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THSE
prsente
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par
Rmi SAISSET
Agrg de Gnie Electrique de lEcole Normale Suprieure de Cachan
DEA Gnie Electrique
Cette thse constitue une contribution l'tude des systmes de conversion d'nergie
lectrique avec composants lectrochimiques. La dmarche retenue, systmique, exploite le
caractre unifiant du formalisme Bond Graph pour modliser tous les composants et les
systmes tudis. Un tat de l'art des composants lectrochimiques de stockage et de
production dcentralise d'nergie lectrique met en exergue des phnomnes communs en
vue d'une modlisation gnrique oriente systme . Les modles de piles combustible
(PAC) oxyde solide (SO) ou membrane polymre changeuse de protons (PEM) et
d'accumulateurs Lithium-Ion, spcifiquement dvelopps en collaboration avec des
spcialistes de l'lectrochimie, reprsentent explicitement au niveau macroscopique les
phnomnes de conversion, ractionnels et dissipatifs, coupls dans les domaines chimique,
thermodynamique, lectrique et thermique. Ces modles sont exploits pour tudier la
modularit des composants, notamment les dsquilibres lectriques et thermiques dans les
associations srie ou parallle de piles combustible. La dmarche est ensuite applique
l'tude des architectures et de la gestion d'nergie de groupes lectrognes PAC-PEM et
stockage en accumulateurs ou en supercondensateurs. Les notions de pilotage de la PAC en
tension , en courant ou au fil de la consommation sont dfinies et tudies. Des essais
de caractrisation et de fonctionnement mens sur des dispositifs exprimentaux spcialement
raliss valident les rsultats thoriques. Pour finir, une tude originale de gestion d'nergie
globale, mene sur le vhicule solaire Solelhada , illustre la pertinence de la dmarche sur
un systme complexe, photovoltaque, autonome et mobile, modlis dans son ensemble.
Mots Cls
ABSTRACT
This thesis is a contribution to the study of electric power conversion systems including
electrochemical devices. A systemic approach draws advantage of the unified Bond Graph
formalism in order to model every component as well as the whole system. A state of the art
of electrochemical devices for decentralised electric energy generation and storage put
emphasis on common phenomena with the aim of developing system oriented generic
models. Solid Oxyde and Proton Exchange Fuel Cells (SOFC, PEMFC), as well as Lithium
3
Ion batteries, have been modelled through an efficient work with electrochemistry specialists.
These models involve an explicit representation, at a macroscopic level, of conversion and
irreversible phenomena linked to the chemical reaction and coupled together both in the
hydraulic, chemical, thermodynamic, electric and thermal fields. These models are used to
study the modularity of the components, particularly the electric and thermal imbalances in
the series and parallel fuel cells associations. The systemic approach is also applied to the
study of architectures and energy management of electric power generating units involving
PEMFC and battery or supercapacitors storage. Different working conditions for the fuel cells
are defined and studied, consisting in either voltage or current or power imposed by means of
the storage and static converters environment. Identification of parameters and working tests
are performed on specially developed test benches so as to validate theoretical results. At last,
the method is applied to study a "sunracer", an original complex system with embedded
photovoltaic generator, electrochemical storage and brushless wheel motor, wholly modelled
in order to compare various energy management onboard the solar vehicle Solelhada.
Keywords
4
AVANT-PROPOS
Je tiens, tout dabord remercier M. Yvon CHERON, directeur du LEEI, de mavoir accueilli
dans son laboratoire, et M. Xavier ROBOAM de mavoir accept dans son quipe de travail.
5
reconnaissance.
Je pense galement tout le personnel du LEEI, les enseignants, les chercheurs, le personnel
administratif, les thsards, les stagiaires et plus particulirement :
Jean-Baptiste DALZOVO dit JB pour son aide prcieuse et la bonne humeur quil
vhicule dans les couloirs du LEEI.
toute lquipe de laventure SOLELHADA avec qui jai cum les routes de France, de
Navarre et des antipodes, et particulirement M. Michel LAJOIE-MAZENC pour mavoir
protg tout au long de ces priples.
lensemble des thsards et plus particulirement Guillaume FONTES pour son aide dans
ltude de la Pile Combustible, Didier FLUMIAN pour ses conseils exprimentaux et son
franc-parler, aux anciens, Laurent PEYRAS (dit Pinpin), Jrme FADAT, Patrice
LORENDAUX, Dominique ESCANDE, Jrme VALLON, aux nouveaux, Jrme DUVAL,
Christophe VIGUIER (Monsieur ptanque), Sylvain CANAT, et ceux de ma gnration
Lauric GARBUIO dont la gentillesse est toujours dun grand rconfort, aux membres de mon
bureau Jrme LACHAIZE et Laurent GASC (toujours chaud-bouillant de Bayonne
Toulouse) que je remercie de leur patience, et bien sr mon collgue et complice Nicolas
ROUX pour son aide aussi bien en recherche quen enseignement (et non, on ntait pas
pacs !).
mes tudiants de 1re, 2me et 3me anne lENSEEIHT pour les excellents moments passs
en salle de TP et ailleurs.
