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Sibele Pergher
Introduo a Argilas
Argila: material natural, terroso, de granulao fina, que
geralmente adquire, quando umedecido com gua, certa
plasticidade; quimicamente so formadas essencialmente
por silicatos hidratados de alumnio, ferro e magnsio.
INTRODUO
http://webmineral.com/data/Kaolinite.shtml http://webmineral.com/specimens/picshow.ph
p?id=1285&target=Montmorillonite
Caulinita com quartzo
Montmorilonita com quartzo
INTRODUO
Argilominerais
So os componentes de granulometria mais fina
que compe os materiais geolgicos
Estrutura cristalina em folhas/lamelares ou do DRX
tipo filossilicatos planos (00l)
Dimetros variando de poucos m a algumas
centenas de m 2 m
Aplicaes Industriais
Caulim: cermica, carga e cobertura para papel, fibra de
vidro, borracha e adesivos, caulim calcinado, tintas,
farmacuticos, dentre outras
Materiais cermicos
Cermica compreende todos os materiais
inorgnicos, no-metlicos, obtidos geralmente aps
tratamento trmico em temperaturas elevadas.
Cermica vermelha
Materiais de Revestimento
Cermica Branca
Materiais Refratrios
Isolantes Trmicos
Especiais
INTRODUO
Folha
Tetradrica
Plano
Folha Folha (T ou O)
Octadrica sheet Camada (1:1 ou 2:1)
Distncia interplanar d001 layer
Caulinita Al2Si2O5(OH)4
Folha
Tetradrica
Folha
Octadrica 7,12 d(001) Camada (layer) 1:1
31-Jan-2004 10:23
[ count s ]
2500
(001) (002) (003) (004)
7,12 3,56 2,37 1,78
1600
900
n = 2dsen 400
100
0. 0
10 20 30 40 [ ?2?] 50
EX08.RD
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Argilominerais
1 :1 2 :1
T T
O O
T
T
O T
O
T
T
O
O O
T T
K Ctions Trocveis + H2O
T T
O O
T T
T
Cloritas Interestratificados
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Argilas Interestratificadas
As argilas interestratificas compreendem um
nmero relativamente pequeno comparado ao
grande nmero de possibilidades.
O termo interestratificado descrito no geral
para as estruturas das argilas, na qual ocorre o
empilhamento vertical de duas ou mais espcies
de camadas.
O empilhamento pode ser ordenado ou no
ordenado
Algumas estruturas ganharam nomes especficos,
tais como rectorita (muscovita-montmorillonita),
tosudita (dioctadrica cloritasmectita), aliettita
(talco-saponita), entre outras.
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Al-O = 1,77
Si-O = 1,62
O-O = 2,64
Corner-linked tetrahedra
oxignios apicais
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
http://www.gly.uga.edu/schroeder/schroeder.html
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
A FOLHA OCTADRICA
edge-linked octahedra
http://www.gly.uga.edu/schroeder/schroeder.html
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
A FOLHA OCTADRICA
R O R OH-
A FOLHA OCTADRICA
Al(OH)3 ou Mg(OH)2
Argilomineral d(001)
Caulinita-Serpentina 7,0
Pirofilita 9,2
Talco 9,3
Micas 10,0
Palygorskita 10,5
Sepiolita 12,0
Interestratificados (C/M, C/I, etc.) 10,0-14,0
Cloritas, vermiculitas 14,0
Esmectitas 14,0-15,5
Rectorita 24,0
Corrensita, Tosudita 29,0
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Outras definies:
Bentonita: Mistura de argilas esmectticas, constituda
principalmente de montmorilonita (60% a 80%), podendo conter
outros argilominerais em menor proporo (illita e caulinita) alm
de quartzo, feldspatos, pirita, calcita, entre outros (Santos, 1989).
Illita: Estrutura 2:1, com substituio do Si por Al nos tetraedros, e
de Al por Fe e Mg nos octaedros deficincias de carga
compensadas por K+ entre as camadas (mais algum H3O+, Mg2+,
Fe2+) ("chaveamento inico") originando uma estrutura estvel de
10 (como as micas).
Atapulgita: Sinnimo de Palygorskita (CMS Nomenclature
Committee unpublished report, 1967-8).
Volkonskoita. Esmectita dioctadrica rica em Cr (ction octadrico
trivalente dominante (Bailey et al., 1986). Se houver substituio
significativa de Fe3+, denominar como Cr-nontronite.
