LISTA 7

VOLUMETRIA DE COMPLEXAO E REDOX

 EXERCCIOS DA LISTA 7 Professora Anna

1) Sabendo que o valor da constante de formao efetiva do complexo Pb 2+-EDTA em

pH = 10,0 3,90 x 1017, calcule o valor de pPb em uma soluo de Pb2+ 0,0250M
(volume inicial = 20,0mL) aps a adio de: a) 0,00mL b) 20,0mL c) 50,00mL
d)60,0mL de uma soluo 0,0100M de EDTA.

2) Uma soluo de EDTA padronizada contra CaCO3 de alta pureza dissolvendo-se

0,3982g do carbonato em HCl, ajustando-se o pH a 10 com um tampo e titulando
com EDTA. Se 38,26mL da soluo de EDTA foram gastos na titulao, qual ser a
molaridade do EDTA?
PM(CaCO3) = 100,09

3) Determinou-se clcio no leite em p partindo de 1,50g da amostra e titulando-se

com soluo de EDTA, gastando-se 12,1mL. O EDTA foi padronizado titulando
10,0mL de uma soluo de Zn2+ preparada por dissoluo de 0,632g de Zn em
cido e diluindo a 1 litro. Gastou-se 10,8mL de EDTA nesta titulao. Calcular a
concentrao de Ca2+ no leite em ppm.
PA(Zn) = 65,37 PA(Ca) = 40,08

4) Uma alquota de 25,00mL de soluo Ni2+ foi tratada com 25,00mL de EDTA
0,0528M em pH = 5,5. O EDTA residual foi titulado com uma soluo de Zn 2+
0,0230M, usando-se laranja de xilenol como indicador, gastando-se 17,61mL.
Calcular a concentrao de Ni2+ em molaridade.

5) Uma amostra de N2H4 pesando 1,4286g foi dissolvida em gua e diluda a 1 litro
em balo volumtrico. Uma alquota de 50,00mL foi titulada com soluo padro
de I2, gastando 42,41mL. A soluo de I2 foi previamente padronizada usando-se
como padro primrio, As2O3. Pesou-se 0,4123g de As2O3, dissolvendo-se em
pequena quantidade de NaOH. A titulao consumiu 40,28mL da soluo de I 2.
Calcular a pureza da amostra de N2H4 em %(p/p).

DADOS:

As2O3 + 6OH- 2AsO33- + 2H2O

AsO33- + I2 + H2O AsO43- + 2I- + 2H+
N2H4 + 2I2 N2 + 4H+ + 4I-

PM(N2H4) = 32,045 PM(As2O3) = 197,85

6) 0,2000g de uma mistura contendo cobre analisada iodometricamente.
Calcular a porcentagem de cobre na amostra sabendo que 20,00mL de S2O32-
0,1000M so gastos na titulao do iodo liberado.
Dados:
2Cu2++ 4I- 2CuI + I2
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
PM(Cu) = 63,54

7) Calcular o potencial da soluo para a titulao de 25,00mL de Fe2+ 0,0200M

com K2Cr2O7 0,0166M, para a adio de 0,10mL e 5,20mL de titulante.
Dados:
Fe3+ + e- Fe2+ E0f = 0,68V ( H+ = 1,00M)
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ 7H2O E0 = 1,33V

8) Na determinao da concentrao de uma amostra de gua oxigenada

comercial 10 volumes (rtulo), transferiram-se 25,00mL da amostra para balo
volumtrico de 250mL. Uma alquota de 25,00mL da amostra foi transferida
para erlenmeyer, acidificada com H2SO4 20% e titulada com KMnO4 0,0260M,
gastando 32,50mL. Calcular a concentrao de H2O2 no produto comercial
analisado em termos de:
a) volumes
b) molaridade
c) gramas/litro
d) percentual (p/v)

Dados:
O2 + 2H+ + 2e- H2O2 E0 = 0,682V
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ 4H2O E 0 = 1,51V
H2O2 H2O2

