CINTICA QUMICA: Reacciones de Primer Orden.

Descomposicin Cataltica del Perxido de Hidrgeno.

RESUMEN
El orden de una reaccin nos indica la dependencia de la velocidad de una reaccin con respecto a
la concentracin de cada uno de los reactivos presentes en el sistema reaccionante. Manteniendo
constante la temperatura. El orden de una reaccin es un valor que se determina
experimentalmente. Se denominan reacciones de primer orden aqullas en la cuales la velocidad
de la reaccin depende del cambio en la concentracin de un solo reactivo. En esta prctica se
estudi la cintica de la reaccin del perxido de hidrogeno y el efecto que tiene sobre la
velocidad de reaccin el uso de distintos catalizadores, la cual su funcin principal es modificar el
mecanismo de reaccin para disminuir la energa de activacin optimizando de esta forma el
tiempo del proceso. La presencia del tiempo como un factor en la cintica qumica aade tanto
inters como dificultad a esta rea de la qumica. En esta experiencia se logr determinar los
valores de la constante cintica para el FeCl3 fue de 0.058654min-1para el KI 0,1M fue de 0.069439
min-1, y finalmente para el KI 0,05M; fue de 0,064499 min-1. Empleando el FeCl3 se obtuvo una
energa de activacin de 157166 cal/mol, utilizando como catalizador KI 0,1 M, se obtiene una
energa de activacin de 156170 cal/mol y finalmente al usar KI 0,05M se obtuvo una energa de
activacin de 156605cal/mol.

INTRODUCCIN

La cintica qumica es la rama de la Fisicoqumica, que estudia tanto la variacin de las

concentraciones de los reactivos involucrados en una reaccin en un determinado perodo de
tiempo como los mecanismos que involucran dichas reacciones. Para comprender el mecanismo
de una reaccin se estudian los cambios de velocidad debidos a las variaciones de las
concentraciones de los reactivos y productos, as como el efecto de los catalizadores e inhibidores
(en caso de haberlos). La velocidad de una reaccin se expresa como la velocidad del cambio de
concentracin con respecto al tiempo a una temperatura constante. Esta velocidad de reaccin
qumica puede obtenerse midiendo las concentraciones o alguna propiedad relacionada con las
concentraciones que est en funcin del tiempo. Esto puede obtenerse por mtodos fsicos o
qumicos. En los mtodos qumicos, la concentracin de inters se mide directamente, a distintos
tiempos, deteniendo la reaccin qumicamente o por medio de enfriamiento brusco. 1

En general, la velocidad de una reaccin qumica depende de la concentracin de los reactivos,

aunque puede depender tambin de sustancias que no se encuentren involucradas en la reaccin
estequiomtrica. A la ecuacin que expresa la velocidad, en funcin de la concentracin de cada
una de las sustancias que la afectan se le denomina Ley de la Velocidad de Reaccin. Cuando en la
ecuacin de la velocidad de reaccin aparecen las concentraciones elevadas a una potencia, el
orden de la reaccin, en funcin de uno de los reactivos, es igual a su exponente en la ley de la
velocidad de reaccin. Para una reaccin de primer orden, con respecto al componente A, la
ecuacin de la velocidad de reaccin tiene esta forma:
 d[a]
dt
= k[A] Ec. 1

La letra k de la Ec. 1 es la constante de velocidad de la reaccin, esta es muy til para calcular
velocidades de reaccin a diferentes concentraciones 1. La velocidad de transformacin de los
reactivos disminuir a medida que estos se consuman, es decir, a medida que decrezca su
concentracin, es frecuente que en las reacciones biomoleculares (reacciones entre dos
molculas), la velocidad corresponda a una reaccin de primer orden. Este es el claro ejemplo de
la Descomposicin del Perxido de Hidrgeno el cual se prepara en solucin acuosa, pues al
realizar el anlisis experimental de los datos obtenidos, donde la velocidad de reaccin depende
solo de la concentracin de Perxido, debido a que el agua se halla en exceso, y por lo tanto, su
proporcin no cambia de manera apreciable en el tiempo 2. Todas las reacciones qumicas
tienen lugar porque cierta fraccin de la poblacin de molculas reactantes, poseen la suficiente
energa como para alcanzar un estado activado, llamado estado de transicin, en el que es muy
elevada la probabilidad de que se rompan o se establezcan enlaces para formar los productos.
Este estado de transicin reside en la cima de la barrera energtica que separa los reactantes de
los productos, como muestra la Fig. 1. En ella se observa el diagrama de energa para una reaccin
qumica, no catalizada y catalizada; donde la energa libre de activacin es la cantidad de energa
necesaria para llevar todas las molculas de un mol de sustancia, a una temperatura determinada,
al estado de transicin.

