DETERMINACIN DE LA PRESIN DE VAPOR DE

DERIVADOS DEL PETRLEO, MTODO DE REID

1. Objetivos
1.1. Objetivos General
o El alumno deber tener conocimientos de los derivados del petrleo,
como tambin saber lo que es el mtodo de red.

1.2. Objetivo Especficos

o El alumno debe determinar la presin de vapor de la gasolina, petrleo
crudo voltil con presin de vapor aproximadamente menor a 180 kPa
(26 psi), aceites crudos voltiles, y otros productos del petrleo voltiles
mayores a 180 kPa de presin de vapor.

2. Marco Terico
La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido
sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la fase lquida y el
vapor se encuentran en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades
de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenmeno tambin lo presentan
los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido
(proceso denominado sublimacin o el proceso opuesto, llamado sublimacin inversa)
tambin hablamos de presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la
denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin
inversamente proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares, debido a que
cuanto mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad de energa
entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir el
cambio de estado.
Inicialmente slo se produce la evaporacin, ya que no hay vapor; sin embargo, a medida
que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la ampolla, se
va incrementando tambin la velocidad de condensacin, hasta que transcurrido un cierto
tiempo ambas velocidades se igualan. Llegado este punto se habr alcanzado la presin
mxima posible en la ampolla (presin de vapor o de saturacin), que no podr superarse
salvo que se incremente la temperatura.
El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanto mayor sea la superficie de
contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la evaporacin del lquido; del
mismo modo que un charco de agua extenso pero de poca profundidad se seca ms rpido
que uno ms pequeo pero de mayor profundidad que contenga igual cantidad de agua.
Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos casos para igual presin.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la propia
naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de naturaleza similar,
la presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el peso
molecular del lquido.
a. Para qu sirve la presin de vapor
La determinacin de la presin de vapor de un lquido sirve para que con ese dato, se
obtenga la temperatura de ebullicin del mismo. Juntos, y crendose una isoterma
(grfico P vs T) se puede determinar el trabajo realizado por un gas calculando la integral
de la isoterma.
b. Variacin de la presin de vapor con la temperatura
Como una tendencia general, la presin de vapor de los lquidos a presin atmosfrica se
incrementa con el aumento en la temperatura de ebullicin. Este fenmeno es ilustrado
en el diagrama adjunto, que muestra, para varios lquidos, el comportamiento de su
presin de vapor versus la temperatura. Por ejemplo, a cualquier temperatura, el cloruro
de metileno tiene la ms alta presin de vapor de todos los lquidos expuestos en el
grfico. Tambin se observa la baja temperatura de ebullicin del propano, cuya curva
de presin de vapor (lnea cian) se intersecta con la lnea horizontal correspondiente a 1
atmsfera en -41 C.
Aunque la relacin entre la presin de vapor y la temperatura no es lineal, el grfico usa
un eje logartmico vertical para obtener una lnea poco curva y as poder representar en
un solo grfico el comportamiento de varios lquidos.
c. Cmo se estima la presin del vapor?
En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios mtodos unos de
los cuales son:
El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos
orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo iterativo, y arroja un mximo
porcentaje de error medio de 5.1%
El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos inorgnicos y adems es
fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.2%
En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin crtica tambin existen varios
mtodos de los cuales mencionare algunos:
El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy
fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 3.2%
El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presin
tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy bueno y arroja un mximo
porcentaje de error medio de 1.5%
Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones reducidas para los
cuales era necesario conocer tc, pc, tb. Pero existen muchsimos mtodos diferentes tanto
con ecuaciones reducidas como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir.
d. Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor?
Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno analizar un poco
las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya que estas requieren de muchos
servicios como: vapor de agua (enfriamiento, servicio, proceso), aire de instrumentos,
energa elctrica; para ello estas plantas necesitan grandes sistemas de transformacin de
energa, y redes de distribucin de varios kilmetros, en las cuales se incurre en prdidas
de energa. Para lo que es necesario usar expresiones matemticas para calcular dichas
perdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperacin de la inversin y la rentabilidad
de acciones de ahorro de energa.
Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y distribucin de
vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao son muy dinmicos
cambiando sus condiciones de operacin; flujo, temperatura y presin varias veces al da.
Los cambios pueden ser ocasionados por modificacin en las condiciones de operacin
de las plantas de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos
generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de las
condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de oportunidad de
ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de generacin y distribucin de
vapor.
En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn formadas por
dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn su uso o segn la magnitud
de la presin del vapor, de esta forma: para los bloques de generacin elctrica, turbinas
para accionar bombas y compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor
presin; para turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo
general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad normalmente
descargan a la red de baja presin.
El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de vapor es
sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un desgaste ms
acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden generar muchas prdidas de energa,
lo cual no es conveniente para un proceso en el cual se est tratando de aprovechar la
energa al mximo.
Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y temperaturas
adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los cuales mantienen estos
factores en los valores ajustados, esta regulacin tambin se lleva a cabo durante todo el
proceso ya que en las redes de media y baja presin, tambin se cuenta con reguladores
de presin y temperatura en turbinas y otros aparatos que intervienen en el este.
Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las condiciones de
presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos varan. La demanda de vapor
se ajustar dependiendo de la entalpa y otras caractersticas del vapor y del salto
entalpico disponible, en el caso de las turbinas.
Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es necesario llevar una
buena administracin y una constante revisin de toda la red, a su vez mediante los dato
recolectado durante las revisiones peridicas es necesario estar calculando las prdidas
de energa ya que estas afecten directamente la eficiencia del proceso, por ltimo es
necesario determinar los puntos de ajuste adecuados para la red.
Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor presin posible
para lo cual sera necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y determinar si la
tubera podra transportar los volmenes necesarios.

