PLANTILLA DE CALCULO PARA LA VALIDACION DE METODOS ANALITICOS

PARA QUE LA PLANTILLA REALICE LOS CALCULOS Y DE LOS RESULTADOS SOLO SE NECESITAN DILIGENCIAR DATOS EN
LAS CELDAS EN AMARILLO, LAS OTRAS CELDAS NO DEBEN TOCARSE
DATOS PARA LA PRUEBA DE HOMO

Area de Pico o Cantidad*Area o

Concentracin% cantidad(mg) Cantidad2 Area2 Factores de
Absorbancia Absorbancia
respuesta y/x
X Y X2 Y2 XY
80 0.00 0 0 #DIV/0!
80 0.00 0 0 #DIV/0!
80 0.00 0 0 #DIV/0!
100 0.00 0 0 #DIV/0!
100 0.00 0 0 #DIV/0!
100 0.00 0 0 #DIV/0!
120 0.00 0 0 #DIV/0!
120 0.00 0 0 #DIV/0!
120 0.00 0 0 #DIV/0!
Sumatorias 0 0 0 0 0
Sumatorias al cuadrado 0 0 0 0 0
Pendiente de la Recta(b) #VALUE! Intercepto(a) #VALUE!
r #VALUE! r2 #VALUE! S2x,y #VALUE!
n 0 n-2 -2
Desviacion STD(Sb) #DIV/0!
Desviacion STD(Sa) #DIV/0!
SSexplicada #VALUE! SStotal #DIV/0! SSinexplicada #DIV/0!

f(x) =
R = 0
mg adicionados Vs Area #VALUE!

mg adicionados Vs Area Linear (mg adicionados Vs Area)

12.00

10.00

8.00

6.00
Area
 mg adicionados Vs Area
mg adicionados Vs Area Linear (mg adicionados Vs Area)
12.00

10.00

8.00

6.00
Area

4.00

2.00

0.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00
Cuadrados medios del
error de la
regresin/Cuadrados
medios del error del
mg adicionados residual
n-1
n-2
SSExplicada/grados
de libertad de la
regresin
Ftabulado( ,n-2; n-1)

Anlisis de Varianza(ANOVA)

cuadrados medios del

Fuente de Variacin Sumadecuadrados (SS) grados de libertad Fcalculado F Tabulado
error (MSE)
SSinexplicada/grados
Regresin Lineal Explicada 1.00 #VALUE! #VALUE! Err:502
de libertad del residual
Residual Inexplicada -2.00 #DIV/0!
Total Total -1.00
alfa 0.05

PRUEBAS DE HIPTESIS CRITERIOS DE ACEPTACION Y RESULTADOS

PRUEBA PARA LA REGRESIN
Ho:cantidad en mg y area no se relacionan linealmente
H1:cantidad en mg y area se relacionan linealmente Si Fcalculado > Ftabulado se Rechaza Ho y
existe relacin lineal entre las variables
#VALUE!
INTERVALO DE CONFIANZA PARA LA PENDIENTE
Ho:b=0
H1:b diferente de cero Si tcalculado >ttabulado se Rechaza Ho
alfa 0.05 entonces la pendiente no toma valores
tcalculado #VALUE! de cero y el mtodo responde a los
Intervalo de confianza Err:502 Superior cambios de concentracin
Err:502 Inferior
ttabulado Err:502 #VALUE!
INTERVALO DE CONFIANZA PARA EL INTERCEPTO
Ho:El intercepto no incluye el cero
H1:El intercepto incluye el cero

alfa 0.05 Si tcalculado>ttabulado se Rechaza Ho entonces el intercepto incluye cero

tcalculado Err:502 y el mtodo es proporcional
ttabulado Err:502 Err:502

Intervalo de confianza Err:502 Superior

Err:502 Inferior

Evaluacin de la Exactitud Y Precisin del Mtodo - Repetibilidad - Analista1

CantidadRecuperada(mg
Concentracin% Cantidad(mg) %Hallado %Recuperacin
)
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
 DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!