PM(H2O2) = 34,02

9) Uma amostra da calcreo pesando 400mg foi dissolvida em cido e trtada com
excesso de Na2C2O4. A soluo foi alcalinizada e o precipitado de CaC2O4 foi
filtrado, lavado e redissolvido em cido diludo. A soluo gastou 14,1mL de
KMnO4 0,00865M para titulao. Qual a porcentagem de clcio no calcreo?
Dados:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ 4H2O
2CO2(g) + 2H+ + 2e- H2C2O4
PM(Ca) = 40,1
10) O contedo de cromo numa amostra de minrio pesando 0,2200g oxidado a
cromato com Na2O2. A soluo acidificada e tratada com 0,7642g de FeSO4. O
excesso de Fe2+ requer 9,74mL de K2Cr2O7 1,67x10-2M para titulao. Calcular a
porcentagem do Cr2O3 na amostra.
Dados:
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O
Fe3+ + e- Fe2+
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ 7H2O

PA(Cr) = 51,996
PM(Cr2O3) = 151,99
PM(FeSO4) = 151,90

11) O p alvejante, Ca(ClO)Cl, reage com iodeto em meio cido, liberando I2:
ClO- + 2I- + 2H+ I2 + Cl- + H2O
Quantos mL de Na2S2O3 0,060M so necessrios para titular o I2 liberado por
uma amostra de p alvejante pesando 0,6620g que contm 10,72% de Cl?
Dados:
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
PM(Cl) = 35,45
PM(Ca(ClO)Cl) = 126,98
 QUESTO 1

A) Nesse ponto, no h adio de EDTA e a concentrao de Pb2+ 0,0250 mol.L-1.

Portanto, pPb log[ Pb 2 ] log 0,0250 1,6

pPb = 1,6
B) Vamos calcular a nova concentrao inicialmente de Pb2+ e EDTA.

20,0mL 0,0250mol.L1 20,0mL 0,0250mol.L1

[ Pb 2 ] 0,0125mol.L1
20,0mL 20,0mL 40,0mL

20,0mL 0,0100mol.L1 20,0mL 0,0100mol.L1

[ EDTA] 0,0050mol.L1
20,0mL 20,0mL 40,0mL
Observamos, nos valores acima, que h excesso de Pb2+. Assim, pela reao:
1 Pb2+ + 1 EDTA 1 complexo(EDTA-Pb2+)
A constante de formao relativamente alta, ento podemos dizer que todo EDTA
adicionado consumiu a mesma quantidade de chumbo (reao completa). Portanto,

[ Pb 2 ]Efetiva [ EDTA] [ Pb 2 ] 0,0125mol.L1 0,0050mol.L1 0,0075mol.L1

pPb log[ Pb 2 ] log 0,0075 2,12

pPb = 2,12

C) Novamente, calcularemos a concentrao das espcies inicialmente.

20,0mL 0,0250mol.L1 20,0mL 0,0250mol.L1

[ Pb 2 ] 0,0071mol.L1
20,0mL 50,0mL 70,0mL

50,0mL 0,0100mol.L1 50,0mL 0,0100mol.L1

[ EDTA] 0,0071mol.L1
20,0mL 50,0mL 70,0mL

Nesse ponto, as espcies esto em quantidade estequiomtrica. Logo, acabamos

de identificar o PE da reao.

Primeiramente, ocorre a reao EDTA/Pb2+. Assim como no item anterior, a altssimo

valor da constante de equilbrio nos leva a reao completa, na qual h consumo total
de ambas as espcies.

EDTA Pb2+ Complexo (EDTA/Pb)

Inicial 0,0071 0,0071 0
Reao -0,0071 -0,0071 +0,0071
Final 0 0 0,0071
Para calcular a concentrao efetiva de Pb2+, consideramos o equilbrio do complexo
formado com as espcies. Logo,
 Complexo (EDTA/Pb) EDTA + Pb2+

Complexo (EDTA/Pb) Pb2+ EDTA

Inicial 0,0071 0 0
Reao - + +
Final 0,0071-

[Complexo ( EDTA / Pb)]

Lembramos que K f 2
3,90 1017
[ EDTA] [ Pb ]

0,0071 x
3,90 1017 (onde desprezvel, temos 0,0071 0,0071)
x2

0,0071 x 0,0071
x2
3,90 10 17
3,90 1017
0,0071
x 1,35 10 10
3,90 10 17

Ento temos [Pb2+] = = 1,35X10-10 mol.L-1

Para encontrar pPb, fazemos pPb log[ Pb 2 ] log(1,35 10 10 ) 9,87

pPb = 9,87

D) Nesse ponto observaremos excesso de EDTA. Mais uma vez, comeamos

calculando a concentrao inicialmente das espcies.