3. Materiales, Equipos Y Reactivos

a. Equipos y materiales
Si bien hay varios mtodos para determinar la presin de vapor, en nuestro ensayo,
utilizaremos el mtodo de cilindros de presin de vapor de Red, tipo de una abertura.
Consta de 2 cilindros de prueba de acero inoxidable pulido para pruebas de presin
de vapor para productos de petrleo lquidos (LPG). Consiste de cmara alta y cmara
baja en un volumen 4:1. Juntas O-ring proveen sello seguro entre cmaras y conexin
del manmetro. Tipo de una abertura es para gasolinas y otros productos teniendo una
Presin Vapor Red sobre 26 psi (ASTM D323). El equipo con dos aberturas permite
determinar la presin de vapor de gases licuables. Ver figura 1.
 Este mtodo es usado para determinar la presin de vapor a 37.8C de los productos
derivados de petrleo y crudos de petrleo con punto de ebullicin inicial mayor a
0C
La muestra es cualquier producto del petrleo en estado lquido a temperatura
ambiente.
El equipo para almacenar la muestra consiste en un recipiente de 1L (estndar segn
norma, ver anexos), donde se almacenar la muestra para su posterior refrigeracin.
Se emplear un bao mara de acero inoxidable con un termmetro de mercurio.
b. Reactivos
Cualquier producto de petrleo.