Concentracin (%) mg adicionados mg Recuperados

80.00 0.00 0.00
80.00 0.00 0.00
80.00 0.00 0.00
100.00 0.00 0.00
100.00 0.00 0.00
100.00 0.00 0.00
120.00 0.00 0.00
120.00 0.00 0.00
120.00 0.00 0.00

f(x) = NaNx + NaN

mg RECUPERADOS

R = 0 mg ADICIONADOS VS mg RECUPERADOS

1.00
0.90
0.80
0.70
0.60 mg ADICIONADOS VS mg
RECUPERADOS
0.50
Linear (mg ADICIONADOS VS mg
0.40 RECUPERADOS)

0.30
 mg RECUPER
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60 mg ADICIONADOS VS mg
RECUPERADOS
0.50
Linear (mg ADICIONADOS VS mg
0.40 RECUPERADOS)

0.30
0.20
0.10
0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

mg ADICIONADOS

PRUEBAS DE HIPTESIS
Ho: El mtodo no es exacto
H1: El mtodo es exacto
ESTADSTICO t CALCULADO
NIVEL DE CONCENTRACIN (%)
POR NIVEL
alfa 0.05 80 #DIV/0!
n 3.00 100 #DIV/0!
n-2 1.00 120 #DIV/0!
ttabulado 12.7
NIVEL DE CONCENTRACIN (%) CRITERIOS DE ACEPTACIN RESULTADOS

80 #DIV/0!
Si tcalculado<ttabulado entonces se rechaza Ho y
100 puede afirmarse que el mtodo es exacto #DIV/0!

120 #DIV/0!

PRECISIN - REPETIBILIDAD - ANALISTA1

Concentracin(%) %RSD Criterio de Aceptacin Resultados

80 #DIV/0! No mayor a 2,0% #DIV/0!
 100 #DIV/0! No mayor a 2,0% #DIV/0!
120 #DIV/0! No mayor a 2,0% #DIV/0!

Criterio de aceptacion
%RSD no mas de 2.0

Evaluacin de la Exactitud Y Precisin del Mtodo - Precision intermedia- Analista2

CantidadRecuperada(mg
Concentracin% Cantidad(mg) %Hallado %Recuperacin
)
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!

CALCULOS DE PRECISION INTERMEDIA - COMPARACION DE MEDIAS PARA LAS DETERMINACIONES DE LOS ANALISTAS 1 Y 2 A DIFERENTES NIVELES DE CONCENTRACION

Desviacion estandar Desviacion estandar

Concentracin(%) Varianza (s2)Analista1 Varianza (s2)Analista2 n Analista 1 (n1) n Analista 2 (n2)
(s)Analista 1 (s)Analista 2
80 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! 0 0
100 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! 0 0
 120 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! 0 0
Varianza pooled (Sp) Grados de libertad
#DIV/0! -2.00

PRUEBAS DE HIPOTESIS

Ho: 1 = 2
Ha: 1 2
Si tcalculado > ttabulado (1-/2) o tcalculado < - ttabulado (1-/2), se rechaza Ho y las medias de los dos analistas no son significativamente iguales y el metodo no tiene buena p

Si tcalculado < ttabulado (1-/2) o tcalculado > - ttabulado (1-/2), se acepta Ho y las medias de los dos analistas son significativamente iguales y el metodo tiene buena precision

EVALUACIN DE LA SELECTIVIDAD DEL MTODO

CONCENTRACIN NOMINAL DE TRABAJO (mg/mL):
TIEMPO DE
MUESTRA RESOLUCIN %RECUPERADO
RETENCIN(min)
Placebo condiciones Normales N/A
Placebo condiciones Normales N/A
Placebo Fotlisis N/A
Placebo Fotlisis N/A
Placebo Termlisis N/A
Placebo Termlisis N/A
Placebo Degradacin cida N/A
Placebo Degradacin cida N/A
Placebo Degradacin alcalina N/A
Placebo Degradacin alcalina N/A
Placebo Oxidacin N/A
Placebo Oxidacin N/A
Condiciones Normales
Condiciones Normales
Fotlisis
Fotlisis
Trmolisis
 Trmolisis
Degradacin cida
Degradacin cida
Degradacin alcalina
Degradacin alcalina
Oxidacin
Oxidacin

