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Noviembre 2015
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2015-II
FISICO-QUMICA Termodinmica de gases UNI FIGMM
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INTRODUCCIN
En esta experiencia se estudiar a los gases desde un punto de vista termodinmico. Ahora se
deber tener en cuenta que las mediciones debern ser hechas lo ms cuidadosas que sean
posibles (al 0.1mL). Nuestra muestra gaseosa lo trataremos igualmente como que tiene
comportamiento de gas ideal, y que adems es un sistema cerrado y por lo tanto su energa y
masa son constantes.
Se estudi a los gases desde un punto de vista termodinmico, comprobando las leyes de Boyle y de Gay
Lussac.
Boyle, Robert (1627-1691), cientfico britnico, fue uno de los primeros defensores de los mtodos
cientficos y un fundador de la qumica moderna.
Gay-Lussac, Joseph Louis (1778-1850), qumico y fsico francs conocido por sus estudios sobre las
propiedades fsicas de los gases.
La termodinmica proviene de las palabras griegas (calor) y (potencia). Es el estudio del calor, el trabajo,
la energa y los cambios que provocan los estados de los sistemas, en un sistema ms amplio estudian las
relaciones macroscpicas de un sistema. La temperatura es una propiedad esencial en la termodinmica.
La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente al concepto de
temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin de la
energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa.
OBJETIVOS
Demostrar las leyes que relacionan la presin, temperatura y volumen en los gases ideales.
Verificar la Ley de Boyle (proceso isotrmico) de la primera experiencia de los gases.
Verificar Gay-Lussac (proceso isocrico) de la segunda experiencia de los gases.
Evaluar desde un punto de vista termodinmico la ley de Boyle y la ley de Gay Lussac.
Describir el origen de las leyes que dieron lugar a la formulacin de la ecuacin de estado de los
gases ideales.
Poner de manifiesto cmo se logr la interpretacin de las leyes de los gases en funcin de los
movimientos de las molculas constituyentes.
Conocer la evolucin de los estudios para obtener una ecuacin de estado de validez general
para todo tipo de sistemas gaseosos, a fin de describir el comportamiento de los gases que no se
comportan idealmente.
FUNDAMENTO TERICO
La termodinmica puede definirse como el tema de la Fsica que estudia los procesos en los que se
transfiere energa como calor y como trabajo.
Sabemos que se efecta trabajo cuando la energa se transfiere de un cuerpo a otro por medios
mecnicos. El calor es una transferencia de energa de un cuerpo a un segundo cuerpo que est a menor
temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.
El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de temperatura, mientras
que el trabajo es una transferencia de energa que no se debe a una diferencia de temperatura.
Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el trmino "sistema". Por sistema se entiende un
objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar. El resto, lo dems en el Universo, que no
pertenece al sistema, se conoce como su "ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas. En un
sistema cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a los sistemas abiertos donde s puede entrar o
salir masa. Un sistema cerrado es aislado si no pasa energa en cualquiera de sus formas por sus
fronteras.
Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es imprescindible establecer una clara distincin
entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor y energa interna. Como ejemplo ilustrativo, es
conveniente recurrir a la teora cintica de los gases, en que stos sabemos estn constituidos por
numerossimas molculas en permanente choque entre s.
La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas individuales. El calor es una
transferencia de energa, como energa trmica, de un objeto a otro debida a una diferencia de
temperatura.
La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del objeto, o sea incluye energa
cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, energa potencial en molculas y energa
potencial entre molculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un mismo material
de igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energa interna respecto de una sola
barra. Notemos que el flujo de calor entre dos objetos depende de sus temperaturas y no de cunta
energa trmica o interna tiene cada uno. El flujo de calor es siempre desde el objeto a mayor
temperatura hacia el objeto a menor temperatura.
Sistemas Termodinmicos:
Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define como la parte del
universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de
una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado alrededores del
sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por
ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que separan un sistema de sus alrededores
pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor (diatrmicas).
Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los
alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinmicos a lo largo de
estas pginas trataremos los sistemas cerrados.
Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa que las
variables termodinmicas que describen su estado no varan. La temperatura en todos los puntos del
sistema es la misma, as como la presin. En esta situacin se dice que el sistema est en equilibrio
termodinmico.
Equilibrio termodinmico:
Por supuesto que si aumentamos la presin de un gas y disminuimos su temperatura, lograremos que
las molculas estn ms cerca unas de otras. Esto dara lugar a interacciones moleculares que, de ser
tomadas en cuenta, complicaran en gran medida nuestro estudio.
Es una ley natural que todos los sistemas tienen tendencia a adquirir un estado de mnima energa. En
un gas, este estado se halla asociado a la menor temperatura posible y a las presiones ms bajas, para
que sus molculas estn muy lejanas entre s de modo que no existan interacciones.
Al comprimir un gas, esto es, disminuir su volumen y por tanto aumentar la presin, estamos obligando
a las molculas a acercarse unas a otras y por lo tanto aumentar la energa del sistema.
Si permitimos que el sistema transfiera esta energa excedente recibida por el trabajo de
compresin en forma de calor hacia los alrededores, podemos lograr que, finalmente, ste sea cero,
lo que equivale a que la temperatura del sistema se hubiera mantenido constante. Por esta razn
diramos que el proceso ha sido isotrmico (de isos, "igual", en griego).
Figura 2. Al disminuir el volumen, las partculas se acercan, las condiciones aumentan y la presin
tambin aumenta.
Tipos de sistemas:
Si el sistema no puede transferir energa hacia sus alrededores y realizamos un trabajo de compresin,
su temperatura tendra que aumentar como consecuencia de que ste ha aumentado.
Como ya hemos mencionado, llamamos sistemas cerrados a aquellos en los que puede haber
transferencia de energa entre el sistema y sus alrededores pero no puede haber transferencia de
masa.
Por ejemplo, un recipiente metlico perfectamente cerrado como el que se muestra en la figura 31,
contiene en su interior el sistema "agua". Si calentamos el recipiente, el calor ser transmitido hacia el
agua y por tanto hay transferencia de energa entre los alrededores y el sistema.
Pero el agua no puede salir del recipiente. A esto nos referimos al decir que no puede haber
transferencia de masa o materia entre los alrededores y el sistema. Por lo tanto, en la figura 31
tenemos un ejemplo de sistema cerrado.
Nuestro organismo est diseado para mantener una temperatura constante. Ya hemos mencionado
que normalmente este valor es de unos 37C. El cambio en unos cuantos grados puede ser de
consecuencias fatales. Cmo logra nuestro cuerpo mantener su temperatura?
Cuando decimos que hace mucho calor, es porque nuestros sentidos detectan que la temperatura de
los alrededores es mayor que la de nuestro cuerpo. Generalmente sudamos mediante un proceso
llamado transpiracin. Eliminamos agua, la cual utiliza energa para evaporarse. Esta energa la toma de
nuestro cuerpo y ello nos ayuda a mantenernos a una temperatura constante.
Figura 5. Transmisin de calor: (a) por conduccin; (b) por conveccin libre; (c) por conveccin forzada,
y (d) por radiacin.
pero ahora utilizando un cuchillo con mango de madera, este material impedir en gran medida el paso
del calor hacia nuestra mano.
Conveccin es la transferencia de calor de un punto a otro punto dentro de un fluido, gas o lquido,
mediante la mezcla de regiones fras con regiones calientes. En la conveccin "natural", el movimiento
del fluido se debe exclusivamente a las diferencias locales de densidad ocasionadas por las diferencias
en temperaturas en las distintas regiones del sistema. En la conveccin "forzada" se utilizan medios
mecnicos para favorecer el mezclado, por ejemplo, cuando calentamos nuestros alimentos es muy
comn que utilicemos un cucharn para agitar el fluido y obtener un calentamiento ms uniforme.
Radiacin es la transferencia de calor de un cuerpo hacia otro que no se halla en contacto con aqul,
mediante ondas que viajan a travs del espacio. El ejemplo de transmisin de calor por radiacin ms
conocido por nosotros es el del calor que recibimos desde el Sol.