Estudios sobre una comparacin de las energas de activacin para la descomposicin del perxido
de hidrgeno, en ausencia o presencia de un catalizador demuestran que el catalizador disminuye
esta energa donde el catalizador enzimtico baja an ms la barrera energtica que cualquier otro
catalizador.

Fig. 1. Diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica.

Existen dos mtodos generales mediante los cuales puede acelerarse la velocidad de una reaccin
qumica. Uno de ellos es la elevacin de la temperatura (ya que provoca un incremento en la
velocidad de vibracin de las molculas); el otro consiste en utilizar un catalizador. Los
catalizadores son sustancias que sin ser empleadas en una reaccin total aumentan la velocidad de
dicha reaccin. Existen muchos tipos de catalizadores y diferentes mecanismos de actuacin; por
lo general, el catalizador recorre un ciclo en donde se usa y se regenera para emplearse de nuevo.
El catalizador acta proporcionando otro camino para efectuar la reaccin con una velocidad de
reaccin ms elevada que la obtenida sin l 3. Las reacciones pueden ser catalizadas por un
componente que se encuentre en la misma fase que los reaccionantes, hablando as de catlisis
homognea, o por catalizadores que se encuentren en fases diferentes a los reaccionantes,
hablando as de catlisis heterognea. Dentro de la catlisis homognea, encontramos la catlisis
de la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno con cloruro frrico o con ioduro de
potasio todos en fase lquida.

El catalizador se combina con los reactantes de modo transitorio activndolos, produciendo un

estado de transicin de menor energa que en la reaccin no catalizada. Una vez formado los
productos el catalizador queda libre, y puede ser de nuevo utilizado.

Descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno

A pesar de que el perxido de hidrgeno es relativamente estable a temperatura ambiente,

numerosas sustancias actan como catalizadores de su descomposicin, entre otras: metales de
transicin, lcalis, y xidos metlicos. La luz del da tambin favorece la descomposicin del
perxido de hidrgeno, por lo que debe conservarse en envases opacos. Adems, esta reaccin es
utilizada industrialmente para la obtencin de oxigeno gaseoso puro, en donde son usadas
enzimas como catalizadores.

La reaccin de Descomposicin que tiene lugar es:

1
2 2 2 + 2 2 Ec. 2

Y su expresin de velocidad de reaccin, partiendo de la Ec. 1 y tomando en cuenta la catlisis se

tiene:

[2 2 ]
=
= [2 2 ] + []0 [2 2 ] Ec. 3

Definiendo = + []0 e integrando:

1 [2 2 ]
= Ec. 4
[2 2 ]

Experimentalmente, a veces resulta difcil medir con exactitud las concentraciones de los
reactivos, por lo que es necesario buscar alternativas en lo referente a la medicin de estas
concentraciones, encontrando que la cantidad de una sustancia que reacciona con otra es
equivalente al reactivo no consumido. Por ejemplo, considerando el caso de la descomposicin de
Perxido de Hidrgeno, la reaccin puede ser seguida mediante titulaciones a diferentes tiempos,
de una serie de alcuotas de igual volumen con una solucin valorada de un oxidante fuerte como
permanganato de potasio. El permanganato de potasio (KMnO4), es quizs el agente oxidante ms
comnmente utilizado en el anlisis volumtrico. Es un agente oxidante muy poderoso, de fcil
disponibilidad y bajo costo. El color prpura intenso del ion permanganato es suficiente para
sealar el punto final, lo cual elimina la necesidad de usar indicadores. Junto a estas ventajas,
surgen algunas limitaciones en el uso del KMnO4 debido a su estabilidad limitada, su tendencia a
oxidar el ion cloruro y a la multiplicidad de posibles reacciones que puedan producirse.