Je tiens aussi remercier tous les amis qui mont soutenu durant ces travaux (dans les bons et
mauvais moments), notamment les grenoblois Fabien AESCHLIMANN (oufffff crit sans
6
faute), Juliette JOUHET (sa future femme qui je souhaite plein de bonheur) et bien sr
Nicolas LAVERDURE (pour ces merveilleuses annes de collocation, son soutien et les
voyages formidables), les parisiens Laurent CABARET et sa famille et le niois Sbastien
WYBO (mon cher binme, toujours la bourre), aux toulousains Christelle MICHEL, Lise
BAIGET, Stphane NARBONNET, Laurent BERTRANDIAS, Frdric MELEUX,
Christophe BLANQUEVAIN que jai rencontrs grce notre matre tous Herv
RAYNAUD et bien sr Nicolas ROUX avec qui nos soires picuriennes ont toujours t
merveilleuses et enrichissantes et enfin tous les amis que jai rencontrs en 3 ans Anne LE
DEUN, Christophe LUC, Stphanie COLNET, Adil MISSOUM, Jean Franois BIZET, Jean
Franois YVART, Pauline BRANDAO, Christophe ANGLADE, Christine BRIOTET, Cyril
PIENNE, Marina PECH, Laurence GARNIER et tous les autres qui mont beaucoup apport
par leur soutien et nos longues discussions orales ou crites.
Je souhaite galement remercier tous les enseignants qui mont form et donn la vocation de
mon futur mtier de professeur, lENSEEIHT, lENS de Cachan, en classe prparatoire au
Lyce Pierre de Fermat de Toulouse, au lyce Antoine Bourdelle, au collge Olympe de
Gouges et lcole Jules Guesde de Montauban.
Je finirai ces longs remerciements (proportionnels la thse) par mes parents, mes grands-
parents, mon frre et toute ma famille qui mont toujours soutenu et encourag dans mes
tudes, et qui je dois tout. Et enfin, un norme merci ma compagne qui mapporte tant !
7
mes parents
9
TABLE DES MATIERES
AVANT-PROPOS
TABLE DES MATIERES
NOTATIONS
INTRODUCTION GENERALE
I. Chapitre I_______________________________________________________________ 23
I.1. Un tat de l'art des composants lectrochimiques de stockage et de production
dcentralise d'nergie lectrique _____________________________________________ 24
I.2. Elments technologiques des composants lectrochimiques considrs______________ 28
I.2.1. Les piles combustible _________________________________________________________ 28
I.2.2. Les accumulateurs au plomb _____________________________________________________ 34
I.2.3. Les accumulateurs Lithium-Ion___________________________________________________ 40
I.2.4. Les supercondensateurs ________________________________________________________ 44
I.3. Approche thermochimique des phnomnes physico-chimiques dans les sources
lectrochimiques__________________________________________________________ 49
I.3.1. Tension vide _______________________________________________________________ 49
I.3.2. Tension en charge (hors quilibre thermodynamique) __________________________________ 57
I.4. Les rendements _______________________________________________________ 81
I.4.1. Rendements des piles combustible _______________________________________________ 82
I.4.2. Rendements des accumulateurs___________________________________________________ 86
I.4.3. Les supercondensateurs ________________________________________________________ 89
I.4.4. Conclusion __________________________________________________________________ 93
I.5. Conclusion ___________________________________________________________ 94
II. Chapitre II _____________________________________________________________ 99
II.1. Dmarche de modlisation retenue ________________________________________ 99
II.2. Les bond graphs _____________________________________________________ 102
II.2.1. Principe des bond graphs______________________________________________________ 102
II.2.2. Elments constitutifs dun bond graph ____________________________________________ 103
II.2.3. La causalit ________________________________________________________________ 104
II.3. Modlisation bond graph dune pile combustible PEM ______________________ 105
II.3.1. Hypothses et domaines de validit du modle _____________________________________ 105
II.3.2. Phnomnes physico-chimiques ________________________________________________ 106
II.3.3. Phnomnes lectrochimiques __________________________________________________ 113
II.3.4. Phnomnes thermiques ______________________________________________________ 119
II.4. Mthodes de dtermination des paramtres ________________________________ 122
II.4.1. Caractristique tension-courant _________________________________________________ 122
II.4.2. Echelons de courant _________________________________________________________ 123
II.4.3. Spectroscopie dimpdance ____________________________________________________ 124
II.4.4. Essais thermiques ___________________________________________________________ 124
II.4.5. Mesures des grandeurs chimiques _______________________________________________ 125
II.4.6. Para mtres de la physique ou de la littrature_______________________________________ 126
II.5. Identification et validation du modle B.G. de PAC __________________________ 127
II.5.1. Identifications des paramtres et validations exprimentales ___________________________ 127
II.5.2. Conclusion ________________________________________________________________ 132
11
II.6. modle bond graph dun accumulateur Lithium-Ion _________________________ 133
II.6.1. Introduction _______________________________________________________________ 133
II.6.2. Phnomnes chimiques _______________________________________________________ 134
