FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y

Primer grupo de cationes

METALRGICA

Laboratorio 2

Primer Grupo de Cationes

I. Objetivos

La finalidad del anlisis cualitativo no es solamente determinar los iones que estn
presentes en el problema dado, sino tambin establecer, aunque sea toscamente, sus
proporciones relativas.

Identificar y hacer una buena separacin de los cationes del grupo I.

Realizar un buen anlisis cualitativo para cada catin en este grupo.

Demostrar la solubilidad del PbCl2 en agua caliente.

Demostrar la solubilidad del AgCl en NH4OH.

II. Fundamento Terico

Fundamento analtico

El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo permite su
separacin del resto de los cationes precipitndoles con HC1 diluido. Sin embargo, la solubilidad
del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitado no sea total, y por eso se incluye
tambin el Pb2+ en el segundo grupo.

Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los hechos siguientes: 1.
Solubilidad del PbCl2; en agua caliente. 2. Doble accin simultnea del NH3 sobre los cloruros de

Segundo laboratorio de Anlisis Qumico 1

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plata y mercurioso, solubilizando el primero por formacin del complejo Ag(NH3)2+ y provocando la
disminucin del segundo en Hg y Hg(NH2)Cl.

En la solucin acuosa caliente se caracteriza el Pb2+' con CrO42- con I-. En la amoniacal se
caracteriza el Ag+ destruyendo el complejo mediante la adicin de un cido que precipita AgCl con
C- que haba presente en la solucin o formando As con I-. El color negro, obtenido por la accin
del NH3 sobre el Hg2O2, es suficiente para caracterizar el catin, que no obstante, puede
comprobarse disolviendo el precipitado en agua regia e identificando el Hg2+ formado con SnCl2, o
con difenilcarbazona.

Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas del anlisis:

1. Precipitacin de los cationes del grupo con HC1.

2. Separacin del PbCl2 por solubilizacin en agua hirviente e identificacin del Pb2+ en la solucin.

3. Separacin del AgCl por solubilidad en NH3 e identificacin del Ag+.

4. Confirmacin del Hg22+.

Alguno de los cationes ms comunes son:.

Ag (I)

De los distintos estados de oxidacin, el catin ms estable en disolucin es el Ag+, incoloro

(saturacin del orbital externo 3d), por lo que las reacciones analticas de este elemento se basan
en las caractersticas de este catin.

Comportamiento Acido Base: Catin poco cido, precipita el hidrxido a un pH relativamente

elevado; este hidrxido no se disuelve en exceso de OH-, si bien puede coexistir con pequeas
cantidades de argentito AgO-, sino que por las caractersticas de metal noble se transforma
espontneamente en Ag2O, termodinmicamente ms estable.

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Pb (II)

Los compuestos plumbosos originan el cation Pb2+, incoloro, estable. Que es el catin que
comnmente se encuentra en las reacciones analticas del plomo. El catin tiene cierta semejanza
analtica con el Ba2+ (precipitacin de sulfato, cromato y oxalato) y con el Tl+ (precipitacin de
cloruros, yoduros y cromatos).

Comportamiento cido Base: El catin Pb2+ es bastante estable en medio acuoso. Cuando
disminuye la acidez del medio se hidroliza parcialmente originando PbOH+ y una pequea cantidad
de la especie insoluble Pb(OH)2. A un ph alrededor de 7,8 y para una concentracin de Pb2+ = 10-2
M, comienza a precipitar el hidrxido, Pb(OH)2, blanco. Este precipitado es anftero y se disuelve a
un Ph superior a 12,4 para originar el anin plumbito, HpbO2-, que, en ocasiones, su formula
Pb(OH)3- PbO22-

Hg (I)

El catin mercurioso, Hg22+, tiene la estructura +Hg Hg+. Estudios realizados por difraccin de los
Rayos X indican que esta unin persiste en los compuestos mercuriosos. El catin es incoloro,
como lo son tambin las sales solubles mercuriosas. Por sus propiedades analticas, Hg22+ tiene
ciertas analogas de comportamiento con Ag+ y Tl+, precipitan do los tres cationes cloruros
insolubles.

Comportamiento cido Base: El catin mercurioso es un catin bastante cido que necesita acidez
libre para existir en medio acuoso. Si la acidez no es suficiente puede precipitar sales bsicas
blancas o amarillas. Su caracterstica ms importante es la facilidad para dismutarse.

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III. Parte Experimental

Instrumentos y reactivos.

Tubos de ensayo
Trpode
Embudo
Pinzas
Bagueta
Calentador elctrico
Papel filtro
Solucin inica
Reactivos: HCl 6N, NH4OH 15N, K2CrO4, K2CrO4, KI, Na2S, HNO3
Agua destilada

Procedimiento

1. La solucin entregada contiene los cationes del Grupo I (Ag+, Pb++, Hg2++).

2. Diluir la solucin con H2O destilada.

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3. Aadir a la solucin HCl 6N gota a gota. Observa algn cambio? Complete la reaccin. Filtre.
Deseche la solucin.