En solucin cida, el H2O2 reduce el KMnO4 y se produce oxgeno, como se muestra en la siguiente
ecuacin:

52 2 + 24 + 6 + 5 2 + 2+2 + 8 2

Objetivos.
General:
- Estudiar la cintica de descomposicin del perxido de hidrgeno.
Especficos:
- Determinar el efecto que tiene sobre la velocidad de reaccin el uso de distintos
catalizadores.

Procedimiento Experimental.

Preparacin de Soluciones

En otro Erlenmeyer de
las mismas
Se prepar en una
caractersticas 15ml
solucin de perxido de
del catalizador
hidrgeno al 0,6% en peso
designado para el
de la cual se midi 75ml
grupo Ioduro de
Potasio (KI) 0,1M

Se colocaron ambos Erlenmeyer en un bao termostatizado a

25C, cuidando que las soluciones presentes en las fiolas se
encontraran por debajo del nivel del agua del bao.

Al pasar 30 min para que la

solucin se encuentre a
temperatura constante

Se dej que la solucin de perxido

alcanzar equilibrio,

Se incorpor a la solucin de
 Se incorpor a la solucin de
perxido el catalizador cuando se
haba agregado aproximadamente
la mitad del catalizador

Se realiz seguimiento de la
realizacin cada 20 min utilizando
un cronometro

Se extrajeron 5ml de la mezcla

resultante y se agregaron en una
fiola de 250ml donde se
encontraban 5ml cido Sulfrico
previamente medidos con el fin de
detener la reaccin

Se titul con Permanganato de

Potasio 0,058748N

Este proceso de repiti para

soluciones que se extrajeron en
intervalos de 20 minutos.

Resultados y Discusiones.

Con el propsito de verificar si la reaccin es de primer orden y de determinar la

constante de la velocidad aparente de la reaccin, se realiz la regresin lineal del
logaritmo natural de las concentraciones molares del perxido de hidrgeno con respecto
al tiempo de reaccin en minutos. Para la realizacin del diagrama 1 se determin el
volumen empleado de permanganato de potasio durante la valoracin tal como se
muestra en la tabla N1, y a partir de este, determinar la concentracin del perxido de
hidrgeno que se muestra en la tabla N2. En el diagrama N1 se observa dicha regresin
cuando se emplea como catalizador cloruro frrico al 0,05M (FeCl3),en dicho diagrama se
percibe que la concentracin el perxido de hidrogeno no vara de manera constante con
respecto al tiempo sino, que en el minuto 20, 60 y 80 la recta se desva de la linealidad,
esto puede deberse a un error en la medicin del volumen durante la valoracin con el
permanganato de potasio, es por ello que el ajuste arroja un R^2=0.9939, y nos permite
identificar de manera aproximada que efectivamente se genera una reaccin de primer
orden, con este ajuste lineal se obtuvo una recta que tiene como pendiente m=-0.0099. La
valoracin con este catalizador resulta fcil de apreciar al momento en que se llega al
punto de equivalencia ya que la solucin transparente se torna a rosada.
Al trabajar con los catalizadores de ioduro de potasio (KI) al 0,1M, y para determinar la
concentracin del perxido de hidrgeno, se determin el volumen empleado de
permanganato de potasio empleado durante la valoracin, a partir de estos valores se
pudo realizar el diagrama N1 de igual manera que se trabajo con el cloruro frrico ,
donde se observa que la regresin lineal tiene un R2=0,9849 y se puede afirmar que la
reaccin es de primer orden ya que el error puede encontrarse en los volmenes de
permanganato de potasio gastados durante la titulacin, debido a que con el catalizador
KI 0,1M es difcil de apreciar el cambio de coloracin en el punto de equivalencia. De la
recta del diagrama N1 se obtuvo una constante de velocidad aparente m=-0,0213 y al ser
esta negativa afirma que se gener la descomposicin del perxido de hidrgeno.
Para el KI 0,05M, utilizando los volmenes de permanganato de potasio de la valoracin
respectiva y a partir de los cuales se determina la concentracin del perxido de
hidrgeno, en el cual al realizar la regresin lineal se obtiene un R2=0,9858, lo cual no es
muy preciso, pero como ya se haba mencionado con anterioridad, el error puede
encontrarse al momento de realizar la lectura de los volmenes de permanganato de
potasio en el punto equivalente