II.6.3. Pertes dactivation___________________________________________________________ 140
II.6.4. Capacit de double couche ____________________________________________________ 141
II.6.5. Chutes ohmiques ____________________________________________________________ 141
II.6.6. Modle thermique de l'accumulateur Lithium-Ion ___________________________________ 143
II.6.7. Conclusion ________________________________________________________________ 144
II.6.8. Dtermination des paramtres et validation du modle d'accumulateur Lithium-Ion __________ 145
II.7. Modle bond graph d'un accumulateur au Plomb ___________________________ 149
II.7.1. Modlisation avec transfert de matire ____________________________________________ 149
II.7.2. Phnomnes chimiques _______________________________________________________ 149
II.7.3. Rsistance de surtension et capacit de double couche________________________________ 152
II.7.4. Chutes ohmiques ____________________________________________________________ 152
II.7.5. Rsultats de simulation _______________________________________________________ 153
II.7.6. Conclusion ________________________________________________________________ 154
II.8. Conclusion _________________________________________________________ 154
III. Chapitre III __________________________________________________________ 157
III.1. Stockage dans les systmes, stockage idal_________________________________ 158
III.2. Couplage Energie - puissance, thorie de ragone ___________________________ 160
III.2.1. Sources d'nergie et de puissance _______________________________________________ 160
III.2.2. La thorie et le plan de Ragone ________________________________________________ 163
III.3. La modularit des sources electrochimiques _______________________________ 170
III.3.1. Modularit des piles combustible ______________________________________________ 171
III.3.2. Modularit des accumulateurs Lithium-Ion________________________________________ 182
III.3.3. Modularit des supercondensateurs _____________________________________________ 185
III.3.4. Conclusion sur la modularit __________________________________________________ 189
III.4. Comportement lectrique des sources lectrochimiques au sein des systmes ______ 189
III.4.1. Comportement statique du supercondensateur _____________________________________ 190
III.4.2. Comportement statique de laccumulateur Lithium-Ion ______________________________ 191
III.4.3. Comportement statique de la pile combustible ____________________________________ 191
III.5. Conclusion_________________________________________________________ 195
IV. Chapitre IV ___________________________________________________________ 197
IV.1. Introduction, objectifs ________________________________________________ 197
IV.2. Analyse de la problmatique ___________________________________________ 198
IV.2.1. Architectures et degrs de libert _______________________________________________ 199
IV.2.2. Elvation de tension_________________________________________________________ 200
IV.2.3. Cahier des charges du dmonstrateur ____________________________________________ 202
IV.3. Etude de l'onduleur lvateur de tension__________________________________ 202
IV.3.1. Principe de l'onduleur survolteur _______________________________________________ 202
IV.3.2. Dimensionnement, avantages et inconvnients _____________________________________ 205
IV.3.3. Modlisation et simulation ____________________________________________________ 205
IV.4. Etude des architectures envisageables ____________________________________ 207
IV.4.1. Architecture zro degr de libert _____________________________________________ 208
IV.4.2. Architecture un degr de libert connexion directe du stockage______________________ 212
IV.4.3. Architecture un degr de libert connexion directe de la PAC_______________________ 214
IV.4.4. Choix de larchitecture et simulations finales ______________________________________ 227
IV.5. Exprimentation ____________________________________________________ 228
IV.5.1. Maquette _________________________________________________________________ 228
IV.5.2. Forme dondes_____________________________________________________________ 229
IV.6. Conclusions et perspectives ____________________________________________ 231
12
V. Chapitre V ____________________________________________________________ 233
V.1. Mise en situation_____________________________________________________ 233
V.1.1. Le World Solar Challenge_____________________________________________________ 233
V.1.2. L'essentiel du rglement ______________________________________________________ 234
V.1.3. Lapproche systmique _______________________________________________________ 234
V.2. La modlisation du vhicule ____________________________________________ 237
V.2.1. La partie mcanique _________________________________________________________ 238
V.2.2. La conversion lectromcanique de lnergie _______________________________________ 241
V.2.3. Le gnrateur photovoltaque __________________________________________________ 243
V.3. Validation du modle et exploitations _____________________________________ 251
V.3.1. Validation _________________________________________________________________ 251
V.3.2. Exploitations_______________________________________________________________ 253
V.4. Amliorations tudies ________________________________________________ 259
V.4.1. Solutions envisageables_______________________________________________________ 259
