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Desarrollo:

Para dar comienzo al desarrollo de los clculos para realizar el diagrama de pourbaix
debemos tener en cuenta los siguientes datos ya que estos nos facilitaran la formacin del
diagrama.
La tabla a continuacin presenta los datos de energa libre estndar y los elementos a
considerar.

Estado Especie Energa libre Nmero de


(potencial qumico Oxidacin Cu
)
Unidad (calora).
Slido Cu 0 0
Slido CuO -30400 +2
Slido Cu2O -34980 +1
Acuoso Cu(+2) 15530 +2
Acuoso HCu02- -62420 -
Acuoso Cu02- - -43500 -
Liquido H20 -56690 -
Gas O2 0 -
Gas H2 0 -

Procedimiento
1. Temperatura: 298K
cal
2. R= 1,987 ( )
K
cal
3. Constante de Faraday, F= 23060 ( )
volt
4. Potencial Estndar, E0 :
G0
E0 = , donde z: N de electrones
zF
5. Ecuacin de Nernst para calcular el potencial de celda E:
0,0591 C D
E = E0 log(k), donde K =
z A B
La ecuacin se utiliza en el caso de que la reaccin se encuentre en presencia de
electrones o en presencia de protones y electrones.
6. Para las reacciones de equilibrio con presencia solamente de protones [H + ], se har
uso de la ecuacin de energa libre de Gibbs.
G = G0 + 2,303RTlog[k], se sabe que en el equilibrio G = 0
Por lo tanto:
0 = G0 + 2,303RTlog[k] , tiendo la energa libre de la reaccin se puede
despejar log[k].
G0
log[k] = ; aplicando los valores de R y T tenemos que:
2,303RT
G0 Volt
log[k] = [ ]
1364 Cal
7. Para equilibrar las reacciones se hace lo siguiente:
o Se equilibra el elemento.
o Se equilibra el oxgeno (0) agregando molculas de agua (H2O) por cada oxigeno
que falte.
o Se equilibra H agregando protones (H+) donde falte
o Se equilibra las cargas agregando electrones donde falten.
8. En las reacciones de equilibrio tanto con protones y electrones se trabajara en
sistema europeo (el cual debe ser graficado) por lo cual se deber multiplicar por -
1 el potencial de celda, debido que el sistema actual es el americano.
Eamericano = Eeuropeo
9. Finalmente se trabajara en convenio con el profesor con una concentracin de 0.01
molar.

Calculando las reacciones de equilibrio

a) Equilibrio entre Cu(+2) y Cu


1. Se escribe la reaccin Cu+2 /Cu y se equilibra.
Cu+2 + 2e Cu
2. Se calculara la energa libre de reaccin
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = (0) (15530)
G0 = 15530 [calorias]
3. Aplicando el valor de G0 podemos obtener el valor de E 0 a travs de la siguiente
ecuacin:
G0 (15530)(calorias)
E0 = E0 = calorias E0 = 0.34 [volt]
zF 223060( )
volt

4. Aplicando la ecuacin de Nernst


0.0591
E = E0 log(k)
z
0.0591 a
E = E0 log [[CuCu
+2 ]
] ; sabemos que la aCu = 1 y la concentracin es 0.01
2
M
0.0591 1
E = 0.34 log [ ]
2 0.01
0.0591
E = 0.34 log[100]
2
0.0591
E = 0.34 2
2
E = 0.34 0.0591
Eamericano = 0.281 [volt]
Eamericano = Eeuropeo
Eeuropeo = 0.281[volt]

b) Equilibrio entre Cu(+2) y CuO


1. Se escribe la reaccin Cu+2 /CuO y se equilibra.
Cu+2 + H2 O CuO + 2H +
2. Se calculara la energa libre de reaccin
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = (30400 0) (15530 56690)
G0 = 30400 + 41160
G0 = 10760 [calorias]
3. Como en la reaccin solo hay presencia de protones se har uso de la ecuacin de
Gibbs para determinar el valor de pH
G0 Volt 10760 Volt
log[k] = [ ] log[k] = [cal] [ ]
1364 Cal 1364 Cal
2
a
CuO [H+ ] 10760
log [[Cu +2 ]a
]= [volt] , sabemos que la aCuO = 1 , aH2 O = 1 y la
H2 O 1364
concentracin es 0.01M.
2
[H+ ] 10760
log [ +2
]= [volt]
[Cu ] 1364
10760
2log[H + ] log[Cu+2 ] = [volt] ; pH = log[H + ]
1364
10760
2pH + 2 = [volt]
1364
2pH = 7.88 2
9.88
pH =
2
pH = 4.94

c) Equilibrio entre Cu2O y Cu(+2)