Se comprob que la reaccin al utilizar los catalizadores propuestos se comporta como

una reaccin de primer orden, las variaciones en el ajuste lineal se pueden derivar de
problemas de falta de precisin y exactitud en el momento de la experiencia pero los
valores registrados no estn fuera de los rangos para comprobar la reaccin.

Mecanismos que se dan durante la experiencia

2Fe+3 + H2 O2 2Fe+2 + O2 + 2H +
2Fe+2 + H2 O2 2Fe+3 + H2 O
2H2 O2 2H2 O + O2
El mecanismo que tiene lugar al usar como catalizador el KI es el siguiente:
H2 O2 + I IO + H2 O
IO + H2 O2 H2 O + O2 + I

2H2 O2 2H2 O + O2
En la tabla N9 se puede observar que la energa de activacin para la reaccin catalizada
por el KI 0,1M es 15617cal/mol, y este valor es muy similar a la que se obtiene al emplear
KI 0,05M cuyo valor es de 156605cal/mol, tericamente se esperaba que ambos valores
fueran iguales debido a que el mecanismo de reaccin que se lleva a cabo en ambos casos
es el mismo. El error puede encontrarse en la medicin de volmenes al pipetear para
obtener la alcuota de 5mL, pues la solucin reaccionante de H2O2 est en constante
desprendimiento de oxgeno en forma de gas, lo que hace que no se obtenga la cantidad
precisa de alcuota.

Al comparar los valores obtenidos de las constantes de velocidad de los catalizadores, se

puede notar que para el catalizador KI son ms altos ya que a la concentracin 0,1M el
valor de la constante fue de 0,0.069439min-1 y para la concentracin de 0,05M se obtuvo
un valor para la constante igual a 0,0.064499min-1, que el que se obtiene para el FeCl3 el
cual fue de 0,058654min-1, lo que indica que el yoduro de potasio se desempea mejor
como catalizador para la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno, es por
esto que los valores de la energa de activacin son ms bajos con el KI.

As mismo, al comparar las concentraciones de perxido de hidrogeno en funcin del

tiempo para el KI 0,1M con el KI 0,05M, se observa que a mayor concentracin del
catalizador (KI), menor es la concentracin del perxido, por lo que se consume ms
rpido el reactivo. Esto se debe a que al haber una mayor concentracin del catalizador,
existe un mayor nmero de molculas, lo que incrementa las colisiones entre stas y las
partculas del reactivo, formndose el producto con mayor rapidez.

Tabla 1. Valores de Titulo obtenidos por grupo.

V KMnO4 (ml)
Catalizador FeCl3 0.05 N KI 0.1 N KI 0.05 N
Tiempo (min) 1y2 3 4y5
0 5.1 5.3 5.5
20 4.1 4 5
40 3.3 2.9 4
60 2.7 1.5 3.3
80 2.2 1.1 3
100 1.9 0.8 2.7
120 1.5 0.4 2.3
 0 FeCl3
0 20 40 60 80 100 120 140
KI
-1
KI 0.05 N
FeCl3
-2
KI 0.1 N

-3 KI 0.05 N
y = -0.0099x - 2.8361
R = 0.9939
-4
y = -0.0213x - 2.6673
R = 0.9849
-5
y = -0.0074x - 2.7411
R = 0.9858
-6

Tabla 2. Valores de las Constantes de Velocidad Catalizadas Obtenidas de la Grfica

Catalizador FeCl3 0,05M KI 0,1N KI 0,05N
Grupos 1y2 3 4y5
Kcat (min-1) 0.058654 0.069439 0.064499

Tabla 3. Valores de las Energas de Activacin Catalizadas por Grupo

Catalizador FeCl3 0,05M KI 0,1N KI 0,05N
Grupos 1y2 3 4y5
Ea cat (Kcal/mol) 15.7166 15.617 15.6605

Conclusin
Se estudi la cintica de descomposicin del perxido de hidrogeno en
presencia de un exceso de agua y distintos catalizadores, obteniendo una
reaccin de primer orden.
Se justifica el uso de catalizadores para llevar a cabo esta reaccin porque el
Perxido de Hidrgeno es sumamente estable a temperatura ambiente.
El Ioduro de Potasio 0.1N se comporta de manera ms eficiente en la catlisis
del proceso en comparacin con los otros 2 catalizadores, lo que evidencia que
aumentar la concentracin del catalizador mejora la velocidad de la reaccin.

