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Fluorescencia de Rayos X
Se pueden analizar elementos con
nmero atmico 11 (sodio) a 92 (uranio)
ICP-AES (OES)
Espectrometra de emisin atmica (ptica) con plasma acoplado por induccin
Los tomos en la muestra son excitados, y al volver al estado basal emiten fotones de
longitud de onda caracterstica de un elemento en particular. Se usa un detector ptico
para separar la radiacin y determinar la intensidad de la luz emitida. El nmero de
fotones producidos es proporcional a la concentracin del elemento en la muestra.
El equipo se calibra con patrones de referencia.
Se pueden analizar elementos mayores y algunos elementos traza simultneamente.
Se pueden analizar
simultneamente
elementos mayores
y elementos traza.
2.2.1 Anlisis de rocas
H2O+
Agua ligada a estructuras minerales. Mtodo redox de Karl-Fisher
SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI
CO2
LECO: El CO2 de la muestra se libera calentando la muestra en un horno de induccin.
La deteccin se hace en un espectrmetro de infrarojo.
Tcnicas microanalticas
Microsonda electrnica
Muestras se preparan en secciones pulidas. Un haz de electrones genera rayos X cuya
intensidad se mide con espectrmetros de dispersin de longitud de onda. Se pueden obtener
anlisis multielementales de materiales geolgicos en el rango de 100 ppm a 100%.
80 m
Ablacin con lser
Permite el muestreo directo de slidos por medio de un rayo lser.
Acoplado a un ICP-MS permite el anlisis de elementos en niveles traza.
Elementos Mayores
Comparacin de Tcnicas Analticas
Lmites de deteccin
FRX ICP-AES
Rango de concentracin de anlisis
% %
SiO2 0.05 1 x 10-6
TiO2 0.004 4 x 10-8
Al2O3 0.018 1 x 10-7
Fe2O3 0.006 1 x 10-8
MnO 0.004 1 x 10-8
MgO 0.015 4 x 10-9
CaO 0.04 5 x 10-9
Na2O 0.03 5 x 10-8
K2O 0.05 1 x 10-7
P2O5 0.004 4 x 10-7
FRX:
No requiere disolucin de la muestra, eliminan-
do problemas de contaminacin por reactivos.
2.2.1 Anlisis de rocas
Comparacin de Tcnicas Analticas 1 ppm (mg/kg) = 1000 ppb ( g/kg)
1 ppb ( g/kg) = 1000 ppt (ng/kg)
Elementos Traza
Lmites de deteccin Lmites de deteccin
FRX ICP-AES ICP-MS FRX ICP-AES ICP-MS
ppm ppb ppb ppb ppb
Ba 11 0.5 0.005 La 10 0.0005
Co 3 5 0.0005 Ce 50 0.0005
Cr 2 5 0.0005 Pr 50 0.0005
V 5 5 0.0005 Nd 50 0.0005
Cs 40000 0.0005 Sm 50 0.0005
Hf 50 0.005 Eu 10 0.0005
Nb 0.7 50 0.001 Gd 50 0.0005
Ni 0.5 5 0.002
Tb 50 0.0005
Pb 3 50 0.0005 Dy 10 0.0005
Rb 2 10 0.001 Ho 10 0.0005
Sc 5 0.005
Er 10 0.0005
Sr 1 0.5 0.001
Tm 10 0.0005
Ta 50 0.0005
Tb 10 0.0005
Th 5 50 0.0005
Yb 10 0.0005
U 500 0.0005
Lu 10 0.0005
Y 0.5 5 0.0005
Zr 0.5 5 0.0005
2.2.1 Anlisis de rocas
Aseguramiento de calidad de datos analticos
Para que un dato analtico sea completo debe incluir la incertidumbre de la medicin.
Por ejemplo: Ba 835 15 ppm
Sesgo (Exactitud)
Indica la cercana entre el valor determinado y el valor conocido (o real). Se determina por:
Anlisis repetido de patrones estables (Muestras de Referencia Certificadas).