V.4.2. La maquette exprimentale ____________________________________________________ 261
V.4.3. Simulation de lamlioration propose____________________________________________ 269
V.4.4. Etude de mise en uvre_______________________________________________________ 273
V.5. Conclusion _________________________________________________________ 276
A. annexe A______________________________________________________________ 283
A.1. Les briques lmentaires et les jonctions ___________________________________ 283
A.1.1. Elments passifs simples ______________________________________________________ 283
A.1.2. Elments actifs _____________________________________________________________ 285
A.1.3. Elments de connexions ______________________________________________________ 285
A.2. Notions de causalit___________________________________________________ 286
B. Annexe B _____________________________________________________________ 289
B.1. Passage du domaine hydraulique au domaine chimique _______________________ 289
B.2. Passage du domaine chimique au domaine lectrique _________________________ 290
B.3. Modle Bond-Graph chimique total ______________________________________ 290
B.4. Domaine lectrique ___________________________________________________ 290
B.5. Conclusion__________________________________________________________ 291
C. Annexe C _____________________________________________________________ 293
C.1. Paramtres identifier ________________________________________________ 293
C.2. Mesures par spectroscopie dimpdance ___________________________________ 295
C.3. Exploitation de la courbe de polarisation __________________________________ 296
C.4. Sparation des lectrodes ______________________________________________ 297
C.5. Exemple de valeurs dtermines _________________________________________ 298
C.6. Validation __________________________________________________________ 298
_Toc75659047
CONCLUSION GENERALE
BIBLIOGRAPHIE
13
NOTATIONS
GRANDEURS PHYSIQUES
15
E Energie stocke J
act Chute de tension due lactivation V
diff Chute de tension due la diffusion V
ohmique Chute de tension due la rsistance ohmique V
Cp Capacit thermique (pression constante) J K-1
Rconduction Rsistance de conduction thermique K.W-1
Rconvection Rsistance de convection thermique K.W-1
Rrayonnement Rsistance de rayonnement thermique K.W-1
h Coefficient de convection W.m-2 .K-1
Conductivit thermique du matriau W.m-1 .K-1
Densit de flux thermique W.m-2
c Capacit thermique massique J.kg-1 .K-1
p Production volumique de chaleur reprsentant les pertes W.m-3
engendres dans la pile
Masse volumique kg.m-3
Emissivit de la surface =1 pour un corps
noir
Constante de Stefan-Boltzmann 5.6703-8 W.m-2 .K-4
Diffrence de temprature K
GRANDEURS GEOMETRIQUES
l Epaisseur de llectrolyte m
A Surface de la cellule m
S Surface active de llectrode m
X Direction de modlisation des composants m
16
GRANDEURS ACCUMULATEUR LITHIUM ION
ABREVIATIONS
17
INTRODUCTION GENERALE
Le domaine des nergies, principalement bas sur les ressources fossiles, est appel
connatre une forte volution en raison des problmes poss par l'exploitation massive de ces
combustibles. La dgradation de l'environnement et la baisse des rserves, ainsi que de
nouvelles applications autonomes ou portables, incitent au dveloppement de nouvelles
technologies de l'nergie. Le gnie lectrique, composante majeure de cette volution, se
trouve en consquence en plein renouveau pour apporter des rponses innovantes en termes
d'efficacit nergtique et de valorisation de nouvelles sources pour un dveloppement
durable.
On peut ainsi rver de disposer terme d'une chane rpondant pleinement aux critres
du dveloppement durable, du moins sur le plan nergtique, par exemple :
Vent lectricit Hydrogne (stockage et transport) Pile combustible lectricit
19
milliards dindividus sur la Terre ny ont pas accs. Sur le plan global, on value 40 annes
le temps ncessaire au tel changement dune filire nergtique. C'est dire que ce changement
est un vrai dfi, sur de nombreux plans et naturellement pour le gnie lectrique, mais c'est
aussi un dfi formidable.
En outre, cette problmatique de stockage est galement pose de faon accrue par de
nombreuses applications autonomes nouvelles, mobiles ou portables, utilisant llectricit et
llectronique. Et la technologie offre prcisment une grande varit de nouveaux dispositifs
accumulateurs dnergie lectrique, galement lectrochimiques bien souvent, que l'on peut
d'ailleurs associer aux piles combustible.
Tout cela participe une forte nouveaut dans la conception des systmes lectriques
de conversion d'nergie, plus complexes et plus varis, incorporant plus fortement des
composants lectrochimiques, ce qui appelle de nouvelles mthodes et de nouveaux outils.
C'est dans ce contexte que l'quipe Systme du LEEI a engag des travaux de
recherche sur le thme conception systmique et nouvelles technologies de l'nergie , afin
de mieux matriser la conception de ces systmes nergtiques complexes. Les rflexions et
travaux mens sur l'exercice d'une dmarche systmique pour le gnie lectrique ont montr
qu'il est primordial de privilgier la reprsentation des conversions et couplages nergtiques
dans les modlisations [ASTIER] [R OBOAM]. En outre, la mthodologie de reprsentation
Bond Graph fournit un formalisme particulirement pertinent pour reprsenter les conversions
d'nergie dans les systmes htrognes en raison de son caractre unificateur vis--vis des
diffrents domaines de la physique et de la chimie.