Bibliografa.

1 DANIELS, F; ALBERTY, R. A. Fisicoqumica. Compaa Editorial Continental, S.A.

10ma Edicin Mxico 1973. pp. 335, 336
 2 SALVAT Enciclopedia SALVAT de Ciencia y Tecnologa. Tomo III. Editorial SALVAT. pp.
19-24.

3 DANIELS, F. op. cit. p. 339-379.

Gua de Laboratorio de Fisicoqumica. Publicaciones de la Facultad de Ingeniera, Escuela de

Ing. Qumica, Departamento de Qumica Industrial. Mrida-Venezuela, 2013.

Muestras de Clculo:

Tabla 1. Valores de Titulo obtenidos por grupo.

V KMnO4 (ml)
Catalizador FeCl3 0.05 N KI 0.1 N KI 0.05 N
Tiempo (min) 1y2 3 4y5
0 5.1 5.3 5.5
20 4.1 4 5
40 3.3 2.9 4
60 2.7 1.5 3.3
80 2.2 1.1 3
100 1.9 0.8 2.7
120 1.5 0.4 2.3

Clculo de la Concentracin de H2O2:

5 H2O2 + 2MnO4- + 6 H+ 5 O2 + 2Mn+2 + 8 H2O

En el punto de equivalencia se cumple:

[KMnO4] = 0,058748N

2 2 2 2 = 4 4 (1)

4 4
2 2 = (2)
2 2

0,058748N 5,9
2 2 = (3)
5

2 2 = 0,0693

1
2 2 = 0,0693 = 0,0346
2
 Tabla 2. Valores de Concentracin Obtenidos por Grupo.
Grupos 1y2 3 4y5
Catalizador FeCl3 KI 0.1 N KI 0.05 N
Tiempo V KMnO4 [H2O2] V KMnO4 [H2O2] V KMnO4 [H2O2]
(min) (ml) (ml) (ml)
0 5.1 0.0599 5.3 0.0623 5.5 0.0646
20 4.1 0.0482 4 0.0470 5 0.0587
40 3.3 0.0388 2.9 0.0341 4 0.0470
60 2.7 0.0317 1.5 0.0176 3.3 0.0388
80 2.2 0.0258 1.1 0.0129 3 0.0352
100 1.9 0.0223 0.8 0.0094 2.7 0.0317
120 1.5 0.0176 0.4 0.0047 2.3 0.0270

Para una reaccin de 1er Orden:

ln[2 2 ] = ( ) + ln[2 2 ]0 (4)

Tabla 3. Valores de las Constantes de Velocidad Catalizadas Obtenidas de la Grfica

Catalizador FeCl3 0,05M KI 0,1N KI 0,05N
Grupos 1y2 3 4y5
Kcat (min-1) 0.058654 0.069439 0.064499

Calculo de las Energas de Activacin Catalizadas:

Ea no cataltica = 17 Kcal/mol
K no cataltica = 0,4058 h-1

Asumiendo Factores Pre-exponenciales aproximadamente iguales para ambos casos.

1 1
= 0,4058 = 0,006761
60
()
= (5)

17

1
0,006761 = 1000(25+273,15)
1,98
(6)

= 21695667298,0

()
= (7)

()
1
0,0586541 = 21695667298,0 1000(25+273,15)
1,98
(8)

() = 15.7166

Tabla 4. Valores de las Energas de Activacin Catalizadas por Grupo

Catalizador FeCl3 0,05M KI 0,1N KI 0,05N
Grupos 1y2 3 4y5
Ea cat (Kcal/mol) 15.7166 15.617 15.6605