Origens da Mecnica Quntica

Qumica Quntica
Profa. Dra. Carla Dalmolin

A quantizao da energia
Carter corpuscular da luz
 Mecnica Clssica
At 1900...
Matria Energia
Natureza particular Natureza ondulatria
massa luz

Mecnica clssica (Newton) Ondulatria (Huygens)

Eletromagnetismo (Maxwell)
2
= = 2 =

 Origens da Mecnica Quntica
A partir de 1900
Radiao do corpo negro equaes desenvolvidas com a
mecnica clssica falham ao descrever radiaes com
menores comprimentos de onda
Medidas da Capacidade calorfica em slidos em
temperaturas muito baixas mostraram desvios dos valores
esperados
Espectros atmicos e moleculares: emisses de energias
com comprimentos de onda definidos

A mecnica clssica falha ao analisar

transferncias de quantidades muito pequenas
de energia ou o movimento de corpos com
massa muito pequena.
 Radiao do Corpo Negro
Medida da radiao emitida por um corpo quente
Corpo Negro: emite e absorve uniformemente em todos os
comprimentos de onda
Mecnica Clssica
A energia emitida pelo corpo de
natureza contnua
Lei de Rayleigh-Jeans: espera-se
um aumento da energia emitida para
menores valores de
Resultado experimental: mostra
que h um que emite com energia
mxima. Abaixo deste valor, a
energia emitida diminui com a
reduo de .
 Plank - 1900
Ajuste matemtico aos dados experimentais
A energia s pode ser emitida em pacotes inteiros de h; ou
seja:
=
quantum: quantidade de

Primeira suposio da quantizao da energia

h (constante de Plank) = 6,62608.10-34 J.s
n (nmeros inteiros) = 1, 2, 3, ...
Curva experimental concorda com os resultados tericos para
qualquer valor de

Incio da Teoria Quntica

 Quantizao da Energia
Duas aplicaes bem sucedidas:
Efeito Fotoeltrico
Capacidade trmica de slidos a baixa
temperatura

Reinterpretao de antigos problemas:

Espectros atmicos
 O Efeito Fotoeltrico
Um feixe de luz emitido contra uma superfcie metlica e observa-
se a emisso de eltrons
Eltrons so emitidos apenas quando a frequncia da luz emitida maior
que um valor mnimo, chamado limiar de frequncia (0), que diferente
para cada metal
Aumentar a intensidade da luz incidente no afeta a energia cintica dos
eltrons arrancados
Aumentar a frequncia da radiao incidente causa um aumento na
energia cintica dos eltrons emitidos
 O Efeito Fotoeltrico
Mecnica Clssica
A energia de uma onda proporcional sua intensidade e independente da
frequncia
Era esperado que a energia cintica dos eltrons emitidos aumentasse com a
intensidade
No consegue explicar a existncia do limiar de frequncia

Resultado Experimental

Ek

Intensidade
 A Proposta de Einstein
Caracterstica corpuscular da luz
No efeito fotoeltrico, a luz se comporta como partculas (ftons)

= =

A energia de um feixe de luz a somatria das energias dos ftons
individuais e quantizada
As energias envolvidas no efeito fotoeltrico dependem da frequncia

= 0 +
E0 = funo trabalho: energia
necessria para arrancar um eltron
da superfcie metlica. Depende do
tipo do metal e da sua orientao

Ek = energia cintica do eltron

= 1 fton emitido
 Efeito Fotoeltrico
= 0 +
= 0 + = 0
= + = e = 0
 Exemplo
A funo trabalho do Cs 2,14 eV. Se luz com comprimento de
onda de 250 nm incidir sobre essa superfcie, quais sero a
energia cintica dos fotoeltrons ejetados e a frequncia de
corte para essa superfcie?

Dados: E0 = 2,14 eV; = 250 nm: =

Energia cintica: diferena entre a energia dos ftons e a funo trabalho
+ 0

Frequncia de corte (limiar de frequncia: relacionada ao mnimo de

energia que o feixe de ftons deve ter para emitir um eltron.
0 = 0
Espectros Atmicos
Registro da intensidade da luz emitida
por um tomo ou molcula em funo
da frequncia ou comprimento de onda.

Observao de que a luz emitida em

conjuntos de frequncias especficas,
tpicas para cada tomo

A energia emitida ou absorvida por

tomos tambm quantizada
 O Espectro do tomo de H
1 1 1
= = 2 2
2 1

= 1,2,3, e 1 < 2
= 1,096776. 105 1

Srie de Lyman: n1 = 1
Srie de Balmer: n1 = 2
Srie de Paschen: n1 = 3

RH, Constante de Rydberg: obtida experimentalmente

No havia explicao para essa relao at o desenvolvimento do tomo de

Bohr
Um tomo de H consegue existir apenas em certos estados de energia: a
energia de um tomo de H quantizada
 O Modelo Atmico de Bohr
A energia de um tomo de H quantizada
Um tomo pode assumir apenas algumas energias distintas: E1, E2, E3, ...
Cada energia constante um estado estacionrio do tomo
Um tomo em um estado estacionrio no emite radiao eletromagntica
O espectro de linhas surge quando um tomo faz uma transio de um estado
estacionrio de energia maior (Esuperior) para um estado estacionrio com menor
energia (Einferior). A diferena de energia liberada na forma de um fton, que tem
energia quantizada =
1 1 1
= = 2 2
= 2 1
Postulado de Bohr Observaes espectroscpicas

1 1
= 2 2 = , = 1,2,3
2 1 2
 Transies Espectroscpicas

Quando um tomo absorve luz em

frequncias especficas, passa para um
estado de energia mais excitado.

Quando um tomo emite luz, ele perde

energia e passa para um estado menos
excitado

Essas transies espectroscpicas s

podem ocorrer quando a diferena de
energia entre os estados obedece a
condio de frequncia de Bohr:

=
 O tomo de Bohr
O eltron em um estado estacionrio
move-se em um crculo em torno do
ncleo obedecendo s leis da mecnica
clssica
A energia total do eltron :
= +

A energia cintica do eltron depende

da sua rbita, que quantizada
As rbitas permitidas para o eltron so
aquelas em que o momento angular est

restrito a 2 =

= 2
4
= 2 3 = 1,096776. 105 cm1
4 80
= 2 2 2
80
 Falhas do modelo de Bohr
Alguns desvios em tomos com ncleos maiores que o H

O modelo no conseguia descrever espectros de tomos polieletrnicos e

molculas

Equao de Schrdinger: imagem mais correta do comportamento de

eletrnico em tomos e molculas
Utilizao da mecnica quntica