Processos de Membranas

Joo Salvador Fernandes

Lab. de Tecnologia Electroqumica
Pavilho de Minas, Piso 4
Ext. 1964
 Introduo aos Processos com Membranas

Definio de Membrana
Tipos de Membranas
Processos de Separao com Membranas
Vantagens / Limitaes das Membranas
Trabalho de Ultrafiltrao
Trabalho de Electrodilise
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 Introduo aos Processos com Membranas

Definio de Membrana
membrana: barreira selectiva entre duas fases

A separao conseguida porque a membrana atravessada com

maior facilidade por um componente do que pelos restantes

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 Introduo aos Processos com Membranas

Tipos de Membranas
membranas simtricas: espessuras de 10-200 m (no-porosas ou
porosas)
a resistncia transferncia de massa determinada pela espessura
total
uma reduo da espessura permitiria o aumento dos caudais de
permeao

membranas assimtricas: combinam uma pelcula superficial muito

densa com (0.1-0.5m) com uma camada porosa espessa (50 a
150m)
elevada selectividade (camada superficial densa)
altos caudais de permeao (a espessura da camada porosa no os
afecta)
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 Introduo aos Processos com Membranas

Tipos de Membranas

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 Introduo aos Processos com Membranas

Tipos de Membranas

Membranas tubulares

Membranas planas
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 Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas

geralmente envolvem uma corrente (a corrente de alimentao
alimentao), que
dividida em duas novas correntes (concentrado
concentrado ou rejeitado e permeado
permeado)

alimentao rejeitado

permeado

o objectivo separar componentes presentes na corrente de alimentao,

atravs de concentrao, purificao, fraccionamento, etc
a separao de espcies que se misturam espontaneamente envolve uma
diminuio da entropia necessrio fornecer energia ao sistema

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 Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas

PROCESSO FASE 1 FASE 2 FORA MOTRIZ
Microfiltrao L L P
Ultrafiltrao L L P
Nanofiltrao L L P
Osmose Inversa L L P
Permeao Gasosa G G p
Permeao de Vapor G G p
Pervaporao L G p
Dilise L L c
Electrodilise L L E
Destilao com Membranas L L T e p ou c

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 Ultrafiltrao

Processos de filtrao com membranas

TAMANHO DAS GAMA DE PRESSO GAMA DE FLUXO

PROCESSO -2 -1 -1
PARTCULAS RETIDAS (bar) (l.m .h .bar )
Microfiltrao 0.1 10 m 0.1 2.0 > 50
Ultrafiltrao 1 100 nm 1.0 5.0 10 50
Nanofiltrao 0.5 5 nm 5.0 20 1.4 12
Osmose Inversa < 1 nm 10 - 100 0.05 1.4

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 Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas

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 Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas

TIPO DE PROCESSOS
PROCESSO APLICAES
MEMBRANA ALTERNATIVOS
sedimentao;
Microfiltrao porosa separao de clulas
centrifugao
separao de protenas e vrus;
Ultrafiltrao microporosa centrifugao
concentrao de emulses
separao de corantes;
Nanofiltrao microporosa destilao
remoo de orgnicos
Osmose Inversa no-porosa dessalinizao de gua destilao; evaporao
recuperao de H2;
Permeao Gasosa no-porosa adsoro; absoro
fraccionamento de ar
desidratao de solventes; remoo
Pervaporao no-porosa destilao
de orgnicos
microporosa/
Dilise rim artificial osmose inversa
/no porosa
microporosa/ separao de electrlitos; cristalizao; precipitao;
Electrodilise
/no porosa dessalinizao osmose inversa
Destilao com
microporosa concentrao de sumos destilao
Membranas
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 Introduo aos Processos com Membranas

Vantagens dos Processos com Membranas

Tecnologia limpa
Processos contnuos
Baixo consumo de energia
Fcil integrao com outras operaes unitrias
Fcil scale-up
Fcil ajuste das caractersticas das membranas ou mdulos s necessidades
do processo

Limitaes
Reduo progressiva de fluxo de permeao
Selectividade reduzida
Factores de scale-up lineares

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 Ultrafiltrao
esquema de funcionamento da ultrafiltrao:

a ultrafiltrao particularmente destinada separao,

concentrao ou fraccionamento de solues de
macromolculas:
membrana retm todas as macromolculas, passando apenas o
solvente (gua) concentrao
vrias membranas de tamanhos de poro diferentes podem
separar-se macromolculas de tamanhos (e pesos moleculares)
diferentes

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 Ultrafiltrao
num processo genrico de transporte em membranas:
J = A. X
fluxo Fora Motriz
Coeficiente
Fenomenolgico

na ultrafiltrao (e outras filtraes), se a membrana

livremente permevel, aplica-se a Equao de Darcy:

JV = L p . Ptm JV
Lp1

Lp 2
fluxo total Dif. de presso
Permeabilidade
hidrulica da membrana Ptm
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 Ultrafiltrao
ento, ao aumentar a presso, se o fluido apenas a gua, o fluxo
linear com a presso aplicada:

