diferite (ci = c2i c1i), se obine:

RT ci RT ci RT ctot

ctot
tot

i
concentraia total a solviilor ntr-un compartiment.
V V

Osmoza - proprietate coligativ a soluiilor diluate: fluxul de particule nu depinde de natura

particulelor din soluie, ci depinde invers proporional de densitatea numrului de particule ale
solviilor.

Osmolul (osM).

o Osmolul este cantitatea de substan care, dizolvat n solvent, se disperseaz ntr-un

numr de particule osmotic active (capabile s se agite termic, dar nu s traverseze
membrana) egal cu NA (numrul lui Avogadro).

o Concentraia unei soluii care conine mai multe specii de molecule i ioni se mai poate
exprima cu ajutorul unei uniti numit osmol/l (concentraia osmolar - simbol osM).

Lucru mecanic osmotic: lucru mecanic efectuat moleculele solventului n flux ordonat n procesul de
osmoz.

Soluiile moleculare electrolitice

Factorul de disociere van't Hoff (i):

i 1 p 1

p = numrul de ioni n care se disociaz o molecul;

= gradul de disociere a moleculelor = raportul dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule.
Presiunea osmotic este dat de numrul total de molecule i ioni din soluie:

V i RT icRT

Exemplu, pentru NaCl, =1 i p = 2. O soluie de NaCl 0,1 M va avea concentraia osmolar 0,2 osM.

Soluiile macromoleculare neelectrolitice prezint

Presiunea osmotic depinde att de concentraia ct i de natura solvitului, precum i de interaciile
solvit-solvent:

cRT bM2c2V

b = constant care depinde de interaciile intermoleculare;

c = concentraia molar a soluiei;
M = masa molar a solvitului;
 V = volumul soluiei.
Presiune oncotic (coloid-osmotic) = presiunea osmotic a soluiilor macromoleculare coloidale.
19

4. Transportul apei prin membrane

Fluxul membranar de ap
Fluxul de molecule de ap printr-o membran ce separ dou medii apoase depinde de
permeabilitatea membranei i de diferena efectiv de presiune ntre cele dou soluii la nivelul
membranei:

Japa Papa p

Papa = coeficient hidrodinamic de permeabilitate a membranei (depinde de grosimea membranei i de mobilitatea

apei prin membran);
p = diferena de presiune hidrostatic ntre cele dou medii apoase, care se datoreaz unor procese diferite de
osmoz (gravitaie, tensiune superficial, coeziune, procese mecanice, etc.);
= diferena presiunilor osmotice ale soluiilor.
o Membrane perfect semipermeabile:

Japa Papa p RT c

o Membranele reale = parial permeabile, cu diferite grade de permeabilitate pentru diferii

solvii.

Coeficientul de semipermeabilitate al membranei pentru un anumit solvit:

fluxul osmotic real

fluxul osmotic prin membrana perfect semipermeabila

i 0 (membran total permeabil fa de un anumit solvit, acesta nu va

contribui la osmoz).

i 1 (membran perfect semipermeabil).

Fluxul total este:

Japa Papa p RT i ci

Ultrafiltrarea: p (sub aciunea presiunii mecanice apa trece n

cellalt compartiment).

Osmoz: p predomin transportul de fluid.

Fluxul lichidian n sistemul sanguin

Transportul transmembranar capilar
Capilarelor sanguine, cele dou cazuri antreneaz procese de ultrafiltrare i respectiv reabsorbie.
Definim presiune hidrostatic, p psange ptesut i presiune osmotic, plasma tesut
 o n poriunea arterial a vaselor capilare diferenele de presiune de ntre lumenul capilar i
20
lichidul interstiial sunt p 29 Torr , 22 Torr . Ca urmare, are loc un transport de

lichid dinspre spaiul vascular spre interstiiu, prin ultrafiltrare.

o n poriunea venoas p 7 Torr , 22 Torr , deci se produce un transport de lichid

dinspre interstiiu spre lumenul capilar; procesul se numete reabsorbie.

Presiunea hidrostatic a sngelui (psange) este determinat de contracia inimii i de tensiunile

mecanice din pereii vaselor de snge; ea variaz de-a lungul sistemului vascular.

o La nivelul capilarelor arteriale psange este n medie de cca. 3 ori mai mare dect la nivelul
capilarelor venoase.

Plasma sanguin
Plasma sanguin este o soluie apoas de molecule electrolitice (NaCl, KCl), molecule neelectrolitice
(glucoz, uree) i macromolecule proteice (albumine, globuline, fibrinogen).

Presiunea osmotic a plasmei sanguine este suma: presiunea osmotic a moleculelor electrolitice +
presiunea osmotic a moleculelor neelectrolitice + presiunea oncotic

plasma electroliti neelectroliti macromolecule

o La 37C, plasma = 7,6 atm (5776 Torr), din care presiunea oncotic este de doar 28 Torr.

o Contribuii la presiunea oncotic:

albuminele (65%) i globulinele (35%).

Ionii i moleculele nedisociate pot difuza liber prin endoteliul capilar, deci nu au
nici o contribuie la diferena de presiune osmotic ntre lumenul capilar i lichidul
interstiial.

o Modificrile concentraiei totale de proteine plasmatice, precum i modificarea ponderii

albumine/globuline altereaz presiunea oncotic.

Dac albuminele ajung la o concentraie < 2,5% i proteinele totale < 5,5% n
plasm, < 0, iar apa trece spre esut.

Sensul fluxului

o n condiii normale, concentraia proteinelor este mai mare n plasma sanguin dect n
lichidul interstiial, deci plasma tesut , iar sensul fluxului de ap prin osmoz este

dinspre esut spre lumenul capilar.

o Prin dezechilibrul proceselor de ultrafiltrare i reabsorbie capilar se produc edeme, care

se datoreaz creterii fluxului de ap spre esut, prin exacerbarea proceselor de ultrafiltrare
sau reducerea reabsorbiei. Edemele pot s apar n diferite situaii, cum ar fi:
 scderea concentraiei proteinelor din plasma sanguin (ex., n nefrit) - presiunea
21
oncotic a plasmei scade i scade, deci se reduce reabsorbia n capilarele
venoase i este favorizat ultrafiltrarea la nivelul capilarelor arteriale;

permeabilizarea membranei vasculare a capilarelor (ex., prin arsuri, intoxicaii) -

proteinele plasmatice pot trece n esut, presiunea oncotic a plasmei sanguine
scade, presiunea oncotic interstiial crete, scade;

insuficien cardiac sau obstrucia venelor mari - fluxul de snge dinspre vene spre
inim scade, psange crete, p crete, deci scade reabsorbia.

Dializa. Membranele celulare permit trecerea cristaloizilor, dar nu i pe cea a coloizilor. Separarea
cristaloizilor de coloizi cu ajutorul membranelor semipermeabile se numete dializ.

o Soluii izotone (sau izotonice) = dou soluii diferite (n acelai solvent) care la aceeai
temperatur au acelai coninut de solvent (aceeai presiune osmotic).

o Soluia hipertonic = dou soluii are presiunea osmotic mai mare (densitate mai mic de
solvent).

o Soluia hipotonic = una din soluii are presiunea osmotic mai mic (densitate mai mare de
solvent).

Dac o celul este plasat ntr-o soluie izoton cu citosolul, schimbul net de ap ntre celul i mediu
este zero, iar celula i menine forma iniial.

o Turgescena (umflarea) celulei = dac soluia este hipotonic (fa de citosol) se produce,
care poate duce la citoliz.

o Ratatinarea (zbrcirea) celulei = dac soluia este hipertonic fa de citosol, celula pierde
ap.