1. Se escribe la reaccin Cu2O / Cu+2 y se equilibra
Cu2 O + 2H + 2Cu+2 + H2 O + 2e
2. Se calcula la energa libre de la reaccin
G0 = (G0 productos) (G0 reactantes)
G0 = ((56690 + 2 15530) (34980))[calorias]
G0 = 9350 [calorias]
3. En la reaccin se puede observar presencia de protones como de electrones, por lo
cual se procede a calcular el potencial estndar a travs de la ecuacin de Nernst.
G0 (9350)(calorias)
E0 = zF
E0 = calorias E0 = 0.203[volt]
223060( )
volt
Utilizando la ecuacin de Nernst
0.0591
E = E0 log(k)
z
2
0.0591 [Cu+2 ] aH2 O
E = E0 log [ ]; sabemos que la aCu2O = 1 , aH2O = 1 y la
z aCu2O [H+ ]2
concentracin es 0.01M.
0.0591 [Cu+2 ]2 aH2 O
E = 0.203 log [ ]
2 aCu2O [H + ]2
0.0591 [Cu+2 ]2
E = 0.203 log [ + 2 ]
2 [H ]
0.0591
E = 0.203 (log[[Cu+2 ]2 ] log[[H+ ]2 ])
2
0.0591
E = 0.203 (2log[[Cu+2 ]] 2log[H+ ])
2
0.0591
E = 0.203 2(log[[Cu+2 ]] log[H+ ])
2
E = 0.203 0.0591log[[Cu+2 ]] + 0.0591log[H + ]; pH = log[H + ]
E = 0.203 0.0591log[0.01] 0.0591pH
E = 0.203 0.0591(2) 0.0591pH
Eamericano = 0.0848 0.0591pH
Eamericano = Eeuropeo
Eeuropeo = 0.0848 + 0.0591pH

d) Equilibrio entre Cu+2 y HCuO2-


1. Se escribe la ecuacin Cu+2 /HCuO2- y se equilibra
Cu+2 + 2H2 O HCuO2 + 3H +
2. Se calcula la energa libre de Gibbs
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = ((62420) (15530 + (2 56690)))[calorias]
G0 = 35430[calorias]
3. Como en la reaccin solo hay presencia de protones se har uso de la ecuacin de
Gibbs para determinar el valor de pH
G0 Volt 35430 Volt
log[k] = [ ] log[k] = [cal] [ ]
1364 Cal 1364 Cal
3
[HCuO2 ][ + ] 35430
log [ ]= [volt] , sabemos que la aH2O = 1 y la
[Cu+2 ]a2 H2O 1364
concentracin es 0.01M.
3
[H+ ] [HCuO2 ] 35430
log [ +2
]= [volt]
[Cu ] 1364
+2 35430
3log[H+ ] + log[HCuO2 ] log[Cu ] = [volt] ; pH = log[H+ ]
1364
3pH + log[0.01] log[0.01] = 25.96
3pH = 25.96
25.96
pH =
3
pH = 8.653

e) Equilibrio entre Cu+2 y Cu02- -


1. Se escribe la ecuacin Cu+2 /CuO2-- y se equilibra
Cu+2 + 2H2 O CuO2 2 + 4H +
2. Se calcula la energa libre de Gibbs
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = ((43500) (15530 + (2 56690)))[calorias]
G0 = 54350[calorias]
3. Como en la reaccin solo hay presencia de protones se har uso de la ecuacin de
Gibbs para determinar el valor de pH
G0 Volt 54350 Volt
log[k] = [ ] log[k] = [cal] [ ]
1364 Cal 1364 Cal
4
[CuO2 2 ][ +] 54350
log [ ]= [volt] , sabemos que la aH2O = 1 y la
[Cu+2 ]a2 H2O 1364
concentracin es 0.01M.
+ 4 2
[H ] [CuO2 ] 54350
log [ +2
]= [volt]
[Cu ] 1364
2 +2 54350
4log[H+ ] + log[CuO2 ] log[Cu ]= [volt] ; pH = log[H + ]
1364
4pH + log[0.01] log[0.01] = 39.84
4pH = 39.84
39.84
pH =
4
pH = 9.962