EVALUACIN DE LA ROBUSTEZ DEL MTODO

Influencia de las variables sobre la recuperacin del principio activo

ENSAYO 1 2 3 4 5 6
FACTOR
A/a A A A A a a
B/b B B b b B B
C/c C c C c C c
D/d D D d d d d
E/e E e E e e E
F/f F f f F F f
G/g G g g G g G
Resultado (%Recuperacion)
s t u v w x

Variacin A= 0.00
Variacin B= 0.00
Variacin C= 0.00
Variacin D = 0.00
Variacion E = 0.00
Variacion F = 0.00
Variacion G = 0.00
DATOS PARA LA PRUEBA DE HOMOGENEIDAD DE VARIANZA Prueba de Hipotesis para la Homogenidad de varianzas - Test de cochran

Promedios factores de Desviacion Ho: Las varianzas no son homogeneas

Varianza S2
respuesta por nivel estandar (s)
Ho: Las varianzas son homogeneas
Criterio de aceptacion
#DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!
Si Gexp<Gtab las varianzas son homogeneas y se rechaza Ho
Conclusion
#DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!
#DIV/0!

#DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!

s2 maxima #DIV/0!
s2 #DIV/0!
k 3.00
n 3.00
Gexp #DIV/0!
Gtab 0.87
 Cuadrados medios del
error de la
regresin/Cuadrados
medios del error del
residual

ulado( ,n-2; n-1)

NTRACION

Media
Media Analista 1 tcalculado ttabulado Conclusiones
Analista 2
#DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! Err:502 #DIV/0!
#DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! Err:502 #DIV/0!
 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! Err:502 #DIV/0!

uales y el metodo no tiene buena precision intermedia

s y el metodo tiene buena precision intermedia

7 8

a a
b b
C c
D D
e E
f F
G g

y z
 Ejemplo: STD Ws: 25,1mg /100 *1/10 rea (Rs= 20620) Potencia (P)=100,0%
Prep. Muestra: 25,2mg*/100*1/10 Area (Rm=20650)
%Hallado= (25,1mg/100mL)*(1/10mL)*(100mL/25,2mg)* (10mL/1)*(20650/20620
%Hallado=

99.7480871 25.2 20620

Concentracin cantidad(mg) Area de Pico %Recuperado %Equivalente

X Y %recuperado %Equivalente
80 20.00 15687.00 95.9 76.7
80 20.10 15720.00 95.6 76.5
80 20.20 15780.00 95.5 76.4
100 25.20 20650.00 100.1 100.1
100 25.00 20580.00 100.6 100.6
100 25.10 20610.00 100.3 100.3
120 30.30 25695.00 103.6 124.4
120 30.50 25750.00 103.2 123.8
120 30.00 25530.00 104.0 124.8

%Equivalente= (%Recuperado*Nivel teorico de concentracion)/100

Promedio porcentaje desviacion

%RSD n
recuperado estandar (s)
Concentracin%
80 95.6 0.20 0.21 3
100 100.4 0.23 0.23 3
120 103.6 0.41 0.40 3

Promedio porcentaje desviacion

recuperado estandar (s)
Concentracin%
80 104.0 #DIV/0!
100 #DIV/0! #DIV/0!
120 0.2 #DIV/0!
 24.4 6263.65576 99.7
21.2 5256.21 96.3
21.2 5341.38 97.9
21.2 4975.31 91.1
25.4 6487.43 99.2
24.7 6283.99 98.8
25.3 6676.16 102.5
30.01 6227.85 80.6
30.01 6218.93 80.5
30.01 6234.45 80.7
0) Potencia (P)=100,0%

g)* (10mL/1)*(20650/20620)*100.0%

tcalculado n-2 alfa ttabulado

12.7 1
-0.9 1 0.05 12.7
-5.0 1