J = L p . P
em que Lp a permeabilidade hidrulica da membrana.
porm, se existem macromolculas, a partir de uma dada presso
passa a verificar-se um desvio da linearidade, tendendo para um valor
assimpttico:

atinge-se ento um fluxo (J) que no pode aumentar, mesmo que se

continue a aumentar a presso
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 Ultrafiltrao
em ultrafiltrao, o solvente passa atravs da membrana,
enquanto que o soluto tende a concentrar-se a montante
(polarizao de concentrao);

passam ento a existir 3 fluxos:

um fluxo convectivo de soluto no sentido da membrana (a
montante)
um fluxo convectivo da membrana para a soluo (a jusante)
um fluxo difusivo da membrana para a soluo (a montante).
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 Ultrafiltrao
em estado estacionrio:
J C A + DA (dC A dx ) = J C p

com
x = 0 C = Cm
x = C = Cb

Integrando com as condies limite acima:

(C Am C Ap )
(C Ab C Ap ) = exp (J D A )
De acordo com a Teoria do Filme, DA/=k, sendo k o coeficiente
de transferncia de massa:
(C Am C Ap )
(C Ab C Ap ) = exp (J k )
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 Ultrafiltrao
quando se utiliza a ultrafiltrao para concentrao de solues,
o soluto quase no passa atravs da membrana o termo
convectivo a jusante deixa de ter importncia e CAp 0:

C Am C Ab = exp (J k )

o fluxo difusional normalmente baixo, pois as macromolculas

apresentam baixos coeficientes de difuso, e no consegue
contrabalanar o fluxo convectivo de chegada de soluto
membrana

d-
d-se uma acumulao de macromolculas
superfcie da membrana

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 Ultrafiltrao
como as macromolculas tm a capacidade de gelificar, ao
atingir-se o seu produto de solubilidade elas gelificam.
a partir da, ao aumentar a presso apenas se consegue
compactar a camada de gel formada, at um certo limite a partir
do qual a camada de gel, de caracterstica porosa, se comporta
como uma segunda membrana

esta a teoria da camada de gel

esta teoria contestada, mas h muitos autores que provaram

a existncia do gel aps ensaios (por raspagem)
por outro lado, ela permite uma abordagem relativamente
simples, especialmente para efeitos de dimensionamento
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 Ultrafiltrao
Teoria Alternativa: teoria da presso osmtica
fluxo limite devido criao de uma presso osmtica junto
membrana que contraria o processo, pois a presso efectiva
sentida pela membrana ser Peff=P-
a presso osmtica ser =RTc/M, portanto proporcional
concentrao e inversamente proporcional ao tamanho das
partculas esta teoria no se aplica ultrafiltrao, porque se
trata de macromolculas, com baixas presses osmticas
falso pressuposto:
dadas as baixas presses de
trabalho, mesmo pequenas
presses osmticas podem
desempenhar um papel importante A (l, p) A (l, p+)

por outro lado, macromolculas

com o Dextran apresentam
presses osmticas relativamente
elevadas para macromolculas
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 Ultrafiltrao

Montagem Experimental

Legenda:
1 Vaso de alimentao 5 Membrana tubular
2 Bomba de deslocamento positivo 6 Canal do permeado
3 Vlvula de regulao de caudal 7 Vlvula de regulao de presso
4 Manmetros 8 Rotmetro

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 Ultrafiltrao

Montagem Experimental

exterior: carbono (grafite porosa)

interior (camada activa): ZrO2 + TiO2

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 Ultrafiltrao

Neste trabalho:
representa-se o fluxo de permeado (J)
para diferentes presses aplicadas e
para diferentes concentraes de
Dextran
com base na equao
C Am C Ab = exp (J k )
e admitindo o modelo de gel, dever obter-se:
C Ag C Ab = exp (J k )
ou seja J = k ln C Ag k ln C Ab
(
J = k ln C Ag C Ab )
utilizando vrias concentraes e
obtendo J para cada uma delas, os
pontos dispem-se numa recta com
declive -k e abcissa na origem ln Cgel
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 Ultrafiltrao
alm de obter o k experimentalmente, tambm necessrio
calcul-lo a partir das correlaes empricas
aparecem no artigo em apndice
envolvendo o clculo dos nmeros de Reynolds e Schmidt
a partir de Re e Sc calcula-se o Sherwood por vrias formas
do Sh obtm-se k

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 Ultrafiltrao

Montagem Industrial

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 Electrodilise

Electrodilise
o que diferencia os vrios trabalhos a fora motriz de transferncia
de massa:
aqui, a fora motriz um campo elctrico aplicado

caties migram para o ctodo (-)

V aplicada
anies migram para o nodo (+)

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 Electrodilise

Unidade de Electrodilise

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 Electrodilise

Membranas de Permuta Inica

semelhantes s resinas permutadoras, mas sob a forma de um filme
podem ser:
homopolares de permuta catinica
cargas fixas:

- SO3- - COO- - PO32- - HPO2-

homopolares de permuta aninica
cargas fixas:

- NH3+ - RNH2+ - R2NH+ - R3N+

bipolares

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 Electrodilise

Membranas de Permuta Inica

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 Electrodilise

Aplicao da Electrodilise
desalinizao de guas salobras
(guas salobras so guas com menos sal que a gua do mar).