4. Lave el precipitado obtenido con H2O destilada caliente, sin necesidad de retirar el papel de
filtro del embudo (realice esta operacin aadiendo el agua por los contornos del precipitado).
Guardar el precipitado y solucin (no retire el papel de filtro del embudo).

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5. La solucin obtenida en 4) se divide en 3 porciones:

1. Porcin: Aadir gota a gota K2CrO4. Qu caractersticas tiene el precipitado?

2. Porcin: Aadir gota a gota K2Cr2O7. Qu caractersticas tiene el precipitado?

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3. Porcin: Aadir gota a gota KI. Qu caractersticas tiene el precipitado?

6. Lavar el precipitado de 4) con gotas de NH4OH 15N (siempre aadiendo el reactivo por los
contornos del precipitado); se obtienen dos productos: precipitado y solucin.
El precipitado que se mantiene sin disolver indica la presencia del catin Hg2++.

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7. La solucin de 6) se diluye ligeramente y se divide en dos partes.

1. Porcin: Se aade gotas de KI hasta observar la formacin de un precipitado. El catin

Ag+ esta presente.

2. Porcin: Se aade gotas de HNO3 6N hasta acidificar la solucin (usar papel

identificador). Observar la formacin de un precipitado. El catin Ag+ esta presente.

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8. Se envuelve en una moneda el papel filtro con el precipitado de 6) y se agrega HNO3 para
formar la amalgama.

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IV. Cuestionario
a. Cmo se efecta l precipitacin cuantitativa o total del primer grupo de cationes?

Se adiciona a la muestra-solucin, gota a gota y agitando, una solucin de 6N de HCl,

que con una ltima gota ya no se forme mas precipitado. Este contendr el primer grupo
de cationes en forma de los cloruros correspondientes, se agita y se filtra. La solucin
filtrada contendr los dems grupos y la que quede en el filtro ser el primer grupo.

b. Qu precauciones se debe tener para lograr eso? Por qu?

Se debe tener cuidado en o aumentar mucho la concentracin del cido clorhdrico,

ya que la precipitacin del Ag puede resultar incompleta.

Tambin hay que tener cuidado en no exponer mucho el precipitado a la luz ya que el AgCl
el cual precipita blanco se tornara de un color violceo o incluso negro producto de la
descomposicin.

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2.Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin o identificacin de cada uno.

SOLUCIN CON CATIONES DEL 1ER GRUPO

+ HCl 6N
Formacin de un Precipitado de coloracin Blanca (Cloruros)

Filtramos
2+ + Solucin Filtrada
Precipitado Hg 2 Pb , Ag

+ H2O a +/- 100C Se desecha

Precitado que contiene a los cationes Hg 2 , Ag+

Solucin que contiene + NH4OH

al catin Pb2+

Solucin que contiene al Coloracin negra,

Separar en 5 tubos
catin Ag+ formacin Hg slido
+ KI(ac) Separar en 3 tubos
PbI2 Blanco Formacin de
Amarillento complejo mercurioso
+ HNO3 (ac)
+ Na2S(ac) AgCl + NH4OH
PbS Negro

+ K2CrO4(ac)
+ K2CrO4(ac)
Ag2CrO4 + NH4OH
PbCrO4 Blanco
amarillento
+ KI
+ K2CrO7(ac) AgI + 2NH4OH
PbCr2O7
Blanco

+ Na2SO4(ac)

PbSO4
cristalino

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a. Escriba las ecuaciones qumicas balanceadas en forma inica de las reacciones

efectuadas.

Formacin de Cloruros

Pb(NO3)2 + 2HCl PbCl2 + 2HNO3

Hg(NO3)2 + 2HCl Hg2Cl2 + 2HNO3
AgNO3 + 2HCl AgCl2 + HNO3

Accin del NH4OH

AgCl + 2NH4OH [Ag(NO3)2]+ Cl- + 2H2O

Hg2Cl2 + 2NH4OH Hg(NH2)Cl + Hg+ 2H2O + NH4Cl

Reconocimiento del plomo

PbCl2 + 2KI(ac) PbI2 + 2KCl

PbCl2 + Na2S(ac) PbS + 2NaCl
PbCl2 + K2CrO4(ac) PbCrO4 + 2KCl
PbCl2 + K2Cr2O7(ac) PbCr2O7+ 2KCl
PbCl2 + Na2SO4 (ac) PbSO4 + 2 NaCl

Reconocimiento de la Plata

[Ag(NO3)2]+ Cl- + HNO3(ac) AgCl + NH4OH

[Ag(NO3)2]+ Cl- + K2CrO4(ac) Ag2CrO4 + NH4OH + 2KCl
[Ag(NO3)2]+ Cl- + KI + 2H2O AgCl + 2NH4OH + KCl

4.Explique brevemente y con toda claridad Cmo se identifica el catin mercurioso?

