PREPARACIN DE CIDO CLOROACTICO

cido cloroactico se prepara haciendo pasar cloro a cido actico glacial

El matraz de fondo redondo equipado con condensador de reflujo, protegido de

la humedad con cloruro de calcio y tubo de entrada que llega casi al fondo del
matraz se colocan 100 g de cido actico glacial y 10 g de azufre. El matraz de
reaccin es el peso antes de la sntesis y se introduce una corriente bastante
rpida de cloro seco y se calienta suavemente el matraz de reaccin. El cido
actico glacial se mantiene suavemente hirviendo y la corriente de cloro contina
hasta que se ha producido un aumento de peso de aproximadamente 38 g. Esto
suele tardar hasta 10 horas, pero la luz solar directa podra acelerar este
proceso. Cuando se completa la reaccin, el lquido se vierte del azufre y se
destila. Las primeras porciones consisten principalmente en cloruro de acetilo,
cido actico. La fraccin que hierva a aproximadamente 16o-190C se recoge
y, despus de enfriar, se vierte cualquier porcin lquida y el slido se vuelve a
destilar. El cido cloroactico forma cristales incoloros de olor agudo con un
punto de fusin de 63 C y un punto de ebullicin de 185-187 C. El rendimiento
en cido cloroactico es 70-80 g.

Preparation of organic compounds, E. de. Barry Barnett, 50, 1912

 SNTESIS DE CIDO CLOROACTICO

mtodo A

Preparar una mezcla de fsforo rojo 13g y 143mL de cido actico glacial en un
matraz de 250 ml RB. Conectar un adaptador de Claisen al matraz; adjuntar un
condensador de reflujo al brazo lateral, y un adaptador de termmetro para el
brazo recto. A continuacin, coloque un tubo de entrada de gas en el adaptador
de termmetro.

Cuando haya colocado su configuracin en una luz solar comenzar calentando

el matraz en un bao de agua hirviendo y pasar la corriente de cloro seco en el
cido actico. [Nota: El gas de cloro preparado a partir de permanganato de
potasio y HCl puede ser secado pasndolo a travs de conc. H2SO4]. Despus
de ~ 12 horas de burbujeo de gas cloro tomar una pequea muestra en un tubo
de ensayo y se enfran en un bao de agua con hielo. Se debe solidificar despus
de frotar las paredes de un tubo de ensayo con una varilla de vidrio. Si eso
sucede, la reaccin se ha completado y se puede configurar el frasco para una
destilacin simple. Recoger la porcin que destila entre 160 y 190 C. Enfriar el
destilado en un bao de sal con hielo y frotar las paredes con una varilla
agitadora de vidrio. Los cristales que se forman se filtran con succin. se redestil
Despus, el filtrado, esta vez la recogida de la porcin entre 175 y 190 C. Los
cristales se obtienen y se filtr como antes. Las porciones combinadas de los
cristales se separan por destilacin para obtener cido cloroactico puro.
Rendimiento ~ 100 g.

Mtodo B

Preparar una mezcla de 12 g de fsforo rojo y 143 ml de cido actico glacial en

un matraz de 250 mL Florence. Conectar un adaptador de Clasien al matraz;
adjuntar un condensador de reflujo al brazo en ngulo, y un adaptador de
termmetro para el brazo recto. En lugar de utilizar un termmetro en el
adaptador, colocar un trozo de tubo de vidrio que se extiende hasta la parte
inferior del lquido. Este es un tubo de adicin de gas cloro, usando un
burbujeador en el extremo del tubo puede mejorar la reaccin.

Ubicar el aparato en un lugar que pueda recibir la mayor cantidad posible de luz
solar, incluso hasta el punto de espejos de posicionamiento para obtener ms
luz solar. La luz del sol es muy importante ya que la luz proporciona la energa
necesaria para la fotoqumica esta reaccin tenga xito. luz de la lmpara
ordinaria no funcionar, ni esta reaccin es muy eficaz durante los meses de
invierno. El mejor momento es al medioda durante el verano. Con la luz solar
adecuada la reaccin se requiere tan poco como 12 horas (esencialmente todo
el da mientras hay luz) y en invierno se requerir de dos o ms das (parando
por la noche). Cuanto ms se tarde, ms de cloro que se desperdicia.

Mientras se calentaba el matraz en un bao de agua hirviendo vigorosamente,

pasar una corriente de gas cloro seco en el cido actico. La finalizacin de la
reaccin se puede determinar tomando una pequea muestra en un tubo de
ensayo y de enfriamiento en un bao de hielo-agua. Si la muestra se solidifica
despus de frotar las paredes del tubo de ensayo con una varilla de vidrio, se
hace. Despus de que la reaccin es completa, ajustar el matraz para la
destilacin simple. Se destila el contenido, recogiendo la parte que destilan por
encima de 150 a 200 C en un vaso de precipitados. Enfriar el vaso de
precipitados en un bao de sal con hielo, frotar las paredes con una varilla de
agitacin de vidrio. La porcin que se solidifica, que consiste en cido
cloroactico pura, rpidamente se filtra con succin, los cristales sueltos son para
ser presionado junto con una esptula o una cuchara para exprimir el exceso de
lquido. La aspiracin no debe ser continuado demasiado tiempo, debido a que
el cido cloroactico se vuelve gradualmente lquida en el aire caliente. El filtrado
se destila de nuevo, esta vez la porcin de destilacin por encima del 170 a 200
C se recoge en un vaso de precipitados. Una segunda porcin de cido
cloroactico se obtiene por enfriamiento y filtracin como antes. Las dos
porciones cristalinas se combinan, y luego se separan por destilacin para
obtener cido cloroactico perfectamente puro; rendimiento puede variar de 80-
125 g.

Aunque esta reaccin sintetiza principalmente cido cloroactico, tambin se

hicieron algunas cantidades de cido dicloroactico y cido tricloroactico. Estos
pueden ser obtenidos a partir del filtrado y lo que no se desborde durante las
destilaciones. Al continuar la reaccin ms all de lo necesario para hacer que
el cido cloroactico, es muy probable que terminan con cido tricloroactico en
su mayora. Esto tomar varios das adicionales sin embargo. La velocidad de la
reaccin se puede facilitar mediante la adicin de una pequea cantidad de yodo
en el cido actico y el fsforo. Esto har que una cierta cantidad de
contaminacin (yodoactico y cidos chloroiodoacetic), pero un mayor
rendimiento ser alcanzado en menos tiempo.
Es posible sustituir azufre para el fsforo rojo en esta reaccin, que es mucho
ms fcilmente disponible, no es tan eficiente como el fsforo sin embargo.
Tambin es posible llevar a cabo esta reaccin usando bromo en vez de cloro;
Se obtiene as el cido bromoactico. Obtencin de productos de yodo slo es
posible mediante el tratamiento de los compuestos bromo o cloro
correspondientes con yoduro de potasio. Adems, otros cidos carboxlicos se
pueden utilizar en lugar de cido actico, con tal de que tiene un hidrgeno alfa
(un tomo de hidrgeno en el carbono que est unido al grupo funcional
carboxlico).

cido 2-cloroactico: pf 61-63 C, punto de ebullicin 189 C d 1,580 g / cm 2

referencias

[1] Los mtodos prcticos de la qumica orgnica, Ludwig Gattermann (1903)