Cette thse s'inscrit pleinement dans cette dmarche systmique. Elle avait pour
objectif d'explorer une voie nouvelle, du moins au LEEI, qui rassemble les lments
prcdents : mettre profit la reprsentation bond graph pour la modlisation et la conception
de systmes nergtiques incorporant des composants lectrochimiques et des sources
renouvelables, particulirement des piles combustible, des accumulateurs et des gnrateurs
photovoltaques. Soulignons que cela impliquait pour nous, compte tenu de notre domaine de
comptence initial proche du gnie lectrique, une certaine dcouverte simultane de
l'lectrochimie et de la mthodologie bond graph. C'est cette contribution qui est prsente
dans ce mmoire.
Dans le premier chapitre nous rappelons et posons tels que nous les apprhendons des
lments technologiques et des principes physiques, qui ne nous taient pas familiers au dbut
de cette tude, dans le but de les exploiter pour tudier les composants lectrochimiques dans
un contexte propre au gnie lectrique et l'lectronique de puissance. Aprs un tat de lart
20
des composants lectrochimiques de stockage et production dcentralise d'nergie lectrique,
nous donnons une description technologique des diffrentes sources lectrochimiques que
nous avons plus particulirement tudies dans le cadre de cette thse : la pile combustible,
les accumulateurs. Puis, nous dcrivons les phnomnes physico-chimiques communs toutes
ces sources en vue de leur prise en compte dans une modlisation unifie oriente systme
et traitons des diffrentes notions de rendement.
Dans le deuxime chapitre nous dcrivons l'laboration d'un modle bond graph
gnrique pour les composants lectrochimiques piles combustible , accumulateurs
Lithium-Ion et Plomb-Acide , en posant la dmarche et les hypothses et en nous
efforant de prciser le domaine de validit du modle. Cette modlisation unifie
thermochimique - lectrique - thermique concrtise une dmarche qui privilgie la
reprsentation des conversions et des couplages nergtiques au sein du composant. Les
modles d'une pile combustible membrane polymre changeuse de protons et d'un
accumulateur au Lithium-Ion sont caractriss et valids exprimentalement.
Enfin, dans le cinquime chapitre, nous dcrivons des tudes menes sur le vhicule
solaire Solelhada. Aprs avoir prsent le modle bond graph du vhicule complet, nous en
illustrons quelques exploitations pour tudier la gestion de l'nergie et l'implantation d'un
accumulateur au Lithium-Ion.
21
Des annexes prsentent des complments sur les bond graphs, le modle initial des piles
combustible oxydes solides dvelopp et un exemple de dtermination des paramtres du
modle dune pile combustible PEM dvelopp.
22
I. CHAPITRE I
UNE APPROCHE DES COMPOSANTS
ELECTROCHIMIQUES POUR LE GENIE
ELECTRIQUE
Nous prsentons d'abord un tat de lart trs gnral des composants lectrochimiques de
stockage et production dcentralise d'nergie lectrique. Puis nous donnons une description
technologique des diffrentes sources lectrochimiques que nous avons plus particulirement
tudies dans le cadre de notre thse : la pile combustible, les accumulateurs et les
supercondensateurs. Nous avons limit notre tude des accumulateurs, aux accumulateurs
Plomb-Acide et Lithium-Ion. En effet, les premiers sont les plus couramment utiliss (aussi
bien dans lautomobile que pour des applications stationnaires) et les seconds, prometteurs au
vu de leurs nergies et puissances massiques et volumiques, pntrent de nombreuses
applications nouvelles mobiles et nomades.
Puis, dans la deuxime partie du chapitre nous dcrivons les phnomnes physico-chimiques
communs toutes ces sources, en vue de leur prise en compte dans une modlisation unifie
oriente systme .
Enfin nous traitons des diffrentes notions de rendement considrer pour ces composants et
qui sont dterminantes pour les performances du systme de conversion d'nergie qui les
utilisent.
Chapitre I
Les classifications sont toujours dlicates et arbitraires, mais on peut analyser quelques
proprits gnrales des familles de composants lectrochimiques suivants
[ENERGYSTORAGE] :
Les accumulateurs
Les condensateurs et les supercondensateurs
Les piles combustible
Les demi-piles combustible interne mtal air
Les accumulateurs circulation (redox flow).