Estudio de comparacin entre laboratorios.
Precisin
Es la medida de la cercana con la que coinciden los resultados obtenidos al aplicar
repetidamente el procedimiento analtico bajo ciertas condiciones. Se puede evaluar por
medio de:
Anlisis repetidos de un patrn estable
Anlisis de duplicados
Anlisis de adiciones conocidas a blancos o muestras.
2.2.2 Elementos Mayores
ELEMENTOS MAYORES
- Varan en un factor menor que 100
MgO
(generalmente es mucho menor que
este valor).
- En general se reportan 11 elementos
mayores/menores en anlisis de
rocas y minerales.
- Constituyentes estructurales
esenciales en minerales.
SiO2
ELEMENTOS TRAZA
- Tienen concentraciones que pueden
variar hasta en un factor de 1,000.
- Aproximadamente 90 de los
250 ~0 ppm
elementos qumicos conocidos se
presentan en rocas y minerales en
niveles traza (lmite arbitrario: < 0.1%;
<1,000 ppm).
- En general sustituyen a elementos
mayores en estructuras minerales.
Elementos Mayores
7) Diagramas ternarios.
9) Normas que de alguna manera representan posibles modas (p. ej. CIPW).
13) Modelos.
Elementos Mayores Diagramas de Harker Posibles
tendencias
Diagramas de variacin
binarios (X-Y)
En conjuntos de rocas gneas
cogenticas (comagmticas), los
pares de xidos estn fuertemente
correlacionados.
Las correlaciones o tendencias se
pueden generar por uno o varios de
los siguientes procesos:
grado variable de fusin
parcial,
cristalizacin fraccionada,
mezcla de magmas, o
contaminacin.
Las tendencias pueden representar
el curso de la evolucin qumica de
los magmas.
La dispersin en los datos se
puede deber al error analtico y a
que las tendencias pueden reflejar
una evolucin similar de lotes de
magma con ligeras diferencias en
su composicin.
Elementos Mayores
Tal vez, la propiedad ms
importante de los
Diagramas de variacin binarios (X-Y) diagramas de Harker es la
aplicacin de la regla de
Plagioclasa la palanca para el balance
(Na,K)[AlSi3O8] de masa.
Olivino (Mg2SiO4) y
Clinopiroxeno
(CaMgSi2O6 )
Si se tiene un conjunto de
rocas relacionado por
cristalizacin fraccionada,
Al2O3 MgO el cual presenta tenden-
Plagioclasa cias coherentes en
diagramas de variacin,
Apatita
Titanomagnetita se puede establecer el
Fe2TiO4 Ca5(PO4)3 tipo de minerales que
(OH,F,Cl) fraccionan.
En general, las inflexiones
en las tendencias indican
el inicio de la cristaliza-
cin de un nuevo mineral
TiO2 P2O5 o grupo de minerales. Las
inflexiones se observarn
slo para los elementos
contenidos en el mineral.
n deE
MD
Elementos Mayores
ci
ac magma
ustr diferenciado
S
Regla de la Palanca
Y (% en peso o ppm)
E
de MP
i c in
Ad magma
parental
Si se aade E a MP para dar la
A composicin A:
E
distancia A-MP
% E aadido = ----------------------- x 100
distancia E - MP
X (% en peso o ppm)
E puede ser:
Si una cantidad de E es aadida o - un contaminante,
sustrada de MP los hbridos - un magma que se mezcla con MP
resultantes graficarn a lo largo de - cristales acumulados en el magma.
una lnea recta definida por las
composiciones de E y MP. Si se extrae E de MP para dar la
Las proporciones de los miembros composicin MD:
finales estn dadas por la regla de la distancia MP-MD
palanca. % E removido = ----------------------- x 100
distancia E - MD
E A MP
a)
Elementos Mayores
Regla de la Palanca
b)
M0 - Ma fm = 1 F
F = -------------
Mm = Concentracin en la fase m
ML - Ma fm = Fraccin en que ha cristali-
zado la fase m
ML = Concentracin en el lquido residual
M0 = Concentracin en el lquido inicial Mm fm equivale a Ma
Ma = Concentracin en cristales separados
en la ecuacin general
F = Fraccin de lquido residual (0-1)
Cunto olivino (44.77 % en peso MgO) debi fraccionar para obtener un lquido con
16.29 % en peso de MgO a partir de un lquido con 17.39 % en peso de MgO?