4. Procedimiento Experimental
a. Acondicionamiento de la muestra
Muestras que tienen presiones de vapor debajo de 180 kPa (26 psi).
El tamao del contenedor para la toma de muestra, deber ser de 1L. Se llenar hasta un
70 a 80% lleno con la misma. La precisin utilizada en el ensayo es para muestras de un
litro, pero se podran utilizar muestras de otro volumen y manejar otra precisin. En caso
del ensayo que se realizar en la prctica el contenedor de 1L debera ser obligatorio.
La determinacin de la presin de vapor Red se llevar a cabo con la primera muestra
de anlisis retirado del contenedor de muestras. La muestra restante en el contenedor no
puede ser utilizada para una segunda determinacin de la presin de vapor, si es necesario
obtener una nueva muestra.
Las muestras debern ser protegidas del excesivo calor antes de la prueba.
No utilice las muestras de un contenedor que este con fugas, el riesgo de perderse a travs
de evaporacin y de cambios en la composicin es alta es por eso que requiere la mayor
precaucin y el ms meticuloso cuidado en el manejo de las muestras. Las medidas
determinadas en esta seccin sern aplicadas para todas las muestras en la determinacin
de la presin de vapor, excepto las excluidas por ser descartadas y obtener nuevas
muestras.
Temperatura de la muestra: En todos los casos enfriar el contenedor de muestras y su
contenido de 0 a 1C antes de que el contenedor sea abierto. Se debe asegurar el tiempo
necesario para que la muestra alcance esta temperatura. La cmara para lquidos del
aparato se llena con la muestra refrigerada y conectada a la cmara de vapor que ha sido
calentada a 37.8C en un bao mara. El aparato ensamblado es sumergido en el bao a
37.8C hasta que se observe una presin constante. La lectura, debidamente corregida,
se reporta como la presin de vapor de Red.
b. Preparacin para el ensayo
Verificacin del llenado del contenedor de muestra: Con la muestra a una temperatura
de 0 a 1C, tome el contenedor del bao de enfriamiento o del refrigerador y secar la
superficie con un material absorbente. Si el contenedor no es transparente, destpelo, y
con la ayuda de un medidor conveniente confirmar que el volumen de la muestra es igual
al 70 - 80% de la capacidad del contenedor. Si la muestra est en un contenedor de vidrio
transparente verificar que el contenedor es 70 a 80% lleno. Descarte la muestra si el
volumen esta menos del 70% de la capacidad del contenedor
Si el contendor tiene ms del 80% lleno, retirar un poco de la muestra para llevar el
contenido de la muestra entre el rango del 70 al 80%. Bajo ninguna circunstancia una
muestra que haya sido retirada debe volver al contendor. Resellar el contenedor si es
necesario y retornar el contenedor al bao frio.
c. Saturacin de Aire de la muestra en el contenedor.
Contenedores no transparentes: Con la temperatura nuevamente entre 0 a 1C, tomar el
contenedor del bao fro o refrigerador, secarlo con un material absorbente, remover la
tapa momentneamente tomando cuidado de que no entre agua, vuelva a tapar y agite
vigorosamente. Retornelo al bao fro por unos dos minutos.
Contenedores transparentes: No se requiere destapar el contenedor para verificar la
capacidad de la muestra, destapar momentneamente antes de resellarlo de esa manera
las muestras de contenedores transparentes son tratadas similarmente que las muestras
en contenedores no transparentes.
Repetir dos veces ms el procedimiento. Retorne la muestra al bao antes de empezar
nuevamente.
Preparado de la cmara lquida: Sumergir completamente la cmara de lquido abierta en
una posicin parada con la conexin de transferencia de muestra hacia arriba en un bao
con una temperatura entre 0 a 1C por lo menos 10min.
Preparado de la cmara de vapor: Despus de purgar la cmara (ver anexos Preparacin
de cmaras) conectar el manmetro a la cmara. Sumergir la cmara de vapor por lo
menos a 25.4mm por encima de la base en el bao de agua manteniendo a 37.8C +-
0.1C por no menos de 10min antes de acoplarlo con la cmara lquida. No remover la
cmara de vapor del bao hasta que la cmara de lquido haya sido llenada con la muestra
cmo se describe anteriormente.
d. Procedimiento de ensamblaje
Transferencia de la muestra: Remover la muestra del bao frio o refrigerador, destapar e
insertar el tubo congelado para la transferencia y colocar la cmara en posicin invertida
por encima del tubo de transferencia. Invertir todo el sistema rpidamente, la cmara de
lquidos queda parada con el tubo de transferencia aproximadamente a 6mm del fondo
de la cmara. Llenar la cmara hasta que rebalse, retirar el tubo de transferencia de los
lquidos.
Ensamblado del aparato: Retire inmediatamente la cmara de vapor del bao de agua y
acople la misma a la cmara de lquido lo ms rpido posible sin derramar. Conectar la
cmara de vapor a la cmara lquida sin movimientos indebidos que puedan causar un
cambio en la temperatura del aire interna con la temperatura ambiente externa, no deben
pasar ms de 10seg entre que se retira la cmara de vapor y se la acopla a la cmara
lquida.
Introduccin del aparato dentro del bao: Voltee el aparato ensamblado de cabeza y
permita que toda la muestra de la cmara lquida drene hacia la cmara de vapor, con el
equipo todava invertido, agitarlo vigorosamente 8 veces de arriba hacia abajo. Con el
manmetro hacia arriba sumergir el aparato ensamblado en el bao mantenido a 37.8C,
en una posicin inclinada de tal forma que la conexin de las cmaras lquida y de vapor
est por debajo del agua y cuidadosamente observar posibles fugas. Si no hay fugas
observadas sumergir el aparato por lo menos hasta 25mm por encima de la cmara de
vapor. Observar posibles fugas durante la prueba y descarte la prueba si es que se
encuentra una fuga.
e. Medicin de la presin de vapor:
Despus de que el equipo ensamblado se ha mantenido en el bao de agua por lo menos
5min de un toque en el manmetro ligeramente y observe la lectura. Retire el aparato
del bao y repita la operacin (Introduccin del aparato dentro del bao). En intervalos
de no menos de 2min, observe la lectura, y repita como mnimo 5 sacudidas y lecturas
del manmetro realizadas. Contine con este procedimiento las veces necesarias, hasta
que las dos ltimas lecturas consecutivas sean las mismas, indicando que se obtuvo el
equilibrio.