Dans les accumulateurs , lors de la dcharge, l'nergie lectrique est issue de l'nergie libre
d'une raction d'oxydorduction mettant en jeu des ractifs prsents dans l'accumulateur au
niveau des lectrodes. Il se produit une consommation ou un dpt de matire aux lectrodes
et un transport de matire dans l'lectrolyte. Celui-ci peut tre lui-mme impliqu dans la
raction. Il en rsulte une modification structurelle des matriaux qui constituent
24
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
l'accumulateur, qui devrait tre idalement rversible pour autoriser de nombreux cycles de
charge et de dcharge. Ce n'est naturellement pas le cas en pratique, ce qui provoque une
altration de la structure interne de l'accumulateur et limite le nombre de cycles quelques
centaines ou milliers, et peut tre source de dfaillances. C'est le cas des accumulateurs au
plomb-acide ou au nickel-cadmium typiquement [BRODD].
Dans les accumulateurs, la tension vide , est principalement dtermine par le potentiel
chimique des ractifs : elle varie donc relativement peu en premire approximation tant qu'il
reste des ractifs. Rappelons que les accumulateurs primaires (aussi appels piles) ne sont pas
rechargeables.
Dans tous les composants prcdents, accumulateurs et condensateurs, l'nergie est donc
stocke au sein du composant qui ralise la conversion lectrochimique. On le caractrise
donc notamment par ses nergies et puissances, massiques et volumiques. En outre, hormis
les accumulateurs primaires, ces composants permettent des fonctionnements rversibles en
25
Chapitre I
La situation est tout fait diffrente avec les piles combustible (PAC). La pile est bien le
sige d'une raction d'oxydorduction qui convertit une nergie chimique en nergie
lectrique, mais les ractifs sont stocks dans des rservoirs extrieurs la pile. Seules les
puissances massique et volumique la caractrisent donc intrinsquement. L'nergie dpend de
la nature du combustible, du volume du rservoir et dans une moindre mesure du volume
interne de la PAC. Energie stocke et puissance sont donc dcouples. De plus, la pile ne
subit thoriquement aucune modification structurelle par principe de fonctionnement, mais
naturellement elle vieillit.
Du moins est-ce le cas en gnral, car certaines piles appeles demi-piles mtal-air
consomment directement le combustible mtallique constituant dune de leurs lectrodes
(zinc, aluminium, ) par raction avec l'oxygne suivant une raction qui le transforme en
oxyde mtallique stock dans la pile. Il en rsulte que le composant s'alourdit par fixation
d'oxygne en se dchargeant, tout en stockant l'oxyde form. Pour recharger le composant, il
faut pouvoir rgnrer le mtal de l'lectrode et vacuer l'oxyde form. Des dispositifs le
permettant en continu sont actuellement en dveloppement pour du stockage lourd, mais bien
souvent la pile mtal-air est fonctionnellement quivalente un accumulateur primaire trs
longue conservation (trs faible taux de dcharge l'abri de l'air).
En gnral, les piles combustible ne permettent donc pas les fonctionnements rversibles en
puissance. Conues comme gnrateurs lectriques, un fonctionnement en rcepteur, mme
temporaire, peut les dtriorer.
26
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
A l'intrieur de ces grandes familles, les couples rdox et les technologies sont trs varis, ce
qui offre un trs large choix en fonction des contraintes du cahier des charges et du systme.
Il faut aussi prendre en compte le fait que la variation d'entropie attache aux ractions et
aux phnomnes irrversibles peut tre la source d'une chaleur de qualit trs variable.
Ainsi, une pile combustible membrane polymre changeuse de protons (PEMFC)
fonctionnant basse temprature de l'ordre de 80C prsente un rendement thorique trs
lev (par exemple 83% dans le cas rversible, pour une pile hydrogne et oxygne car la
chaleur produite est relativement faible). Mais cette chaleur basse temprature, 80C, n'est
gure valorisable et mme contraignante vacuer lorsque la temprature ambiante atteint par
exemple 60C, cas frquent sur les vhicules automobiles. En revanche, une pile oxydes
solides SOFC, fonctionnant haute temprature, 600 900C, prsente un moins bon
rendement thorique car produisant une chaleur plus importante. Mais cette chaleur offre, par
rapport l'ambiante, un potentiel thermique suffisant pour crer un flux permettant son
vacuation par un changeur efficace beaucoup moins encombrant, donc plus facile loger
dans un systme embarqu par exemple. Plus encore, cette chaleur peut tre aisment
valorise en travail par un autre cycle thermodynamique de co-gnration adapt, l'image de
ce que ralisent les turbines cycles combins.
27
Chapitre I
1
H 2 + O2 H 2 O + lectricit + chaleur (raction globale) (I-4)
2
Et, ds 1839 Sir W. GROVE ralisa la premire pile combustible (acide phosphorique)
28
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Circuit lectrique
Raction en prsence
de catalyseur Formation de leau
e-
e-
H+ O2
H2
H2O
Membrane
Electrodes
Canal dhydrogne Canal doxygne
Plaques bipolaires
29
Chapitre I
30
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Dans cette partie, nous ne dcrirons que la pile membrane changeuse de proton (PEM).