M0 - ML M0 - Ma
fm = --------------- F = -----------------
Mm - ML ML - Ma
Diagrama TAS
IUGS, Le Bas et al. (1986)
Rocas alcalinas:
Subsaturadas en slice
Contienen ne normativa
Comnmente incluyen alguno(s)
de los minerales:
- Feldespatoides (nefelina, leucita)
- Analcima
- Feldespato alcalino
- Anfboles alcalinos
- Clinopiroxenos alcalinos
- Soluciones slidas biotita-flogopita
- Olivino
NO CONTIENEN:
ORTOPIROXENO, CUARZO
Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total
Saturacin en slice
SATURADAS
SUB- SO BRE-
SATURADAS SATURADAS
A lb it a + A lb it a +
N e f e lin a A lb it a
N e f e lin a c u a rz o
2 6
A u m e n ta S iO 2 / N a 2O
En la norma CIPW:
Sobresaturadas: q
Saturadas: hy , hy + ol
Subsaturadas: ol + ne
Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total
Miyashiro (1974)
Peacock (1931) formaliz el trmino
calcialcalino con base en el contenido de
CaO y lcalis (Na2O+K2O) de las rocas.
A u m e n t a s a t u r a c i n e n s lic e
ne di qz
Ba
in o
B a s a lto T h o le ita
sa
d e c u a rzo
v
a lc a lin o
lto
o li
de
de
h ip
to
T h o le ita
sal
e rs
d e O liv in o
Ba
te n
Tetraedro de basaltos
a
Yoder & Tilley, 1962, Journal of Petrology,
3, 342-532. ol hy
Saturacin en almina
Especialmente importante en la clasificacin de rocas flsicas
Saturacin en almina
ndice de saturacin en
almina:
Al2O3 / (K2O+Na2O+CaO)
Fuente de los datos: Tabla 13-1 de Philpotts, 1990, Principles of igneous and metamorphic petrology, Prentice Hall.
Hawaii basalt data set analyses
Secuencia de cristalizacin: Olivino
Augita
Plagioclasa
Enstatita
Magnetita
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
SiO2 48.05 48.43 47.92 48.21 49.16 49.20 49.71 50.10 50.37 50.56 50.74 50.85 50.92 51.24 53.42 56.07
TiO2 2.04 2.00 2.16 2.24 2.29 2.57 2.68 2.71 3.09 3.16 3.35 3.36 3.61 3.74 3.36 2.97
Al2O3 10.33 10.70 10.75 11.37 13.33 12.77 13.65 13.78 14.02 13.92 13.57 14.02 13.80 13.60 13.75 13.78
Fe 2O3 1.34 1.15 1.08 1.50 1.31 1.50 1.19 1.89 1.88 1.78 1.36 1.90 1.85 1.87 1.96 1.93
FeO 10.19 10.08 10.65 10.18 9.71 10.05 9.72 9.46 10.07 10.18 10.63 10.44 10.71 11.19 10.45 9.78
MnO 0.17 0.17 0.18 0.18 0.16 0.17 0.17 0.17 0.17 0.18 0.18 0.18 0.19 0.18 0.18 0.18
MgO 17.39 16.29 15.43 13.94 10.41 10.00 8.24 7.34 6.75 6.33 6.16 5.68 5.46 5.12 3.92 2.70
CaO 8.14 8.67 9.33 9.74 10.93 10.75 11.59 11.46 10.39 10.24 9.94 9.71 9.45 9.03 7.75 6.54