De las consideraciones anteriores podemos intuir que debe existir una relacin entre el volumen (V), la
presin (P) y la temperatura (T) de un cuerpo. Para el caso ms simple, que es el de un gas, la ecuacin
ms sencilla que conocemos es la ecuacin del gas ideal:
PV = nRT
Donde n representa el nmero de moles que tenemos en el sistema (moles = peso en gramos/peso
molecular) y R es un numero conocido como la constante de los gases.
La constante, R, de los gases se utiliza en la resolucin de muchos problemas fisicoqumicos y por esta
razn suele encontrarse en los libros de texto expresada en diferentes unidades.
Los valores de R ms utilizados son:
Esta ecuacin proviene de una idealizacin en la que consideramos, entre otras cosas, que las
molculas no interactan. Si comparamos los resultados obtenidos con esta ecuacin con los obtenidos
por experimentacin en el laboratorio, encontraremos que la ecuacin nos da resultados ms
confiables cuando las condiciones del gas "real" son de presiones bajas y temperaturas altas, ya que
dichas condiciones favorecen que las molculas no interacten.
Es comn que hablemos de gases "ideales" y gases "reales", considerando que los primeros son
aquellos gases cuyo comportamiento es bien descrito por la ecuacin PV= nRT. Es claro que todos los
gases que conocemos son reales y que resulta ms correcto hablar de gases que se comportan de
acuerdo con el modelo ideal y gases cuyo comportamiento no es descrito adecuadamente por el
modelo de gas ideal.
Por lo anterior; es ms correcto decir "ecuacin del modelo de gas ideal" que ecuacin del gas ideal.
Energa interna:
La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino slo la
variacin que experimenta entre el estado inicial y el final del sistema.
Aplicacin a las reacciones qumicas. Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante:
E = Q - W = Q - PV = Qv
E = Q - W = Qp PV
Entalpa (H):
Qp = H2 - H1 = H
Entropa (S):
Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en lugar de dQ.
La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin
Estado de Equilibrio
Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables p, V, y T. La ecuacin de
estado ms sencilla es la de un gas ideal pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la
constante de los gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol).
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus partculas. En un gas
ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre las molculas se suponen
perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la temperatura.
Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo efectuado por el sistema (W)
Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuacin se debe justamente a que W se define
como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de cuyas tapas es un
mbolo mvil y que mediante un mechero podemos agregarle calor. El cambio en la energa interna del
gas estar dado por la diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el
mbolo contra la presin atmosfrica.
Q = U W.
o lo que es igual:
U = Q + W.
Donde hemos adoptado como criterio que el calor es positivo cuando la energa fluye hacia el sistema y
negativo cuando fluye desde el sistema hacia el medio.
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se
parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha
efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de
calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q.
Si la transformacin no es cclica U= 0
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U
aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U
disminuye.
Al igual que sucede con el trabajo, no se puede hablar de cantidad de calor, pues esta magnitud
representa la cantidad de energa transferida por medios no mecnicos, y no un tipo especfico de
energa. Adems, mientras que el trabajo realizado puede ser utilizado directamente para variar
cualquier forma de energa, no sucede lo mismo con el calor, que debe ser previamente transformado
en trabajo para poder utilizarlo.
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Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal depende
solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen
del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.
Q=ncV(TB-TA)
Donde cV es el calor especfico a volumen constante
Q=ncP(TB-TA)
La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves una hiprbola cuyas asntotas
son los ejes coordenados.
U=0
Q=W
Proceso isotrmico:
Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara:
S2 - S1 =q / T
Proceso no isotrmico:
En muchos procesos, la absorcin reversible de calor est acompaada por un cambio de temperatura,
es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos:
dq = Cp dT
Entonces: S2 - S1 = cp ln T2/T1
La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible
alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede
formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa
tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse
cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica
clsica, as que es probablemente inapropiado tratarlo de ley.
Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo generalizaciones
estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico.
