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La transferencia de materia puede ocurrir tanto en la fase líquida como en la fase gaseosa, o en
ambas simultáneamente. Cuando un líquido se evapora hacia un gas en reposo, el vapor se
transfiere desde la superficie del líquido hacia la masa del gas; el proceso continúa hasta que:
Columna de relleno
L G
gas
líquido
L G
En la absorción de un gas soluble desde una mezcla con un gas insoluble; la T.M. tiene lugar
desde la masa del gas hacia la superficie del líquido y posteriormente hacia el interior de la masa
del líquido.
Por otra parte en una columna de destilación el componente menos volátil (pesado) difunde en
la fase gaseosa hacia la superficie del líquido, y el más volátil (liviano) lo hace en sentido
contrario. Además en la fase líquida ocurre algo semejante, donde el componente pesado
difunde desde la interface gas-líquido hacia la masa del líquido.
liviano
alimentación
pesado
En general, se puede decir que dentro de las operaciones básicas de transferencia hay cierta
cantidad cuya finalidad es la separación total o parcial de los componentes de una mezcla por
difusión. Dentro de las operaciones clásicas de difusión se tiene:
- humidificación - extracción
- secado - adsorción
- destilación - absorción
Todas ellas están basadas en el contacto entre fases inmiscibles, con redistribución de los
componentes siguiendo la tendencia al equilibrio. Además están las operaciones
difusionales no tradicionales:
- diálisis - osmosis
- electrodiálisis - efusión de gases
que son operaciones que se realizan por contacto de fases miscibles a través de membranas
permeables o semi-permeables.
Tanto en las operaciones clásicas como en las otras los componentes se mueven, difunden, con
una cierta velocidad.
d CA
Ley de Fick: N A = - DAB (3.1)
dy
análogamente para B:
d CB
N B = - D BA
dy
dT
(dQ = -K )
dx
d CA
N A = -( D AB + E D )
dy
donde ED es la difusividad de remolino, valor que aumenta con la turbulencia y que es más
difícil de evaluar que DAB.
de la ecuación de Fick tienen que ser iguales y de signo contrario, luego los componentes A y B
tienden a difundir en sentidos contrario.
Por ejemplo, en una destilación en que A y B tienen iguales calores latentes, la condensación de
un mol del componente más pesado entrega el calor necesario para vaporizar un mol del más
volátil y tiene lugar una interdifusión equimolecular, en la que ambos componentes difunden
con igual velocidad pero en sentidos contrarios.
Otro caso de interés, es cuando ambos componentes difunden con velocidades molares
distintas, por ejemplo la transferencia de materia en una columna de destilación en que los
componentes tienen distintos calores latentes molares.
PA y PB
nA
PA = RT = C A RT (*)
V
nB
PB = RT = C B RT
V
P = RTCT con CT = CA + CB
luego:
dP A dP
=- B
dy dy
ó dC A dC
=- B
dy dy
D AB dP A
NA= (**)
RT dy
D BA dP B = + D BA dP A
NB =
RT dy RT dy
Pero tal como se dijo, en la difusión equimolecular la presión total del sistema es constante en
cualquier punto del sistema, luego las velocidades de difusión de A y B son iguales y de signo
contrario, es decir:
NA = - NB
En (**) vemos que para que se cumpla la igualdad de velocidades las difusividades deben ser
iguales:
DAB = DBA = D
reemplazando en (**), se obtiene la ecuación de Fick para difusión equimolecular:
dCA = - D dPA
N A = -D (3.2)
dy RT dy
y
dC A D dP A
N B = +D =+
dy RT dy
(CA 2 - CA1)
N A = -D (3.2a)
y 2 - y1
D( P A2 - P A1 )
ó NA=-
RT( y2 - y1 )
Imaginemos que en el recipiente donde está el gas que contiene los componentes A y B se
introduce una superficie sobre la cual se absorbe A pero no B, tal como:
Difusión de A
Flujo Global de A
Difusión de B
Flujo Global de B
flujo global de A = -D dC A C A
dy C T - C A
, dC A - D dC A C A
N A = -D
dy dy C T - C A
reordenando:
, D CT dCA D CT dCA
NA = = (3.3)
CT - CA dy CB dy
La ecuación (3.3) se conoce como la Ley de Stefan, para difusión de un gas en otro que esta
estacionario, puede integrarse entre 2 posiciones obteniéndose:
D CT CT - CA 2 D P
,
NA = ln
( PA 2 - P A1) (3.3a)
y2 - y1 CT - CA1 RT( y 2 - y1) PBM
( )M : media logarítmica
, D
NA (CA 2 - CA1) (3.3b)
y2 - y1
Veamos ahora que resulta de la comparación entre las ecuaciones (3.2a) y (3.3a):
D CT C T - C A2
ln
N A = ( y 2 - y 1 ) C T - C A1 = C T - C A2
,
CT ln
NA D( C A2 - C A1 ) - ( C A2 - C A1 ) C T - C A1
-
( y 2 - y1 )
,
NA = CT C
ln B 2
N A - [( C T - C B 2 ) - ( C T - C B 1 )] C B1
N A = C T ln C B 2
,
N A C B 2 - C B 1 C B 1
,
N A CT
=
N A C Bm
Es decir sólo hay una razón de concentraciones entre la velocidad de difusión equimolecular y
la de difusión a través de un gas estacionario.