20,0mL 0,0250mol.L1 20,0mL 0,0250mol.L1

[ Pb 2 ] 0,00625mol.L1
20,0mL 60,0mL 80,0mL

60,0mL 0,0100mol.L1 60,0mL 0,0100mol.L1

[ EDTA] 0,0075mol.L1
20,0mL 60,0mL 80,0mL

Em seguida, ocorre a reao na qual o EDTA consome todo o chumbo parar gerar o
complexo.

EDTA Pb2+ Complexo (EDTA/Pb)

Inicial 0,0075 0,00625 0
Reao -0,00625 -0,00625 +0,00625
Final 0,00125 0 0,00625

Observamos na tabela acima que, aps a reao completa, sobram 0,00125 mol.L -1 de
EDTA. Esse fenmeno ser sentido na reao de equilbrio a seguir.
 Complexo(EDTA/Pb) EDTA + Pb2+

Complexo
Pb2+ EDTA
(EDTA/Pb)
Inicial 0,00625 0 0,00125
Reao - + +
Final 0,00625- 0,00125+

[Complexo ( EDTA / Pb)]

Novamente, K f 2
3,90 1017
[ EDTA] [ Pb ]

0,00625 x
3,90 1017 (onde desprezvel, temos (0,0071 0,0071) e (0,00125 +
(0,00125 x) x
+ 0,00125)).

0,00625
3,90 1017
0,00125 x
0,00625
x 1,28 10 17
3,90 1017 0,00125

Nesse caso, temos [Pb2+] = = 1,28X10-17 mol.L-1

Novamente encontramos pPB fazendo pPb log[ Pb 2 ] log(1,28 10 17 ) 16,89

pPb = 16,98
 QUESTO 2

Alta pureza garante que praticamente todos os 0,3982 g sejam compostos por CaCO3.

Logo,

0,3982 g
Nmero de mis de CaCO3 = 0,003978mol
100,09 g.mol 1

Ao dissolver o carbonato em HCl, temos:

CaCO3 + 2HCl Ca2+ + 2Cl- + CO2 + H2O

Pela estequiometria, 0,003978 mol de CaCO3 = 0,003978 mol de Ca2+.

O EDTA ento padronizado pela reao com Ca2+.

EDTA + Ca2+ Complexo(EDTA/Ca)

Da reao acima, temos no PE:

nmero de mis de EDTA = nmero de mis de Ca2+ = 0,003978 mol

Se foram gastos 38,26 mL de EDTA, a molaridade de EDTA

0,003978mol
[ EDTA] 0,10398mol.mL1 0,1040mol.L1
38,26mL

CONCENTRAO DE EDTA = 0,1040 mol.L-1

 QUESTO 3

Questo tpica de titulao na qual se faz os clculos de trs para frente.

Primeiro passo partir para a espcie cuja concentrao pode ser encontrada (nesse caso, a
soluo de zinco).

0,632 g
Nmero de mis de zinco = 0,0096680mol
65,37 g.mol 1

Se, aps dissolvido, e essa quantidade de zinco foi diluda a 1,0L, a concentrao efetiva [Zn]
:

0,0096680mol
[ Zn] 0,0096680mol.L1
1,0 L

Agora partimos pra padronizao do EDTA, com 10,0 mL dessa soluo de Zn 2+, para
descobrir sua concentrao.

Em 10,0 mL de Zn2+ 0,0096680mol.L1 , temos 0,096680 mmol de zinco.

EDTA + Zn2+ Complexo (EDTA/Zn)

No PE da reao,

nmero de mis de EDTA = nmero de mis de zinco = 0,096680 mmol

Se foram gastos 10,8 mL de EDTA, sua molaridade dada por:

0,096680mmol
[ EDTA] 0,00895mol.L1
10,8mL

Agora, por ltimo, encontraremos a concentrao do Ca2+ no leite. No comeo do

enunciado, a questo nos diz que a foram gastos 12,1 mL do EDTA na titulao.

1
Nmero de mis de EDTA gastos = 12,1mL 0,00895mol.L 0,108371mmol

Pela reao

EDTA + Ca2+ Complexo (EDTA/Ca)

Temos a relao no PE:

nmero de mis de Ca2+ = nmero de mis de EDTA gastos = 0,108371 mmol

Tendo a massa molar do clcio (40,08g), fazemos:

Massa de Ca2+ = 40,08 g.mol-1 X 0,108371 mmol = 4,3435 mg

Para encontrar o teor de Ca, em ppm, na amostra tiramos a razo entre a massa de clcio
encontrada (em mg) pela massa total da amostra de leite (em Kg).