La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada entropa (s), y puede expresarse
cuantitativamente en trminos de esta variable.
En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de referencia para la entropa.
Este siempre puede escogerse algn nivel arbitrario de referencia cuando solo se involucra un
componente; para las tablas de vapor convencionales se ha escogido 32 F. Sobre la base de las
observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera ley de la termodinmica en
1912, as: la entropa de todos los slidos cristalinos perfectos es cero a la temperatura de cero absoluto.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el clculo de las entropas
absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas para determinar la
direccin de las reacciones qumicas.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en la tercera ley no estn
desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es posible explicar el desacuerdo
sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es, pueda haber dos o ms istopos o presentarse
molculas diferentes o, tambin, una distribucin de no equilibrio de las molculas. En tales casos hay
ms de un estado cuntico en el cero absoluto y la entropa no tiende a cero.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
EXPERIMENTO N 1
MATERIALES:
Tubo neumomtrico
Conector de goma
Ampolla
Tubo de goma
Regla de medicin (cm).
Soporte universal.
Sustancia: agua
Liga.
PROCEDIMIENTO:
Una vez montado el equipo, se dejan unos milmetros de aire(opcional) en el tubo neumomtrico y se
cierra con una pinza el conector de goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las
burbujas de aire que pueden encontrarse en el tubo de goma. Es muy importante que no haya escapes
de aire en el equipo. Para asegurase de que todas las uniones estn bien cerradas se hace descender la
ampolla e nivel y se observa si el nivel en el tubo neumomtrico permanece constante. De haber algn
escape lo ms probable es que tenga que reemplazarse el empalme de goma.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene enrase con el agua
del tubo(con un error menor de 0.1ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 cm. (esto es
referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica.
OBSERVACIONES:
En la parte de cerrar el conector de goma con una pinza se puede utilizar cualquier instrumento
que no deje que entre ni salga aire de nuestro sistema nosotros utilizamos una LIGA.
Las burbujas dentro del tubo de goma se tienen que ser expulsadas una manera mas rpida; se
consigue presionando continuamente el tubo hasta lograr el ascenso e dichas burbujas.
Soporte universal
Agua h(cm)
Nivel
Inicial
Tubo
Neumometrico
Manguera de jebe
DATOS:
H(m) V (ml)
0 28,3
0,1 28,2
0,2 28,15
0,3 28,1
0,4 28,05
0,5 27,9
-0,1 28,22
-0,2 28,19
-0,3 28,35
-0,4 28,37
EXPERIMENTO N 2
MATERIALES:
Tubo neumomtrico
Tubo capilar
Termmetro
Ampolla
Tubo de goma
Soporte universal
Mechero de bunsen
Trpode, regilla.
Tapones de jebe.
Vaso precipitado.
Encendedor, sustancia: gas de propano, agua
PROCEDIMIENTO:
Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el cuello de la ampolla de nivel
y ajustar bien los tapones. En ningn momentos los tapones del tubo capilar deben estar en contacto
con el agua liquida. Luego vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el baln quede sumergido
hasta la altura del tapn, agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln,
permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla de nivel abriendo y cerrando la
pinza del empalme de goma manteniendo la posicin vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta
que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumometrico, gas A
con un error menor de 0.1ml, la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica.
Aqu es necesario hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora es el aire que esta encima de la
superficie de agua en la ampolla de nivel y en el que ocupa el baln.
El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la experiencia
ayudndonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que debemos marcar con lpiz el
extremo inferior de los tapones.
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En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire contenido en el, con el
de la ampolla de nivel. Regstrese simultneamente, el volumen del gas A en el tubo y la temperatura del
gas B.
Repita esta operacin que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullicin.
Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (zona no graduada) desajustando el tapn
desalojado el agua e invirtiendo el tubo.
Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumometrico. Hago lo mismo para
medir el volumen del gas B, considerando el termmetro dentro de el.
OBSERVACIONES:
Los tapones que se utilizan tiene que estar bien aseguradas procurando que no exista fuga de
masa del sistema con los alrededores.