5. Mediciones Clculos Y Resultados

Datos:
Volumen de Muestra: 700 800 ml

Temperatura 36 C Presin 1 Atm

inicial inicial

Temperatura dos 37.7 C Presin dos 120 Mbar

Temperatura tres 37.8 C Presin tres 124 Mbar

6. Observaciones Y Conclusiones

o La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o lquido

se hallan en equilibrio con su vapor.
o La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro
es funcin nica de la temperatura de saturacin
o La presin de vapor de un lquido se relaciona con la temperatura por
medio de la ecuacin de Claussius Clapeyron.
o Se recomienda tomar en cuenta que antes de iniciar el calentamiento del
agua, el matraz debe estar conectado con el medio ambiente, para esto
se gira la llave triple.
o Mediante la realizacin de la practica vimos que la gasolina sufre
perdidas si se utiliza de un envase del que ya se utiliz la gasolina, es
decir que pierde gran cantidad de presin de vapor lo cual se nota cunado
realizamos la medicin de la presin de vapor en un aparato de red.
o Lo mejor para realizacin de la presin de vapor de un derivado del
petrleo como la gasolina, la cual se utiliz para esta prctica de
laboratorio es utilizar gasolina recin obtenida para as poder obtener un
buen resultado.

7. Cuestionario
1. Buscar en tablas los valores de la presin de vapor de los productos del petrleo y
compare el valor ledo para clasificar la muestra.
R.- Estimacin de la Presin de Vapor Red
La norma ASTM D 323 describe un mtodo para determinar la presin de vapor con la
ayuda de un instrumento formado por dos cmaras A y B; el volumen de la cmara A es
4 Veces el de la cmara B.
La cmara de B se llena con una muestra del producto a ensayar, parcialmente des
gasificada a 0 C. La cmara A se llena con aire a 37.8 C y a una presin atm.
Las dos cmaras se ponen en comunicacin y el conjunto se lleva a 37.8 C. La presin
relativa que se establece se denomina Presin de Vapor Red.
Este Procedimiento puede fcilmente simularse con un programa si se conoce la
composicin del producto petrolfero y las caractersticas de los hidrocarburos puros o
fracciones petrolferas que lo componen.
2. Indique como se podra determinar en este mtodo de ensayo la repetitividad,
parmetro requerido en los reportes de los laboratorios especializados.
R.- Caractersticas generales:
GASOLINA
o Mezclas complejas de hidrocarburos (CC) con rango de ebullicin 30-
205 C (bajo la norma ASTM D86)
o Presin de Vapor Red (RVP):7.2-13.5 psi (se mezcla con butano para ajustar
este parmetro). Parmetro importante para la volatilidad
o Densidad: 0.71-0.75 g/ml
o Posee diferentes aditivos: Antioxidantes (evitan formacin de gomas por
oxidacin de compuestos orgnicos), detergentes (evitan el calado de los
motores), antidetonantes, anticorrosivos etc.
o Contenido de azufre: 0.15-0.17% (evitar contaminacin ambiental y corrosin
en vehculos, normas ASTM D129 y ASTM D2622)
o Producto de mayor salida comercia
Ensayos estandarizados cuya confiabilidad se rige se rige bajo dos conceptos:
 o Repetibilidad.- mxima variacin permisible para un 95 % de confiabilidad en
los resultados obtenidos mediante la aplicacin de un mtodo de anlisis en una
misma muestra; aplicado por un mismo operador, con un mismo equipo y
reactivos en una fecha dada. Se consideran dudosos todos aquellos resultados
cuyos valores difieran del valor indicado por el mtodo.
3. Indique como se podra determinar en este mtodo de ensayo la reproducibilidad,
parmetro requerido en los reportes de los laboratorios especializados.
R.- GASOLINA
o Mezclas complejas de hidrocarburos (CC) con rango de ebullicin 30-
205 C (bajo la norma ASTM D86)
o Presin de Vapor Red (RVP):7.2-13.5 psi (se mezcla con butano para ajustar
este parmetro). Parmetro importante para la volatilidad
o Densidad: 0.71-0.75 g/ml
o Posee diferentes aditivos: Antioxidantes (evitan formacin de gomas por
oxidacin de compuestos orgnicos), detergentes (evitan el calado de los
motores), antidetonantes, anticorrosivos etc.
o Contenido de azufre: 0.15-0.17% (evitar contaminacin ambiental y corrosin
en vehculos, normas ASTM D129 y ASTM D2622)
o Producto de mayor salida comercia
o Reproducibilidad.- es la mxima variacin permisible para un 95 % de
confiabilidad, en los resultados obtenidos mediante la aplicacin de un mtodo
de anlisis de una misma muestra, aplicado por diferentes operadores, en
laboratorios diferentes, con equipos y reactivos diferentes en fechas diferentes.
8. Bibliografa
o https://es.wikipedia.org/wiki/Presion_de_vapor
o http://fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/flujodegases/pre
siondevapor/presiondevapor.html
o http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/josealvarado/TEMA[
Mododecompatibilidad].pdf
o Gua de Laboratorio de Termodinmica de Hidrocarburos