Na 2O 1.66 1.71 1.79 1.89 2.15 2.12 2.26 2.25 2.35 2.61 2.69 2.77 2.80 2.81 3.34 3.86
K2O 0.36 0.35 0.44 0.44 0.51 0.51 0.54 0.57 0.62 0.64 0.67 0.74 0.75 0.83 1.10 1.36
P2O5 0.19 0.18 0.23 0.22 0.20 0.25 0.25 0.27 0.32 0.33 0.37 0.38 0.40 0.41 0.59 0.77
Total 99.86 99.73 99.96 99.91 100.16 99.89 100.00 100.00 100.03 99.93 99.66 100.03 99.94 100.02 99.82 99.92
Mg' = Molar Mg/(Mg+Fe2+ ) 0.75 0.74 0.72 0.71 0.66 0.64 0.60 0.58 0.54 0.53 0.51 0.49 0.48 0.45 0.40 0.33
A 7 7 8 9 12 12 13 14 15 16 17 18 18 18 24 29
F 34 35 38 38 43 44 47 48 51 52 53 53 54 56 56 55
M 59 57 55 53 46 44 40 37 34 32 31 29 28 26 21 15
% lquido remanente (K2O) 100% 103% 82% 82% 71% 71% 67% 63% 58% 56% 54% 49% 48% 43% 33% 26%
% lquido remanente (P2O5) 100% 106% 83% 86% 95% 76% 76% 70% 59% 58% 51% 50% 48% 46% 32% 25%
Clasificacin
10 3
Calcilalcalina
a
Alc lcali 2
de alto K
ba
K2O % peso
6 u
S Serie Calcilalcalina
1.5
4
1
2
Andesita 0.5
Serie Calcilalcalina
Basalto Basltica de bajo K (Tholetica)
0 0
37 42 47 52 57 62 45 50 55 60
SiO2 % en peso SiO2 % peso
F
Norma CIPW:
Muestras 1-7 Normativas en olivino, dipsida e hiperstena
Saturadas en slice
Tholeiitas de olivino
(MgO/40.3044)
Mg = ---------------------------------------
(MgO/40.3044)+(FeO/71.8464)
o
ti iv La evolucin del
r im
P magma ocurre ndice de diferenciacin (norma) =
por cristalizacin q + or + ab + an + ne + lc + kp
fraccionada.
Volcn Kilauea, Hawaii
Norma CIPW
% de cuarzo normativo
Al avanzar la cristalizacin
fraccionada de olivino, la
contidad del componente
de olivino en el lquido (ol
normativo) disminuye,
hasta desaparecer.
Despus aparece cuarzo
(q) normativo.
% de olivino normativo
Olivino Olivino
(Mg,Fe)2SiO4
Olivino Augita
Augita Ca(Mg,Fe)Si2O6
Plagioclasa
(Ca,Na)(Al,Si)4O8
Enstatita
(Mg,Fe)SiO3
Ilmenita
FeTiO3
Volcn Kilauea, Hawaii
20
18 Aug
16
Plg
14
CaO % en peso
12 Ol+Aug
Ol+Aug
+Plg
10
Ol
8
4
Aug+Plg+En+Mt
En
Ol
2
Mt
0
0 10 20 30 40 50
MgO % en peso
elementos
incompatibles
Augita
Ca(Mg,Fe)Si2O6
La relacin P2O5/K2O no cambia, debido a
que ninguno de los dos xidos est
incluido en fases mayores. Ambos son Plagioclasa
fuertemente incompatibles. (Ca,Na)(Al,Si)4O8
Enstatita
(Mg,Fe)SiO3
Ilmenita
FeTiO3
Volcn Kilauea,
Hawaii
Muestra 1 (= 100% de lquido)
Lquido residual
Elementos perfecta-
mente incompatibles se
pueden usar para
calcular en % de lquido
residual:
%F = 100(Mo/ML)