Una manera prctica del medir el volumen muerto lo hacemos mediante comparacin de
unidades: utilizando una regla de medir y comparando.
Soporte universal
Tubo capilar
Termmetro
Gas B
Ampolla de
nivel Gas B
Tubo
neumometrico
Mechero de bunsen
Manguera de goma
DATOS:
T (K) V (ml)
305 41,7
306 41,8
307 42
308 42,1
309,5 42,2
315 42,25
317 42,1
323 42,15
328 42,2
330 42,3
T = 25 C
CUESTIONARIO
PROCESO ISOTRMICO
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.10)
= 981
= .
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.20)
= 1962
= ,
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.30)
= 2943
= .
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.40)
= 3924
= .
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.50)
= 4905
= .
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.10)
= 981
= .
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.20)
= 1962
= .
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.30)
= 2943
= .
Para = .
= (2 )()()
= (1000)(9.81)(0.40)
= 3924
= .
Una vez hecho las operaciones, procedemos a ordenar los datos en el siguiente cuadro:
Usamos:
= +
Donde:
= .
No olvidemos que:
= = +
= . , =
e. Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las desviaciones porcentuales
respecto a la media:
La Media sera:
=
=
225.3852
=
10
= . .
| |
( ) = %
| |
| | ( ) = %
PV Me
0
25.0590 25.0934 0.00137087 0.13708783
25.0887 25.0934 0.00018730 0.01873002
25.0392 25.0934 0.00215993 0.21599305
25.1348 25.0934 0.00164983 0.16498362
25.1512 25.0934 0.00235520 0.23552009
25.0863 25.0934 0.00028294 0.02829429
24.9864 25.0934 0.00426407 0.42640694
24.9435 25.0934 0.00597368 0.59736823
24.8961 25.0934 0.00786263 0.78626252
f. Graficar P vs V :
Grfica Nro.1
2. Nmero de moles (mol-g) para cada etapa y desviacin estndar respecto a la media
Sol.
=
Donde
.
= , = .
.
Altura (m) PV n
0.10 25.0590 0.00133862
0.20 25.0887 0.00134020
0.30 25.0392 0.00133756
0.40 25.1348 0.00134267
0.50 25.1512 0.00134356
0.60 25.0863 0.00134008
-0.10 24.9864 0.00133474
-0.20 24.9435 0.00133245
-0.30 24.8961 0.00132992
La media ser:
= .
| |
( ) = %
n | | | |
%
0.00133862 0.00130642 0.0246475 2.46475
0.00134020 0.00130642 0.0258569 2.58569
0.00133756 0.00130642 0.0238361 2.38361
0.00134267 0.00130642 0.0277475 2.77475
0.00134356 0.00130642 0.0284288 2.84288
0.00134008 0.00130642 0.0257650 2.57650
0.00133474 0.00130642 0.0216776 2.16776
0.00133245 0.00130642 0.0199247 1.99247
0.00132992 0.00130642 0.0179881 1.79881
Sabemos que:
=
= .
.
Desde = hasta = . :
2
= ln
1
0.0342
= (0.00133862)(8.314)(300) ln
0.0345
= .
Desde = . hasta = .
2
= ln
1
0.0339
= (0.00134020)(8.314)(300) ln
0.0342
= .
Desde = . hasta = . :
2
= ln
1
0.0335
= (0.00133756)(8.314)(300) ln
0.0339
= .
Desde = . hasta = .
2
= ln
1
0.0333
= (0.00134267)(8.314)(300) ln
0.0335
= .
Desde = . hasta = . :
2
= ln
1
0.033
= (0.00134356)(8.314)(300) ln
0.0333
= .
Desde = hasta = . :
2
= ln
1
0.0348
= (0.00133474)(8.314)(300) ln
0.0345
= .
Desde = . hasta = . :
2
= ln
1
0.0351
= (0.00133245)(8.314)(300) ln
0.0348
= .
Desde = . hasta = . :
2
= ln
1
0.0354
= (0.00132992)(8.314)(300) ln
0.0351
= .