luego:
- dP A C A C B (u A u B )
dy
ó
- dPA = F CA C B ( u A u B ) (3.4)
dy
dC A FC A C B
- = (u A u B )
dy RT
A. Difusión equimolecular.
reemplazando en (3.4c):
- d CA F C ACB N A N A F
= ( + )= N A ( CB + CA )
dy RT CA CB RT
RT RT
D= F= (3.5)
F CT D CT
En este caso:
NA' = uACA y uB = 0
reemplazando en (1.4c):
'
d C A F C A CB N A
=
dy RT CA
reordenando :
RT dC A RT C T dC A
N A' = /. C T N A' =
F C B dy CT F C T C B dy
D CT dCA
N 'A = (3.3)
CB dy
que es la Ley de Stefan, ecuación (3.3); es decir también se puede deducir esta ley a partir de la
Ley de Maxwell.
Supongamos que el gradiente de presión total se puede considerar formado por una serie de
términos, que contribuyen individualmente. Entonces a partir de la ecuación (*) se obtiene:
dC A F AB C A C B
N A' F AC C A C C
N A'
- = + + .........
dy RT CA RT CA
reordenando
N'
- dC A = A ( F AB C B + F AC C C + .........)
dy RT
de la ecuación 3.5:
RT RT
F AB = , F AC = , , etc.
D AB C T D AC C T
luego
N' CB
- dC A = A + C C + .......
dy CT D AB D AC
despejando NA’ :
CT dC A 1
N A' = .
CB C dy ( CT - C A )/( C T - C A )
+ C + ...
D AB D AC
reordenando:
1 CT dC A
N A' =
CB 1 CC 1 ( C T C A dy
- )
( - ) + + ....
C T C A D AB ( C T - C A ) D AC
1 CT dC A
N A' = - ' '
yB y C
( C T - C A ) dy
+ + .......
D AB D AC
1 y' y'
= B + C + .....
D D AB D AC
CT dCA
N 'A = D (3.6)
CT - CA dy
Corriente
gaseosa
Distancia a través de
la cual hay difusión
líquido
El método consiste en hacer pasar una corriente de gas exenta de vapor a velocidad moderada
de modo que la presión parcial del vapor permanezca igual a cero. Manteniendo la temperatura
del sistema constante no hay corrientes de remolino en el tubo vertical y la transferencia de
materia, desde la superficie del líquido hacia la corriente gaseosa, será sólo por difusión
molecular.
Por otro lado en caso en que no se disponga de datos experimentales como los que se dan en
algunos textos como el Perry V, VI o VII edición, Reid y Sherwood "The properties of gases
and liquids", etc., se pueden usar algunas correlaciones empíricas o semiempíricas. Algunas de
ellas se presentan a continuación.
3
BT 2
1 M1 1 M 2
D
P r122 I D
ro 1 + ro 2
r12 =
2
1/3
ro : 1.18 V b (tabla 3-308, Perry V)
Vb : volumen molar de líquido a temperatura normal de ebullición, cc/gmol
(tabla 3-306 y 3-307)
ID : colisión integral de difusión, función de kT/12 (ver tabla 3-309)
B : 1 - 2.46
1 M 1 1 M 2 x 10 -4
3/ 2
T 1 1
D = 0.0043 1/ 3 1/ 3 2
+
P(V A +V B ) M1 M2
Otra ecuación semiempírica (mejor que Gilliland), producto del ajuste de una curva a datos
experimentales disponibles es la ecuación propuesta por Fuller y otros(1966), que predice
difusividades dentro del 7% respecto a los valores experimentales y se puede usar para gases
tanto polares como no polares:
La velocidad de difusión en fase líquida está representada por la misma ecuación básica de
difusión que en fase gaseosa, es decir:
dC A
N A = - DL
dy
Para difusión equimolecular, la forma integrada de ésta ecuación, al igual que para vapores es:
C A2 - C A1
N A = - DL ;C:conc.molar
y2 - y1
Para electrólitos hay datos en bibliografía como Reid y Sherwood y para soluciones
concentradas no hay mucha información pero se cree que:
D L Concentración
Hasta el momento hemos visto la transferencia de materia en una sola fase homogénea, pero en
procesos industriales lo más común es encontrar la transferencia de materia a través de una
superficie límite.