f) Equilibrio entre HCuO2- y Cu02- -


1. Se escribe la ecuacin HCuO2- /CuO2-- y se equilibra
2
HCuO2 CuO2 + H+
2. Se calcula la energa libre de Gibbs
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = ((43500) (62420))[calorias]
G0 = 18920[calorias]
3. Como en la reaccin solo hay presencia de protones se har uso de la ecuacin de
Gibbs para determinar el valor de pH
G0 Volt 18920 Volt
log[k] = [ ] log[k] = [cal] [ ]
1364 Cal 1364 Cal
[CuO2 2 ][ + ] 18920
log [ ] ]= [volt] , sabemos que la concentracin es 0.01M.
[HCuO2 1364
2 18920
log[H+ ] + log[CuO2 ] log[HCuO2 ] = [volt] ; pH = log[H + ]
1364
pH + log[0.01] log[0.01] = 13.87
pH = 13.87
pH = 13.87

g) Equilibrio entre Cu y Cu2O


1. Se escribe la ecuacin Cu /Cu2O y se equilibra
2Cu + H2 O Cu2 O + 2H + + 2e
2. Se calcula la energa libre de Gibbs
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = (34980) (2 0 + (56690)[calorias]
G0 = 21710[calorias]
3. En la reaccin se puede observar presencia de protones como de electrones, por lo
cual se procede a calcular el potencial estndar a travs de la ecuacin de Nernst.
G0 (21710)(calorias)
E0 = zF
E0 = calorias E0 = 0.471[volt]
223060( )
volt
Utilizando la ecuacin de Nernst
0.0591
E = E0 log(k)
z
2
0 0.0591 aCu2 O [H+ ]
E=E log [ ]; sabemos que la aCu = 1, aCu2O = 1,
z a2 Cu aH2 O

aH2O = 1 y la concentracin es 0.01M.


0.0591
E = E0 log[[H+ ]2 ]
2
0.0591
E = 0.471 2log[[H + ]]; pH = log[H + ]
2
Eamericano = 0.471 + 0.0591pH
Eamericano = Eeuropeo
Eeuropeo = 0.471 0.0591pH

h) Equilibrio entre Cu2O y CuO


1. Se escribe la reaccin Cu2O / CuO y se equilibra
Cu2 O + H2 O 2CuO + 2H + + 2e
2. Se calcula la energa libre de Gibbs
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = (2 30400) (34980 + (56690))
G0 = 30870[calorias]
3. En la reaccin se puede observar presencia de protones como de electrones, por lo
cual se procede a calcular el potencial estndar a travs de la ecuacin de Nernst.
G0 (30870)(calorias)
E0 = zF
E0 = calorias E0 = 0.669[volt]
223060( )
volt
Utilizando la ecuacin de Nernst
0.0591
E = E0 log(k)
z
2
0.0591 a2 CuO [H+]
E = E0 log [ ]; sabemos que la aCuO = 1, aCu2O = 1,
z aCu2 O aH2 O

aH2O = 1 Y la concentracin es 0.01M.


0.0591
E = E0 log[[H+ ]2 ]
2
0.0591
E = 0.669 2log[[H + ]]; pH = log[H + ]
2
Eamericano = 0.669 + 0.0591pH
Eamericano = Eeuropeo
Eeuropeo = 0.669 0.0591pH

Para las ecuaciones del agua se usaran en medio acido debido a que est
relacionado directamente con el pH y los protones.

i) Equilibrio entre H2O y O2 (Oxidacin)


1. Se escribe la reaccin H2O/ O2 y se equilibra
2H2 O O2 + 4H + + 4e
2. Se calcula la energa libre de Gibbs
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = (0) (2 56690)
G0 = 113380[calorias]
3. En la reaccin se puede observar presencia de protones como de electrones, por lo
cual se procede a calcular el potencial estndar a travs de la ecuacin de Nernst.
G0 (113380)(calorias)
E0 = zF
E0 = calorias E0 = 1.229[volt]
423060( )
volt
Utilizando la ecuacin de Nernst
0.0591
E = E0 log(k)
z
4
0 0.0591 2 [H+ ]
E=E log [ ]; sabemos que la PO2 = 1atm, a H2O = 1
4 a2H O
2
y que la concentracin es 0.01M.
0.0591
E = E0 log[[H+ ]4 ]
4
0.0591
E = E0 4log[H + ]; pH = log[H + ]
4
Eamericano = 1.229 + 0.0591pH
Eamericano = Eeuropeo
Eeuropeo = 1.229 0.0591pH

j) Equilibrio entre H2 (Reduccin)