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Interlayer/ interparticle
space/interaggregate space
Todos os filossisicatos so
porosos com variedades
de tamanho e tipos
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
gua entre
as camandas
Camadas sucessivas
esto deslocadas
aleatoriamente
ao longo das direes
dos eixos a e b
morfologia tubos/cilindros
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Montmorilonita ( dioctadrica)
(Na,Ca)0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2n(H2O) Montmorilonita sobre gros
detrticos (areia/quartzo)
DRX
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
d001 = 10,1
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Muscovita, dioctadrica
KAl2(AlSi3O10)(F, OH)2
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Biotita, trioctadrica
K (Fe, Mg)3 AlSi3 O10 (F, OH)2
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
vermiculita
(Mg,Fe++,Al)3(Al,Si)4O10(OH)24(H2O), trioctadrica
Como nas esmectitas as camadas so separadas por ctions hidratados. A carga
negativa maior que nas esmectitas. A vermiculita pode ser expandida.
Fotografia de amostras de
vermiculita (santa Luzia, PB):
(a) vermiculita natural;
(b) vermiculita expandida
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
So normalmente trioctadricas.
com Mg+2, Al+3, Fe+2 e Fe+3 nos stios
octadricos mas raramente pode conter
nos stios octadricos Cr+3, Mn+3, Ni+2, V+3,
Cu+2, Zn+2 e Li+
Os ctions tetradricos so Si+4 e Al+3. Si+4
pode ser ocasionalmente ser substitudo
por Fe+3, Zn+2, Be+2 ou B+3.
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Pirofilita: Al2Si4O10(OH)2
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Grupo da sepiolita-paligorsquita
(atapulgita) As folhas octadricas no so contnuas
Estrutura fibrosa
CLASSIFICAO E ESTRUTURAS
Anlise Qumica
Anlise Racional
Anlise Qumica propriamente dita
CARACTERIZAO
Anlise Racional
Alm dos argilominerais, uma argila geralmente
pode conter como impurezas: quartzo, feldspato,
micas, xidos e hidrxidos de ferro e de alumnio,
matria orgnica e compostos qumicos, sendo de
grande importncia conhecer as porcentagens
respectivas.
Se argila contiver essencialmente caulinita,
quartzo e feldspato, a anlise racional poder ser
aplicada.
O processamento da anlise racional consiste em
tratar a argila com cidos e hidrxidos alcalinos
para separar a substncia argilosa do quartzo e
feldspato e, em seguida dosando o teor de
alumnio, calcular o teor de feldspato.
CARACTERIZAO
Com base na anlise qumica, onde os elementos
so todos considerados como existindo na forma
de xidos, possvel fazer um clculo aproximado
da composio mineralgica da argila e teremos o
que se chama de anlise racional calculada.
%Na2O x 5,6 = %SiO2 no feldspato sdico (NaAlSi3O8)
%K2O x 3,83 = %SiO2 no feldspato potssico (KAlSi3O8)
%Na2O x 1,63 = % Al2O3 no feldspato sdico.
%K2O x 1,09 = %Al2O3 no feldspato potssico.
% Al2O3 total - %Al2O3 de feldspato = % Al2O3 na subs. argilosa (Al2O3.2SiO2.2H2O)
%Al2O3 da subs. Argilosa x 1,18 = %SiO2 na subs. argilosa.
Total
Anlise Racional Direta
100,94
Substncia Argilosa Feldspato Quartzo
% 97,6 1,21 1,15
%Al2O3 de caulinita e mica = 38,5%; %P.F. caulinita = 14,0% e %P.F. mica = 4,5%
CARACTERIZAO
Anlise Qumica
Resultados bastante exatos
Determinaes usuais:
Umidade (100oC), perda ao fogo (1100oC),
SiO2, Al2O3, TiO2, Fe2O3,
FeO, CaO, MgO, Na2O,
K2O, Cu, Mn, matria orgnica,
CTC e identificao dos ons trocveis,
excepcionalmente se determina Li, Cr, Co, Ni
e Zn
CARACTERIZAO
Exemplos
P.F. SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 CaO MgO Na2O K2O CTC
(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (meq/
100g)
Caulim da Bahia (89% caulinita; 8% mica; 3 % quartzo)
12,8 45,8 37,1 1,20 1,82 traos traos 0,10 1,10 n.d.