Charge lectrique
Sortie O2
Entre O2
-
- e
e
+
H2 H O2
H 2O
Sortie H2
Entre H2
Les cellules individuelles sont lectriquement interconnectes entre elles par des plaques
bipolaires, dpaisseur de lordre du centimtre. Ces plaques servent galement amener les
gaz (piles canaux), lvacuation de leau forme et de la chaleur produite et enfin au
maintien mcanique de lensemble du stack.
Les exigences pour le matriau constitutif de ces plaques bipolaires sont leves :
tre un bon conducteur lectronique pour collecter des lectrons ;
tre inerte chimiquement pour rsister la corrosion favorise par
une concentration doxygne ;
tre un bon sparateur entre lhydrogne et loxygne car chaque
cot de la plaque vhicule un gaz ;
tre un bon conducteur thermique pour vacuer la chaleur de
raction ;
tre usinable pour permettre la cration des canaux dalimentation en
gaz aux formes plus ou moins complexes mais en restant mcaniquement rigide.
A lheure actuelle, le graphite rpond le mieux tous ces critres avec une ralisation
conomiquement viable. Mais le cot reste malgr tout assez lev et dautres solutions
prometteuses sont recherches (composites ou mtalliques par exemple) avec des structures
canaux ou plots.
Les voies de dveloppement actuelles, sont la diminution du cot, du volume et de la masse
de ces plaques bipolaires.
31
Chapitre I
Llectrolyte se prsente sous la forme dune membrane solide dune paisseur typique dune
centaine de micromtres (100m). Cette membrane doit possder les proprits suivantes :
tre une bonne conductrice ionique pour la circulation des protons H+ ;
tre un bon isolant lectronique ;
tre impermable pour lhydrogne et loxygne gazeux ;
avoir une bonne tenue mcanique face aux contraintes thermiques, dhydratation et de
diffrences de pression entre lhydrogne de lanode et loxygne de la cathode.
Rappelons que si cette membrane tait permable ou venait se rompre, lhydrogne et
loxygne seraient directement mis en contact ; leur raction pourrait alors tre trs
exothermique !
La conductivit de la membrane dpend essentiellement de sa temprature et de son taux
dhydratation. Ce dernier point est primordial dans la mise en uvre dune pile combustible.
Les matriaux candidats pour cette membrane sont actuellement le Nafion, le Dow, lAciplex,
le Gore... Le Nafion est le plus utilis ce jour mais il impose une gestion fine de son
hydratation. Signalons que le fonctionnement dune pile PEM avec des membranes en Nafion
vers 80C se justifie par une bonne conductivit du Nafion cette temprature.
Pour les membranes aussi, des recherches sont en cours. De nouvelles membranes base de
Polythertherctone sulfon (PEEKs) et de Polyimide sulfon (PIs) semblent trs
prometteuses. Elles ont un cot faible, mais une tenue mcanique encore mdiocre.
Un premier point important est la gestion de leau produite par la raction, relier au
contrle du point de fonctionnement en temprature afin de garantir un certain niveau de
32
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
La Figure I-4 montre le schma de mise en uvre dune pile combustible [LEE]. Outre les
paramtres prcdemment dfinis, un contrle des grandeurs lectriques est indispensable
pour une utilisation optimale.
pref pm on
pref dref dm VPAC off
pm Tm m IPAC
on U
dref p off I Pref
dm H2
ref d
PPAC
Tref
p CVS charge
02
d
H2Op
humification purge
H2O
recyclage
cognration
33
Chapitre I
Le combustible intrinsquement le plus intressant utiliser est l'hydrogne. C'est lui qui
permet d'obtenir les densits de courant les plus leves. Sa combustion ne produit que de
l'eau (sous forme liquide ou vapeur). Elment abondant dans la nature, il doit cependant tre
synthtis partir dun prcurseur, par exemple, par rformage dun hydrocarbure ou par
lectrolyse de leau. Nanmoins, le dihydrogne compos de deux atomes d'hydrogne est un
gaz inodore, incolore, trs l ger (plus que l'air), carburant ractif, inflammable dans l'air ou en
prsence d'oxygne. Il possde un haut pouvoir nergtique massique : 120 MJ.kg-1
comparer au ptrole (45 MJ.kg-1 ), au mthanol (20 MJ.kg-1 ) et au gaz naturel (50 MJ.kg-1 ).
Cependant c'est aussi le gaz le plus lger (2,016g.mol-1 H2 ), d'o un faible pouvoir
nergtique volumique 10,8 MJ.m-3 face au mthanol (16 MJ.m-3 ), gaz naturel (39,7 MJ.m-3 ).
Ceci pose un vritable problme de stockage et de transport : que ce soit pour l'utilisation de
l'hydrogne comme combustible embarqu dans un vhicule, ou pour le transport en pipeline
ou en camion, c'est la densit volumique qui importe. La densit nergtique volumique de
H2 n'est intressante qu' l'tat trs comprim (10.8 MJ/L 700 bars) ou liquide (11 MJ/L).
