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P
yi i
K 0 Gases ideales
P i
2 1 2 1 D 1
2 2
1
CT0
6 2 T0 2
2
Fuente: Seccin 13.4 del libro de texto de Smith, J., Van Ness, H. cp
C., Abbott, M. M. (Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera A BT CT 2 DT 2
Qumica, 7 Edicin, McGraw Hill) R
Las siguientes relaciones obtenidas en clase permiten calcular
constantes de equilibrio de reaccin y conversiones de equilibrio:
href
0
1 1
K K ref exp
R T Tref
Ejemplo 6. Calcule la constante de equilibrio para la hidratacin en fase
vapor del etileno a 145 C (418.15 K) y a 320 C (593.15 K).
C2 H 4 g H 2O g C2 H 5OH g
c 0p c 0p
A BT CT 2 DT 2 A B T C T 2 D T 2
R R
A 1 AC2 H5OH 1 AC2 H 4 1 AH 2O
B 1 BC2 H5OH 1 BC2 H 4 1 BH 2O
C 1 CC2 H5OH 1 CC2 H 4 1 CH 2O
D 1 DC2 H5OH 1 DC2 H 4 1 DH 2O
Ejemplo 6. Calcule la constante de equilibrio para la hidratacin en fase
vapor del etileno a 145 C (418.15 K) y a 320 C (593.15 K).
C2 H 4 g H 2O g C2 H 5OH g
Etileno Agua Etanol Deltas
Coeficientes estequiomtricos -1 -1 1
h estandar @298.15K (J/mol) 52510 -241818 -235100 -45792 h00 i hi0
g 00 i gi0
i
g estandar @298.15K (J/mol) 68460 -228572 -168490 -8378
A 1.424 3.47 3.518 -1.376 A i Ai i
D 0 1.21E+04 0 -12100
i
D i Di
i
g 0
R (J/molK) 8.314 K 0 exp 0
T0 298.15 RT0
T T 418.15 h00 T0
K1 exp 1
tau T0 1.40248197 0 T
RT
1
2
1 1
K0 29.366 K 2 exp A ln BT0
2
K1 0.005
2 1 2 1 D 1
2 2
K2 0.986 1
CT0
6 2 T02 2
K 0.1443 K K 0 K1K 2
Ejemplo 7. La siguiente reaccin:
CO g H 2O g CO2 g H 2 g
se realiza a 1100 K y 1 bar, condiciones a las cuales K = 1. Los reactivos
consisten en 2 mol de H2O y 1 mol CO. Suponga que la mezcla se
comporta como un gas ideal. Calcule la conversin del vapor de agua en
el equilibrio.
Kr 0
g r0 i ,r gi0
r = 1, 2, 3, , m
i fi
i
g 0
, fugacidad del componente i; 0, fugacidad estndar del
K r exp
r
K r xi i
i ,r
Soluciones reales
i
K r xi
i ,r
Soluciones ideales
i
r = 1, 2, 3, , m
Ejemplo 9. Se desintegra cierta cantidad de n-butano puro a 750 K y 1.2
bar para producir olefinas. nicamente dos reacciones tienen
conversiones de equilibrio favorables bajo estas condiciones:
C4 H10 C2 H 4 C2 H 6 (I)
C4 H10 C3 H 6 CH 4 (II)
Si estas reacciones en fase gaseosa alcanzaran el equilibrio, cul es la
composicin del producto?
Efecto de las condiciones de operacin sobre el equilibrio de
reacciones qumicas.
Al aumentar la temperatura de una reaccin reversible, la constante de
equilibrio (K) y la conversin de equilibrio de los reactivos:
Ejercicios 13.9, 13.10, 13.11, 13.16, 13.28 y 13.33 del libro de texto
de Smith van Ness Abbott, 7a Edicin
PRCTICA # 1:
Condiciones de Operacin:
o T = 70 C
o Mxima agitacin (150 rpm)
o Catlisis cida proporcionada por cido sulfrico (H2SO4).
o Exceso estequiomtrico de etanol de 100 %.
Concentraciones iniciales:
4.98 M de cido actico, 9.96 M de etanol, 0.25 M de catalizador
129.6 mL de cido actico + 264.4 mL de etanol + 6 mL de catalizador ~ 400 mL de mezcla
K p pi i
K c ci
i
i
ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
i K 0
P i
i
ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
i K 0
P i
i
1
P yi i
K 0
P i
ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
i K 0
P i
i
1
P yi i
K 0
P i
K P 0 yi P i
i
ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
i K 0
P i
i
1
P yi i
K 0
P i
K P 0 yi P i
K P K P 0 pi i
i
ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
i
i
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ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
i
i
xi i
i KcTotal cTotal
i
ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
i
i
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i KcTotal cTotal
i
xi cTotal i
KcTotal
i
ENFOQUE EXPERIMENTAL EN EQUILIBRIO DE REACCIONES QUMICAS:
K c ci
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i KcTotal cTotal
i
xi cTotal i
KcTotal
i
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K c KcTotal
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