4,3435mg
Teor de Ca = 2,89 10 3 ppm
0,0015Kg

TEOR DE CLCIO NO LEITE = 2,89x103 ppm

 QUESTO 4

Questo tpica de titulao por adio de excesso.

Nessa situao, uma quantidade conhecida de EDTA adicionada e consome todo o nquel.
O excesso ento titulado, assim, descobrimos a quantidade de EDTA reagida.

- A titulao do excesso de EDTA:

EDTAExcesso+ Zn2+ Complexo (EDTA/Zn)

Nessa reao, foram usados 17,61 mL de zinco 0,0230 mol.L-1.

Portanto temos nmero de mis de Zn2+ = 0,0230 mol.L-1 X 17,61 mL = 0,40503 mmol.

Da reao acima, no PE:

nmero de mis de EDTAExcesso = nmero de mis de Zn2+ = 0,40503 mmol

- A titulao do Ni2+:

Nessa etapa, foram adicionados 25,0 mL de EDTA 0,0528 mol.L-1.

Ou seja, 25mL X 0,0528 mol.L-1 = 1,32 mmol de EDTA.

A quantidade de EDTA que reagiu nessa etapa exatamente a diferena entre o EDTA
adicionado e o EDTA em excesso.

EDTAReagido = EDTATotal EDTAExcesso

EDTAReagido = 1,32 mmol 0,40503 mmol = 0,91497 mmol

Portanto, essa foi a quantidade reagida com Ni2+. Pela estequiometria,

EDTA + Ni2+ Complexo (EDTA/Ni)

nmero de mis de Ni2+ = nmero de mis de EDTA = 0,91497 mmol

Para encontrar a molaridade [NI2+], fazemos:

0,91497mmol
[ Ni 2 ] 0,0366mol.L1
25,0mL

[Ni2+] = 0,0366 mol.L-1

 QUESTO 5

Mais um exerccio de titulao tpico que deve ser resolvido de trs para frente.

Assim como na questo 3, partimos do clculo da nica espcie na qual possvel

determinar a quantidade logo de incio (nesse caso, As2O3).

0,4123g
Nmero de mis de As2O3 = 0,0020839mol
197,85 g.mol 1

Ao dissolver essa quantidade em NaOH, observamos que formado o dobro de arseniato:

As2O3 + 6OH- 2AsO33- + 2H2O

Ento temos 2 0,0020839mol = 0,0041678 mol de AsO33-.

Vamos para padronizao do I2 pela reao:

I2 + AsO33- + H2O 2I- + AsO43- + 2H+

nmero de mis de I2 = nmero de mis de AsO33- = 0,0041678 mol

Sabemos que essa reao consumiu 40,28 mL de I2 para atingir o PE. Portanto,

0,0041678mol
[I 2 ] 1,034708 10 4 mol.mL1 0,1034708mol.L1
40,28mL

Sabendo a concentrao de I2 na soluo, partimos para padronizao do N2H2.

Sabemos que foram consumidos 42,41 mL de I2. Ento teremos:

Nmero de mis de I2 consumidos = 42,41 mL X 0,1034708 mol.L-1 = 4,388197 mmol

Observando a reao:

N2H2 + 2I2 N2 + 4H+ + 4I-

Chegamos relao para o PE:

2 X ( nmero de mis de N2H2 ) = nmero de mis de I2 consumidos = 4,388197 mmol

nmero de mis de N2H2 = 4,388197mmol 2,194098mmol

2

Essa quantidade de N2H2 proveio de uma alquota de 50,0 mL.

Portanto,

2,194098mmol
[N2 H 2 ] 0,0438819mol.L1
50,0mL

Como a concentrao de N2H2 est expressa por litro (L-1), podemos dizer que no balo
volumtrico de 1,0 mL utilizado contm exatos 0,0438819 mol de N2H2.

Ento expressamos a massa total de N2H2 = 0,0438819 mol X 32,045 g.mol-1 = 1,406198 g.

Para encontrar o teor de N2H2 na amostra, tiramos a razo entre a massa de N2H2 e a massa
total da amostra dissolvida.

1,406198 g
Teor ( N 2 H 2 ) 0,9843
1,4286 g

TEOR =98,43% de N2H2

 QUEASTO 6

O mtodo iodomtrico a tcnica indireta, ou seja, I2 liberado que titulado.