Primero se hace precipitar los cationes del I grupo en forma de cloruros, agregando HCl
a la solucin, luego de ello procedemos a filtrar, el precipitado obtenido son los cloruros
del grupo I (AgCl, PbCl2, Hg2Cl2), luego se procede a lavar el precipitado con agua destilada
caliente para disolver el PbCl2, luego de lo cual nos quedar AgCl y Hg2Cl2, ahora,
adicionando NH4OH si el precipitado cambia a un color negro entonces hay presencia del
catin mercurio.
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Hg2Cl2 + 2NH4OH Hg(NH2)Cl + Hg + NH4Cl + 2H2O

5 AgCl2- Ag+ + 2Cl- ; = 2,3

Escriba la expresin qumica de la constante de estabilidad de formacin del
complejo de plata y calcule su valor .

[Ag(NH3)x]+ Ag+ + xNH3

AgCl2- Ag+ + 2Cl-

M + nL MLn

Kestabilidad=[MLn]/[M][L]n

1
Kinstabilidad=
Kestabilidad

Kestabilidad = 434782.6

6
a. calcule utilizando los coeficientes de actividad , si se forma precipitado o no ,
de PbCl2(cloruro de plomo ),cuando se mezclan volmenes iguales de las
disoluciones de Pb(NO3)2(ac)(nitrato de plomo)y de KCl(ac)(cloruro de
potasio)ambas soluciones 0.0948M, Kps del PbCl2 es 1.6x10-5 (libro)

Concentraciones: Pb(NO3)2 0.0948M

KCl 0.0948M

De la reaccin:
PbCl2 Pb+2 + 2Cl-
0.0948M 0.1896M

i) Pb(NO3)2 Pb+2 + 2(NO3)-

Pb 0.0948M
2

NO = 0.1896M

3
ii) KCl K+ + Cl-

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H = 0.0948 M
Cl = 0.0948 M

Kps(Q) = ( a Pb )( a Cl )

I = Cizi2 ...(1)

1
I = (0.0948(4) + 0.1896 + 0.0948 + 0.0948)
2

I = 0.7584

Hallando los factores de actividad; por la ecuacin :

0.5Z i2 I
log f
1 I

0.75844


2 1 0 , 7584
f Pb 2 10 = 0.93
0 , 7584


2 1 0 , 7584
f Cl 10 =0.232
Kps = 4[Pb+2] [Cl-]2 f 2 (f )2 = 1.366 104 > 1.6x10-5
Pb Cl

Si se forma precipitado

b. Por qu se debe trabajar con los coeficientes de actividad ?

Porque trabajos con parmetros de concentracin y el coeficiente de actividad es una

medida de cuanto la solucin difiere de una disolucin ideal.

7 a 250ml de KOH(ac)(hidrxido de potasio) , 0.05N, se le aadi 250 ml HNO3(acido

ntrico) 0.04N,calcule el POH de la solucin resultante.

N=M , MKOH=0.05 , MHNO3 = 0.04

Moles de OH- = 0.0125

Moles de H3O+= 0.01

0.01250.01
[OH-]= 500103
=5 103

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POH = - log[5 103] = 2.301

b)a 15 ml de NH4OH(ac) 0.2Nse le ha agregado 20 ml de HCl(ac)0.2N.calcule el PH de la

solucin.

N=M , MNH4 OH =0.2 , MHNO3 = 0.2

Moles de OH- = 0.003

Moles de H3O+= 0.004

0.0040.003
[H+]= = 0.0285 M
35103

PH = - log[0.285] = 1.545

8 a) De una muestra pesada de 0.10000gr de una aleacin se han obtenido 0.1196gr de

(precipitado) de AgCl calcule el % de Ag(plata) en la aleacin.

Ag + KCl AgCl + K
Por cada mol de plata que reacciona con cloruro de potasio se obtiene una mol de cloruro
de plata
Calculando el nmero de moles que se obtienen
0.1196/(108+35.5) = Masa de plata / 108
Masa de Plata necesaria para obtener 0.1196g de cloruro de plata es
M = 0.09001254355 gramos

b) Cuntos gr de AgCl se obtendrn de 1 gr de KCl(cloruro de potasio) , qumicamente

puro?

Ag + KCl AgCl + K
0.009001254355g 1g xg
0.00083344947mol 0.01342281879mol xg
Reactivo limitante Reactivo en exceso
Por lo tanto reacciona todo el reactivo limitante obteniendo as 0.1196gr

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V. Recomendaciones

Al usar el agente precipitante HCl tener cuidado de no agregar demasiado para evitar la
precipitacin incompleta del Ag+.

AgCl(s) + Cl-(ac) [AgCl2]-(ac)

Al momento de disolver el PbCl2(s) con el agua caliente, proceder de manera conveniente

aprovechando la temperatura de la solucin para llevar a cabo de manera eficaz la
identificacin del Pb2+.

VI. Bibliografa

ALEXEIV, Vladimir Nikolaevich: Semimicroanlisis Qumico Cualitativo, 1 ed, Mosc,

Editorial Mir Mosc, 1975.
CHANG, Raymond: Qumica, 6 ed, Mxico D.F., Mc Graw Hill, 1999.

Segundo laboratorio de Anlisis Qumico 16