para gua do mar continua a

ser mais rentvel o uso de
osmose inversa
podem colocar-se muitos
compartimentos (ex.: 400),
correspondente a muitos
pares de membranas
aninica/catinica

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 Electrodilise

Polarizao de Concentrao
Consiste na acumulao de cargas junto da parede da membrana
(num caso genrico, a polarizao de concentrao tem a ver com
uma acumulao de massa)

o fenmeno de polarizao de concentrao especialmente grave

nas membranas aninicas (no se sabe porqu)
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 Electrodilise

os ies migram atravs da soluo na direco da membrana, de acordo

com o seu nmero de transporte, que inferior ao da membrana
nmero de transporte a fraco da corrente que transportada por um dado
tipo de ies
em soluo, o transporte de corrente feito no apenas pelos ies do sal mas
por outros, pelo que o nmero de transporte dos anies e caties inferior a 1;
na membrana, que selectiva para os ies do sal, o nmero de transporte
aprox. igual a 1
desta forma, a velocidade com que os ies chegam da soluo
membrana inferior velocidade com que atravessam a membrana:
cria-se uma zona, a montante da membrana, onde a concentrao dos ies
menor (faltam ies)
por seu lado, a jusante da membrana, a velocidade com que os ies
atravessam a membrana superior velocidade com que se afastam para
a soluo:
cria-se uma zona onde a concentrao maior
Joo Salvador IST 2014 32
 Electrodilise

aumentando a corrente este efeito vai fazer-se sentir cada vez mais
atinge-se uma situao limite em que no h ies disponveis, antes da
membrana, para serem transportados:
passa a dar-se a dissociao da gua e a passagem de ies (OH- nas membranas
aninicas) que no contribuem para o rendimento do processo.
por outro lado, a passagem de ies OH- leva a uma diminuio do pH a montante e
a um aumento do pH a jusante
a camada de gua quase desionisada que se forma a montante da membrana
apresenta uma elevada resistividade, aumentando assim a resistncia da soluo e
obrigando ao uso de maiores potenciais e, assim, maiores gastos energticos.
possvel calcular a corrente limite, a partir da qual se deixa de ter
funcionamento eficaz
Cd F k c
ilim =
(t +
m t s+ )
a partir da, estabelece-se normalmente para a corrente operatria um
valor de 80% da densidade de corrente limite 33
Joo Salvador IST 2014
 Electrodilise

Montagem Experimental

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 Electrodilise

Rendimento Faradaico
o rendimento faradaico permite relacionar directamente o fluxo de
sal que passa do diluato para o concentrado, com a densidade de
corrente que atravessa a clula para um electrlito puro
para um electrlito puro, a relao entre o fluxo de sal Ns, expresso
em equivalentes por unidade de rea, e o rendimento faradaico, , e
a densidade de corrente, i, a seguinte:
i
Ns =
F
em condies em que no se ultrapassa a densidade de corrente
limite, o rendimento faradaico depende quase s da concentrao
do concentrado (Teoria de Donnan)

Joo Salvador IST 2014 35

 Electrodilise

De um balano mssico ao diluato, em estado transiente

d Cd
Vd = At N s
dt
em que Vd o volume de diluato, Cd concentrao do
diluato e At a rea transversal do electrodializador

substituindo nesta equao, a equao de definio de , obtm-se:

d Cd i
Vd = At
dt F

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 Electrodilise

d Cd i I
Vd = At =
dt F F
Para determinar :
regista-se Cd e I em funo do tempo
em seguida ajusta-se I vs t com um polinmio adequado (I=a + bt)
este polinmio substitui-se na equao acima:

d Cd
Vd = (a + bt )
dt F
resolve-se a equao, tendo em conta que, para t=0 Cd=Cd0

a b 2
Cd = Cd 0 t+ t
Vd F 2Vd F
Joo Salvador IST 2014 37
 Electrodilise

a b 2
Cd = Cd 0
t+ t
Vd F 2Vd F
O valor de determinado por optimizao, minimizando os desvios
quadrticos entre os pontos experimentais da concentrao e os
valores previstos pela equao.

C d = C d 0 X
com

a b 2
X = t+ t
Vd F 2Vd F

A concentrao do diluato medida indirectamente atravs da

medio da sua conductividade especfica e da sua temperatura.
Joo Salvador IST 2014 38
 Electrodilise

Objectivo do trabalho
Em condies normais de funcionamento de um electrodializador, o
rendimento faradaico depende quase s da concentrao do
concentrado
Esta dependncia pode ser explicada atravs da Teoria de Donnan,
que se encontra explicada na bibliografia [1] (disponivel no Fenix)
O objectivo deste trabalho a validao da Teoria de Donnan
Desta forma, pretende-se determinar rendimentos faradicos para
diferentes concentraes do concentrado e ver se variam de acordo
com a Teoria de Donnan
Tentar-se- ainda verificar qual a consequncia de se trabalhar fora
das condies adequadas (neste caso, acima da densidade de
corrente limite)

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