Vamos s reaes:

Relao 1: 2 Cu2+ + 4I- 2CuI + I2

Reao 2: I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-

Foram gastos 20,00 mL de S2O32- 0,1000 mol.L-1

Nmero de mis de S2O32- gastos = 20,00 mL X 0,1000 mol.L-1 = 2,0 mmol

Pela reao 2, tiramos a relao no PE:

nmero de mis de S2O32- = 2 X (nmero de mis de I2)

nmero de mis de I2 = 2,0mmol 1mmol

2

Pela reao 1, sabemos que cada 2 mol de Cu2+ gera 1 mol de I2.

Portanto,

nmero de mis de Cu2+ = 2 X nmero de mis de I2 gerados

Nmero de mis de Cu2+ = 2 X 1 mmol = 2 mmol

Em seguida, acharemos a massa de cobre correspondente a 2 mmol.

massa 2mmol 63,54 g.mol 1 127,08mg de cobre.

Finalmente, o teor de Cu2+ na amostra a razo entre a massa de cobre encontrada e

a massa total da amostra.

127,08mg
Teor 0,6354
200,0mg

TEOR DE COBRE = 63,54%

 QUEASTO 7

Aqui, o primeiro passo avaliar a reao que ocorre na titulao.

Somando a semi-reao de reduo do dicromato com a semi-reao de oxidao do

ferro II (que consiste no inverso da semi-reao de reduo), temos:

6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Vamos calcular o potencial quando volume de dicromato 0,10 mL.

Primeiro passo calcular a nova concentrao inicialmente das espcies.

0,10mL 0,0166mol.L1 0,10mL 0,0166mol.L1

[dicromato] 6,61 10 5 mol.L1
25,0mL 0,10mL 25,10mL

25,0mL 0,0200mol.L1 25,0mL 0,0200mol.L1

[ ferroII ] 0,01992mol.L1
25,0mL 0,10mL 25,10mL

Observamos que, pela relao, o ferro II est em excesso. Portanto, ele consome todo
o dicromato, obedecendo estequiometria.

Cr2O72- H+ Fe2+ Cr3 Fe3+ 7H2O

-5
Inicial 6,61X10 0,01992 0 0
Reao -6,61X10-5 -3,966X10-4 +1,322X10-4 +3,966X10-4
Final 0 0,0195234 1,322X10-4 3,966X10-4

O potencial da soluo dado pela equao de Nernst, que a 25oC :

0,0592 [ Fe 2 ]6
EE 0
log10 3 6

n [ Fe ]
0,0592 0,01952346
E 0,68 log10 0,58V
4 6
6 (3,966 10 )

Agora calcularemos o potencial da soluo quando 5,20 mL de titulantes so

adicionados.

Inicialmente, as concentraes das espcies so calculadas no novo volume:

5,2mL 0,0166mol.L1 5,2mL 0,0166mol.L1

[dicromato] 0,002858mol.L1
25,0mL 5,2mL 30,2mL
 25,0mL 0,0200mol.L1 25,0mL 0,0200mol.L1
[ ferroII ] 0,01655629mol.L1
25,0mL 5,2mL 30,2mL

Observando os valores acima e considerando a proporo estequiomtrica (1:6),

temos um excesso de dicromato. Montamos a tabela de reao e fazemos o consumo
total do Fe2+obedecendo a proporo:

Cr2O72- H+ Fe2+ Cr3 Fe3+ 7H2O

Inicial 0,002858 0,01655629 0 0
Reao -0,002759 -0,01655629 +0,0055188 +0,01655629
Final 0,000099 0 0,0055188 0,01655629

Novamente, o potencial da soluo dado pela equao de Nernst. Dessa vez, a

espcie em excesso o dicromato, ento:

0,0592 [Cr 3 ] 2
EE 0
log 10
n [Cr O 2 ]
2 7
0,0592 (0,0055188 2
E 1,33 log 10 1,34V

6 0,000099

0,58V e 1,34V
 QUEASTO 8

Comeamos com a titulao da H2O2.

J de incio, sabemos que foram usados 32,5mL de KMnO4 0,0260 mol.L-1.

Ento, nmero de mis de KMnO4 gastos = 32,5mL 0,0260mol.L1 0,0845mmol

Agora, montamos a equao para podermos relacionar a quantidade de KMnO 4 gasta

com a quantidade de H2O2 na alquota.