4.- Calor (cal) para cada etapa. Cmo interpretara el negativo experimental?
Sol.
= .
=
.
Desde = hasta = . :
0.029159
=
4.186
= .
Desde = . hasta = . :
0.029451
=
4.186
= .
Desde = . hasta = . :
0.039598
=
4.186
= .
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2015-II
FISICO-QUMICA Termodinmica de gases UNI FIGMM
______________________________________________________________________________
Desde = . hasta = . :
0.0200532
=
4.186
= .
Desde = . hasta = . :
0.0303269
=
4.186
= .
Desde = hasta = . :
0.02882363
=
4.186
= .
Desde = . hasta = . :
0.02852719
=
4.186
= .
Desde = . hasta = . :
0.02823069
=
4.186
= .
Desde = hasta = . :
0.00696583
= =
300
= .
Desde = . hasta = . :
0.00703559
=
300
= .
Desde = . hasta = . :
0.00945962
=
300
= .
Desde = . hasta = . :
0.00479053
=
300
= .
Desde = . hasta = . :
0.00724483
=
300
= .
Desde = hasta = . :
.
=
300
= .
Desde = . hasta = . :
.
=
300
= .
Desde = . hasta = . :
.
=
300
= .
6. CLCULO DE (JOULES)
Sol.
= ( ) =
Desde = hasta = . :
= .
Desde = . hasta = . :
= .
Desde = . hasta = . :
= .
Desde = . hasta = . :
= .
Desde = . hasta = . :
= .
Desde = hasta = . :
= .
Desde = . hasta = . :
= .
Desde = . hasta = . :
= .
7. CLCULO DE (CAL):
Sol.
= ( ) =
Desde = hasta = . :
= 0.00696583
Desde = . hasta = . :
= 0.00703559
Desde = . hasta = . :
= 0.00945962
Desde = . hasta = . :
= 0.00479053
Desde = . hasta = . :
= 0.00724483
Desde = hasta = . :
= 0.00688572
Desde = . hasta = . :
= 0.00681490
Desde = . hasta = . :
= 0.00674407
PROCESO ISOCRICO
() () () ()
25.30 9.5 34.80 300
25.15 9.5 34.65 349
25.10 9.5 34.60 352
25.05 9.5 34.55 358
25.00 9.5 34.50 360
24.95 9.5 34.45 363
2 Nmero de moles (mol-gr) para cada etapa y desviacin estndar respecto a la media.
Sol.
=
Donde :
.
= . , = .
.
() () ()
0.03480 300 0.00139813
0.03465 349 0.00119665
0.03460 352 0.00118474
0.03455 358 0.00116320
0.03450 360 0.00115507
0.03445 363 0.00114386
= .
Donde:
: .
=
.
Intervalo W
300 a 349K 0.000148441J
349 a 352K 0.000049480J
352 a 358K 0.000049480J
358 a 360K 0.000049480J
360 a 363K 0.000049480J
Los valores del trabajo para cada etapa son aproximadamente cero, esto comprueba que los gases
trabajados son no ideales, ya que para gases ideales el W es cero.
Donde:
.
=
.
Desde = a = :
= (0.00119665)(4.9)(349 300)
= .
Desde = a = :
= (0.00118474)(4.9)(352 349)
= .
Desde = a = :
= (0.0011632)(4.9)(358 352)
= .
Desde = a = :
= (0.00115507)(4.9)(360 358)
= .
Desde = a = :
= (0.00114386)(4.9)(363 360)
= .
Desde = a = :
= 0.28731567 0.000148441
= .
Desde = a = :
= 0.017415678 0.00004948
= .
Desde = a = :
= 0.0341198080 0.00004948
= .
Desde = a = :
= 0.011319686 0.00004948
= .
Desde = a = :
= 0.0168414742 0.00004948
= .
= + =
Desde = a = :
= 0.287167224 + 0.000148441
= .
Desde = a = :
= 0.017366198 + 0.000049480
= .
Desde = a = :
= 0.034148600 + 0.000049480
= .
Desde = a = :
= 0.011270206 + 0.000049480
= .