1. Se escribe la reaccin
2H + + 2e H2
2. Se calcula la energa libre de Gibbs
G0 = (G0 Productos) (G0 reaccin)
G0 = (0) (0)
G0 = 0[calorias]
3. Aplicando el valor de G0 podemos obtener el valor de E 0 a travs de la siguiente
ecuacin:
G0 (0)(calorias)
E0 = E0 = calorias E0 = 0 [volt]
zF 223060( )
volt
Utilizando la ecuacin de Nernst
0.0591
E = E0 log(k)
z
0.0591
E = E0 log [[H+2]2 ]; sabemos que la PH2 = 1atm
2
y la concentracin es 0.01M.
0.0591 1
E = E0 log [ + 2 ]
2 [H ]
0.0591 1
E=0 log [ + 2 ]
2 [H ]
0.0591 0.0591
E=0 log[1] + 2log[H + ]; pH = log[H+ ];log[1] = 0
2 2
Eamericano = 0.0591pH
Eamericano = Eeuropeo
Eeuropeo = 0.0591pH

Diagrama de Pourbaix

DIAGRAMA DE POURBAIX

2,5

1,5 pH1
Ec
1
pH2

0,5 pH3
E(volt)

pH4
0 Eg
-5 0 5 10 15 20
Eh
-0,5
Ei

-1 EJ
Ea
-1,5

-2
Ph
Dpto. Metalurgia
Universidad de Atacama
III Regin, Atacama

Diagrama de
Pourbaix del cobre

Nombre: Catherine Diaz Riquelme


Profesor: Juan Chamorro G.
Asignatura: fisicoqumica
Fecha: 01-09-2016
Introduccin
El diagrama de pourbaix es la representacin grfica del potencial (ordenada) en funcin
del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinmicas estndar (1 atm, 25C
y 1M). El diagrama toma en cuenta los equilibrios qumicos y electroqumicos que definen
la estabilidad del electrolito (generalmente agua), el metal y los compuestos relacionados
por ejemplo, xidos, hidrxidos e hidruros.
El diagrama es construido a base de los clculos de la ecuacin Nernst y las constantes de
equilibrio de distintos compuestos metlicos.
Los diagramas de pourbaix son tiles en el campo de la corrosin adems en otros campos
como la electrolisis industrial, recubrimiento, electro-obtencin y electro refinado de los
metales, celdas elctricas primarias y secundarias, tratamiento de aguas en la
hidrometalurgia, etc.
El Cobre

El cobre viene de la palabra en latn Coprum, cuyo smbolo es Cu es un metal de transicin de


color rojizo, utilizado en casi todos los procesos tanto industriales como casero debido a su carcter
de conductor de electricidad tiene otros usos como en el arte de la metalistera, gracias su alta
conduccin, ductilbilidad y maleabilidad se ha convertido en uno de los metales ms utilizados del
mundo por tener muchas caracterstica y ser reciclable. El cobre forma parte de una cantidad muy
elevada de aleaciones que generalmente presentan mejores propiedades mecnicas. Este metal fue
uno de los primeros por el ser humano en la poca pre-histrica.

En el transcurso de la historia de nuestro pas se ha visto al cobre como uno de las potencias
econmicas, llegando en 1810 a producir cerca de 19.000 toneladas. Actualmente nuestro pas
figura como el mayor productor y exportador de cobre.

El cobre en la metalurgia

La metalurgia del cobre depende de que el mineral se presente en forma de sulfuros o de


xidos (cuproso u cprico).
Para los sulfuros se utiliza para producir ctodos la va llamada pirometalurgia, que consiste
en el siguiente proceso: Conminucin del mineral -> Concentracin (flotacin) -> fundicin
en horno -> paso a convertidores -> afino -> moldeo de nodos -> electro refinacin -
> ctodo. El proceso de refinado produce unos ctodos con un contenido del 99,9% de
cobre. Los ctodos son unas planchas de un metro cuadrado y un peso de 55 kg.
Otros componentes que se obtienen de este proceso son hierro (Fe) y azufre (S), adems
de muy pequeas cantidades de plata(Ag) y oro (Au). Como impurezas del proceso se
extraen tambin plomo (Pb), arsnico (As) y mercurio (Hg).
Cuando se trata de aprovechar los residuos minerales, la pequea concentracin de cobre
que hay en ellos se encuentra en forma de xidos y sulfuros, y para recuperar ese cobre se
emplea la tecnologa llamada hidrometalurgia, ms conocida por su nomenclatura
anglosajona Sx-Ew.
El proceso que sigue esta tcnica es el siguiente: Mineral de cobre-> lixiviacin-> extraccin-
> electrlisis-> ctodo
CITA: texto extrado de: http://es.wikipedia.org/wiki/Cobre

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