Cada uno de los procesos anteriores se caracteriza por la transferencia de materia a través de
una interfase. Puesto que no hay acumulación de materia la velocidad de transferencia a cada
lado de la interfase debe ser la misma, y los gradientes de concentración deben ser
proporcionales a la resistencia a la transferencia en la fase de que se trate. Además, si no existe
resistencia a la transferencia en la interfase, las concentraciones en cada fase estarán
relacionadas entre sí por el equilibrio entre fases.
Luego, los equipos de transferencia de materia se diseñarán para dar gran área de contacto
entre fases, promover turbulencia y el flujo en contracorriente.
Con el fin de entender mejor el proceso que ocurre en la interfase se han sugerido diferentes
teorías de las cuales veremos sólo algunas de mayor interés:
A G CAi2
CAo1
D
B
FASE 1 E
F
CAo2
H
C
CAi1
-L1- -L2-
FASE 2
interfase
Esta teoría, propuesta inicialmente por Whitman en 1923, sugiere que la resistencia a la
transferencia de materia en cada fase se puede considerar concentrada en una delgada capa, en
flujo laminar, próxima a la interfase donde ocurre difusión molecular. Las turbulencias que sólo
ocurren fuera de esta capa cooperarían con el movimiento al azar de las moléculas y la
resistencia a la transferencia sería cada vez menor.
Luego el gradiente de concentración es lineal en cada capa y cero fuera de ellas tal como lo
representan las trazas AGC y DHF de la figura. Por lo tanto, aplicando la ley de Fick:
(CA2 - CA1)
N A = -D (3.2a)
y2 - y1
k1'
C Ao2 C Ai2
k 2'
C Ao1 C Ai1
Es difícil evaluar los espesores de película, pero se sabe que disminuyen al aumentar las
turbulencias. Por otra parte, con modificaciones, la teoría se aplica al proceso de difusión en
absorción de gases, donde no hay transferencia neta del gas portador.
Para el desarrollo de la teoría de penetración, propuesta por Higbie en 1935, su autor destacó el
hecho que en muchas situaciones es corto el tiempo de exposición de un fluido a la transferencia
de materia, luego el gradiente de concentración de la teoría de doble película, característica del
estado estacionario, no tendría tiempo de desarrollarse.
La teoría de Higbie desarrollada para describir el contacto entre dos fluidos, un gas y un líquido
que lo absorbe se puede imaginar de la siguiente forma: Una burbuja de gas asciende a través de
un líquido que absorbe dicho gas. Supongamos ahora que una partícula de líquido, inicialmente
en la parte superior de la burbuja, está en contacto con el gas el tiempo, t, requerido por la
burbuja para elevarse una distancia igual al diámetro de ella, mientras las partículas del líquido
se deslizan a lo largo de la superficie del líquido.
Una extensión de esta teoría al flujo turbulento de un fluido supone que un remolino b que
asciende desde las profundidades del líquido y permanece expuesto al gas, lo hará durante un
tiempo t igual para todos los remolinos.
2
dC A CA
=D
dt y2
CA = CA ( t, y )
N Aprom = N A =2( C Ai - C Ao ) D/ t e
0
En 1958 los señores Toor y Marchello trataron de integrar las dos teorías planteadas
anteriormente considerando que toda la resistencia a la transferencia reside en una película
laminar en la interfase, como en la teoría de doble película, pero la transferencia de materia se
trata como un proceso en estado transciente, tal como en la teoría de penetración.
N A = ( C Ai - C Ao ) D / t para L2 / Dt <
y
N A = ( C Ai - C Ao )D / L para 0 < L2 / Dt
donde:
t>0 y = 0 CA = CAi
t>0 y = L CA = CAo ; L : espesor de película
Ejemplo:
, D P
NA=- ( P A2 - P A1 )
RT( y2 - y1 ) P Bm
P B2 - P B1 0.9342 -0.8684
P Bm = = = 0.9009at
ln P B2 / P B1 ln 0.9342 / 0.8684