Argila Nontrontica de Sacramento - MG
7,40 42,7 13,4 22,9 5,50 traos 5,80 0,13 0,18 76,7
Argila Montmorillonita Barra Bonita SP
7,70 58,0 19,6 5,52 0,67 2,83 5,00 traos 0,20 105
CARACTERIZAO
Determinao da CTC
Trata-se a argila diversas vezes com uma soluo
concentrada (3mol/L) de acetato de amnio de
pH = 7,0, permitindo assim que todos os ctions
trocveis sejam substitudos pelo on amnio.
Elimina-se o excesso de acetato de amnio
lavando com lcool
Transfere-se a amostra para um frasco de Kjeldhl
e trata-se com soluo de NaOH.
A amnio (NH3) libertada e recolhida em vol
padronizado de H2SO4, sendo este
posteriormente titulado com sol. de hidrxido
alcalino.
CARACTERIZAO
Clculo da Frmula estrutural de
esmectitas
CARACTERIZAO
CARACTERIZAO
CARACTERIZAO
SiO2 = 49,70%
Al2O3 = 22,10 %
Fe2O3 = 2,12 %
MgO = 2,85 %
CaO = 1,08 %
Na2O = 1,17%
K2O = no encontrado
TiO2 = 0,28%
H2O = 21,14%
CARACTERIZAO
(Al1,66Fe0,12Mg0,32)VI(Si3,71O0,29)IVO10(OH)2(Ca, Na)0,345
CARACTERIZAO
Silte
710 m 25 25 Grosso 38 m 400 400
600 m 30 30
31 m 450 450
500 m 35 35
Silte 25 m 500 500
425 m 40 40 Mdio 20 m Sedimentao - Centrfugao
Areia Mdia
635
355 m 45 45
Silte Fino 10 m 1000 5 -
300 m 50 50
Silte muito 8 m
250 m 60 60
Fino 4 m 18 -
212 m 70 70
Argila < 4 m 1h 14 3@300rpm
180 m
Areia Fina
80 80
150 m 100 100 < 2 m 7h 44 3@750rpm
Preparao
Pr-tratamentos Qumicos
Presena de carbonatos ataque cido (HCl diludo)
Presena de cloritas ou algumas esmectitas Ataque com
cidos orgnicos (Aquecimento das amostras em soluo
tamponada com acetato de sdio e cido actico glacial
Presena de Matria Orgnica H2O2 35%;
Remoo do Ferro DCB (Ditionito-citrato-bicarbonato
de sdio 15 min a 80oC); DC (Ditionitocitrato de sdio
16h a T amb) Ditionito de Sdio (Na2S2O4)
DRX CARACTERIZAO
Agitador Orbital
Orientada (Normal)
Glicolada DRX
Aquecida (550o C)
CARACTERIZAO
Illita
CARACTERIZAO
PDF-2 (2003)
CARACTERIZAO
AR-4-AQ
AR-4-GL
AR4-OR
6400
17,1
(001)
3600
1600
3,37
(005)
8,4
(002) 5,65
10 (003)
400
5 3,34
4,25
0
10 20 30
Position [2Theta]
CARACTERIZAO
CP-14-AQ
900
400
100
0
CP-14-GL
900
400
100
0
CP-14-OR
10 3,34
900
5
400 4,5 4,26
100
0
10 20 30
d = 1,5415
(211)
d = 1,5045
1600
quartzo (060)
montmorilonita
900
400
Peak List
M - montmorilonita
M I - illita
C - caulinita
Intensidade
AQ M
M+I
GL
M
I M I
OR I M C M C
3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33
2theta
1,495
70 71 72 73 74 75
2theta
Aplicaes das Argilas
Nos EUA, a maior quantidade de argilas industriais
usada em produtos acabados, queimados em
temperaturas elevadas, tais como materiais cermicos,
cimento portland e agregados leves de argilas
piroexpandidas.
Esses usos compreendem 90% do total das argilas
consumidas. (56% em produtos cermicos moldados,
34% em cimento portland e agregado leve).
Os 10% consistem em cargas ou enchimento de alto
preo para papel, borracha e tinta, e de argila para
finalidades especiais, tais como, ligantes de areia para
fundio, ligantes para pelotizao de minrios de
ferro, agentes tixotrpicos em lamas para perfurao
rotatria, adsorventes, catalisadores e produtos
qumicos. Entretanto esses 10% representam do
valor as argilas comercializadas nos EUA.
APLICAO
Caulim:
So usados em cermica branca, papel, borracha,
catalisadores, zelitas e outros usos.
O maior consumo de caulim nos pases industrializados
estrangeiros na indstria de papel, seguindo-se as
indstrias de borracha e cermica.
No Brasil o maior uso ainda na indstria cermica.