Desde = a = :
= 0.016765262 + 0.000049480
= .
5 Clculo de para cada etapa. Asuma que en sus condiciones iniciales es cero.
De acuerdo a la definicin de entropa, tenemos:
= + ( )
= + ( )
.
= =
.
Para: =
349
349 = 4.9 ln
300
= .
Para: =
352
352 = 4.9 ln
300
= .
Para: =
358
358 = 4.9 ln
300
= .
Para: =
360
360 = 4.9 ln
300
= .
Para: =
363
363 = 4.9 ln
300
= .
364
362
360
Temperatura (K)
358
356
354
352
350
348
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Variacin de entropa(S)
Grafica Nro. 2
CONCLUSIONES
En la experiencia llegamos a la conclusin de que el volumen del agua tena que aumentar, ya
que a medida que se calentaba el agua en la ampolla de nivel se formaba cada vez ms vapor de
agua y este desplazaba al agua lquida que se encontraba en la manguera y por ende el nivel del
agua lquida que yaca en el tubo neumomtrico suba en pocas palabras el volumen del agua
aumentaba y esto lo pudimos comprobar a medida que obtenamos los datos de los volmenes.
Del grfico 1 se llega a la conclusin que tanto la presin como el volumen dependen
inversamente.
En el grfico 1 los puntos no forman una recta con exactitud por ende se concluye que hubo
una mnima fuga de vapor en el tubo neumomtrico.
Por medio del grfico 2 concluimos que a medida que aumenta la temperatura tambin
aumenta la entropa.
Los gases ejercen presin por que sus molculas se mueven libremente y chocan con cualquier
superficie con la que hacen contacto. Las unidades de presin de los gases incluyen milmetros
de mercurio (mmHg), torr, pascales y atmsferas. Una atmofera es igual a 760 mmHg, o 760
torr.
Las relaciones de presin-volumen de los gases ideales estn gobernadas por la Ley de Boyle: el
volumen es inmensamente proporcional a la presin (a t y n constantes).
Las relaciones de temperatura-volumen de los gases se describen por la ley de Charles y Gay-
Lussac: el volumen es directamente proporcional a la temperatura (a P y n constantes).
El cero absoluto (-273.15C) es la menor temperatura tericamente obtenible. La escala de
temperatura Kelvin toma como OK el cero absoluto. En todos los clculos de las leyes de los
gases, la temperatura se debe expresar en Kelvin.
Las relaciones de cantidad-volumen de los gases ideales son se describen por la ley de Avogadro:
volmenes iguales de gases contienen igual nmero de molculas (a la misma T y P).
La ecuacin del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y Avogadro. Esta ecuacin
describe el comportamiento del gas ideal.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que, en una mezcla de gases, cada gas
ejerce la misma presin que ejercera si estuviera solo y ocupa el mismo volumen.
La teora cintica molecular, una forma matemtica de describir el comportamiento de las
molculas de los gases, se basa en las siguientes suposiciones; las molculas de los gases estn
separadas por distancias ms grandes que las de sus propias dimensiones, poseen masa pero su
volumen es despreciable, estn en continuo movimiento y con frecuencia chocan entre s. Las
molculas no se atraen ni se repelen entre s.
La difusin de los gases demuestra el movimiento molecular aleatorio.
Gracias a estas leyes podemos llegar a obtener la ley de los gases ideales y podemos calcular el
estado de cualquier gas aunque con bajas temperaturas y altas presiones aunque hubiera
pequeos errores.
RECOMENDACIONES
Hay que tener mucho cuidado con los materiales del laboratorio porque son muy frgiles y el
costo de estos es muy alto.
Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan errores en el clculo de
la presin
BIBLIOGRAFA
http://www.textoscientificos.com/quimica/termodinamica
Kurt C. Rolle - Termodinmica
David W. Ball Fisicoqumica
Gaston Pons Muzzo Fisicoqumica
Gilbert W. Castellan Fisicoqumica
Iran N. Levine quinta edicin volumen 1 - Fisicoqumica