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O (X2)

H2O2 O2 + 2H+ + 2e- (X5)

5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ 2Mn2+ + 8H2O

Na soma das semi-reaes acima multiplicamos os coeficientes por 2 e 5,

respectivamente, para preservar a neutralidade eletrnica.

Da equao resultante, tiramos a relao no PE:

2 X (nmero de mis de H2O2) = 5 X (nmero de mis de MnO4-)

(nmero de mis de H2O2) = 5 0,0845mmol 2,1125mmol

2

Lembrando que essa quantidade est presente na alquota de 25 mL titulada, a

concentrao da amostra :

2,1125mmol
[ H 2 O2 ] 0,085mol.L1
25,0mL

Acabamos de encontrar a concentrao de perxido na amostra diluda no balo. Em

seguida encontraremos a concentrao na amostra comercial.

Pensamos assim:
O nmero de mis totais de H2O2 no balo :

CONCENTRAO X VOLUME = 0,085 mol.L-1 X 250 mL = 21,125 mmol

Sabemos que todo perxido no balo veio dos 25 mL que foram adicionados do
produto comercial. Ento, todos esses 21,125 mmol esto contidos nesses 25 mL.
Logo,

21,125mmol
[ H 2 O2 ]comercial 0,854mol.L1
25,0mL [H2O2] = 0,845 mol.L-1
Para encontrar a concentrao em volume, observamos a reao de decomposio
da gua oxigenada e faremos uma regra de trs simples.

H2O2 H2O + O2(g)

Sabemos que, nas CNTP, 1 mol de qualquer gs ocupa 22,4 L. Ento, vlida a relao:

1mol de O2 ---------------- 22,4 L

mol de O2 ---------------- 11,2 L

Vemos que na reao acima 1 mol de H2O2 gera mol de O2. Ento,

1 mol de H2O2 ------------- mol de O2 ------------- 11,2L (chamaremos L de volume)

Logo,

1 mol de H2O2 ----------- 11,2 volumes

0,845 mol de H2O2 ------------ V

V = 9,46 volumes

A concentrao em g.L-1 facilmente encontrada fazendo:

Conc( H 2 O2 ) comercial 0,854mol.L1 34,02 g.mol 1 28,7469 g.L1

Concentrao de H2O2 = 28,7 g.L-1

A concentrao percentual em p/v:

Conc( H 2 O2 ) comercial 28,7469 g.L1

p / v(%) 2,87%
10 10

p/v = 2,87%
 QUESTO 9

Comearemos calculando a quantidade de permanganato usado na titulao do

oxalato de clcio (como foi diludo em cido, formou cido oxlico).

Nmero de mis KMnO4 = 14,1 mL X 0,00865 mol.L-1 = 0,121965 mmol

O prximo passo montar a reao para identificar a estequiometria:

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O (X2)

H2C2O4 2CO2 + 2H+ + 2e- (X5)

2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2

Da reao acima, obtemos a seguinte relao no P.E.:

5 X (nmero de mis de MnO4-) = 2 X (nmero de mis de H2C2O4)

5
nmero de mis de H2C2O4 = 0,121965mmol 0,3049125mmol
2

Portanto, sabemos a quantidade de cido oxlico titulada. Lembramos que a

quantidade cido oxlico igual a quantidade de clcio.

CaC2O4 + 2H+ H2C2O4 + Ca2+

Ento,

nmero de mis Ca2+ = nmero de mis de H2C2O4 = 0,3049125mmol

Devemos expressar esse valor em termos de massa. Assim,

Massa de Ca2+ = 0,3049125 mmol X 40,1 g.mol-1= 12,22699125 mg

Finalmente, o teor de clcio na amostra a razo entre a massa de Ca2+ encontrada e a

massa total da amostra de calcrio.

12,2699125mg
Teor = 0,03057
400mg

0,03057 = 3,06%

TEOR DE CLCIO = 3,06%

 QUESTO 10

Vamos resolver por etapas.

Na primeira etapa, todo Cr2O3 oxidado a CrO4-. No nos interessa conhecer a reao
exata que ocorre nessa etapa, mas importante perceber que cada 1 mol de C 2O3 gera
2 mol de CrO42-

Cr2O3 2CrO42
OXIAO

Dessa reao, chegamos a relao 1:

Relao 1: 1 mol de Cr2O3 ---------- 2 mol de CrO42-

Na etapa seguinte, ao acidular a soluo, o cromato convertido a dicromato. Agora, 2

mol de cromato geram 1 mol de dicromato.

2CrO42 2 H Cr2 O72 H 2 O

Com isso, chegamos relao 2:

Relao 2: 2 mol de CrO42- ---------- 1 mol de Cr2O72-

Juntando as relaes 1 e 2, temos:

1 mol de Cr2O3 ---------- 2 mol de CrO42- ---------- 1 mol de Cr2O72-

Por fim, chegamos a relao 3:

Relao 3: 1 mol de Cr2O3 ---------- 1 mol de Cr2O72-

Pronto! Agora, a quantidade de Cr2O3 j est relacionada com a quantidade de Cr2O72-

que iremos encontrar a seguir.

Vamos reao da titulao:

Cr2O72- + 14H+ +6e- 2Cr3+ + 7H2O

Fe2+ Fe3+ + e- (X6)

Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+- 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Assim como na QUESTO 4, trata-se de uma titulao de excesso.

Foram gastos 9,74 mL de Cr2O72- 0,0167 mol.L-1.
Logo, nmero de mis de Cr2O72- = 9,74 mL X 0,0167 mol.L-1 = 0,162658 mmol

Olhando para reao, temos a relao:

Nmero de mis de Fe2 = 6 X (Nmero de mis de Cr2O72-)

Nmero de mis de Fe2 = 6 X 0,162658 mmol = 0,975948 mmol (EM EXCESSO)

Acabamos de encontrar a quantidade de ferro em excesso. Sabemos que foram

adicionados 0,7642g de FeSO4 (isto , 5,003 mmol). Para calcular a quantidade de ferro
reagida fazemos:

Nmero de mis reagidos = nmero de mis totais nmero de mis em excesso

Nmero de mis reagidos = 5,003 mmol 0,975948 mmol = 4,059934 mmol

O valor encontrado relacionado ao Fe2+ reagido com o dicromato na primeira etapa.

Assim, pela estequiometria da reao:

Nmero de mis de Fe2 = 6 X (Nmero de mis de Cr2O72-)

4,059934 mmol
(Nmero de mis de Cr2O72-) = 0,6758322 mmol
6
Agora, pela Relao 3, temos:

Nmero de mis de Cr2O3 = 0,675822 mmol

Passando esse valor para massa, fazemos:

Massa de Cr2O3 = 151,99 g.mol-1 X 0,675822 mmol = 102,7197 mg = 0,1027197g

Finalmente, o teor de xido a razo da massa de Cr2O3 encontrada pela massa de

minrio analisada.

0,1027197 g
teor 0,4669
0,2200 g
Logo, percentual = 46,69% = 46,7%

TEOR DE XIDO DE CROMO NA AMOSTRA = 46,7%

 QUESTO 11

Essa questo bem simples.

A primeira coisa a se atentar o teor de cloro na amostra: 10,72%.

A amostra pesa 0,6620g, portanto,

2
Massa de cloro = 0,6620 g 10,72% 7,0966 10 g

Ento, podemos descobrir quantos mol de cloro (massa molar = 35,45) tem na amostra
fazendo:

7,0966 102 g
Nmero de mis de cloro = 1
2,00187 103 mol 2,00187mmol
35,45 g.mol

Se observarmos a frmula molecular, Ca(ClO)Cl, cada 1 mol de alvejante tem 2 mol de

cloro. Portanto, a quantidade molar de Ca(ClO)Cl na amostra exatamente a metade
da quantidade de cloro encontrada. Assim,

2,00187mmol
Nmero de mis de Ca(ClO)Cl = 1,000935mmol
2

O prximo passo analisar as reaes envolvidas e considerar as estequiometrias.

ClO- + 2I- I2 + Cl- + H2O

Nessa reao, temos que 1 mol de ClO- gera 1 mol de I2. Logo, todos os 1,000935 mmol
calculados acima so convertidos em 1,000935 mmol de I2.

Para a reao:

I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-

vlido que, no P.E.:

Nmero de mis de S2O32- = 2 x nmero de mis de I2

Nmero de mis de S2O32- = 2 x 1,000935 mmol = 2,00187 mmol

Finalmente, se a concentrao do S2O32- 0,0600 mol.L-1 e queremos usar 2,00187

mmol, usamos a relao:

numero.de.mois 2,00187mmol
volume 33,36mL
concentrrao 0,0600mol.L1

VOLUME DE S2O32- = 33,36 mL