Par ailleurs, des tudes rcentes [FOUCART] montrent que limpact dune conomie tout
hydrogne aurait aussi des consquences sur la haute stratosphre et donc sur la couche
dozone en raison des fuites invitables. Les recherches sur la pile portent donc galement sur
les rservoirs de stockage d'hydrogne que l'on veut plus srs, plus lgers et plus compacts.
Une autre solution consiste utiliser un hydrocarbure rform sur place (mais pollution
locale). Dans le domaine du stockage, les avances technologiques progressent de jour en jour
sur les diffrentes techniques de stockage de l'hydrogne actuellement connues :
stockage haute pression (plusieurs centaines de bars)
stockage basse pression
stockage sous forme liquide
stockage en insertion (Hydrures, Nanotubes de carbone ).
Loxygne, quant lui, est, dans la plupart des cas, directement prlev dans lair
atmosphrique, mais une alimentation loxygne pur est tout fait praticable, voire
obligatoire, pour certaines applications.
34
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
PbO2 est donc l'lectrode positive (ple +) et Pb l'lectrode ngative (ple -), tant en charge
qu'en dcharge.
35
Chapitre I
Bornes dutilisation
- +
Electrode
Electrode positive en PbO 2
ngative en Pb
Electrolyte
(acide sulfurique H2SO4)
Sparateur isolant
lectronique
Si la charge se poursuit trop longtemps, soit au-dessus de 2,4 V (la tension nominale d'une
cellule charge tant d'environ 2,1 V), un autre phnomne apparat : le gassing. Il s'agit tout
simplement d'une lectrolyse de l'eau au niveau des lectrodes due au fait que l'oxygne et
l'hydrogne ne pouvant plus ragir avec le plomb ou l'acide, passent directement sous forme
gazeuse.
A ce niveau, deux types de batteries au plomb existent, dtaills dans les deux paragraphes
suivants. Une description dtaille a t ralise dans [COLSON] et [DELFOSSE]
36
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
6
5
7 4
1
2
37
Chapitre I
B. Batteries tanches
Ces batteries sont aussi appeles batteries sans entretien car la cellule est ferme.
L'lectrolyte de ces batteries est immobilis sous forme de gel (ajout de silice haute surface
spcifique), ou encore retenu dans un sparateur en fibre de verre haut pouvoir capillaire
(AGM, Absorptive Glass Mat). Les gaz produits durant le gassing restent donc prisonniers
38
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
dans le gel et sont recombins durant la dcharge. La consommation d'eau et l'mission de gaz
sont donc extrmement faibles et ces batteries sont beaucoup moins sensibles la
stratification.
Tension
Temps de dcharge
Figure I-8 : Evolution temporelle de la tension dun accumulateur au plomb
Le Tableau I-2 rsume les autres caractristiques principales dun accumulateur plomb-acide.
39
Chapitre I
laccumulateur.
Le rendement nergtique est le rendement entre lnergie utile pour charger
laccumulateur et lnergie rcupre lors de la dcharge.
Couple Pb / PbO2
Temprature de fonctionnement -40 60 [C]
Energie massique thorique 170 [Wh/kg]
Densit d'nergie 30 40 [Wh/kg]
Puissance massique ( 80% DOD) 60 130 [W/kg]
Coefficient de surcharge admissible 5 20 [%]
Rendement nergtique 65 85 [%]
Tension par cellule charge 2,1 [V]
Comme nous pouvons le constater, les donnes de ce tableau ne prsentent pas ce type de
batteries avantageusement. De plus, en pratique, la dure de vie ainsi que les performances
d'une batterie au plomb, dpendent fortement de la technologie et de l'utilisation que l'on en
fait. Avec une structure plaques planes, la dure de vie est de lordre de 800 ou 900 cycles,
alors quelle peut atteindre jusqu 1200 ou 1500 cycles pour des structures lectrodes
positives tubulaires.
Pourtant cette technologie prouve reste la plus utilise, et sans doute pour quelques temps
encore. Dans un futur proche, on estime pouvoir arriver aux caractristiques suivantes : 50
Wh.kg-1 d'nergie spcifique, 1000 cycles de dure de vie et un prix infrieur 200
euros.kWh-1 . Le dveloppement des accumulateurs au plomb suppose que l'on atteigne ces
rsultats rapidement, et galement qu'ils puissent supporter des recharges rapides. Le temps de
recharge des accumulateurs est le verrou principal leur utilisation dans la traction
automobile. De plus, pendant les cycles de charge et dcharge, lantimoine de la grille
positive a tendance passer en solution dans llectrolyte et venir se redposer sur
llectrode ngative, ce qui provoque un dgagement dhydrogne gazeux. Il en rsulte une
dcharge de llectrode ngative (mme en circuit ouvert) cause principale de la perte de
capacit au repos des accumulateurs plomb-acide (phnomne dauto-dcharge).
40
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
e- e-
ions Li+ ions Li+
Li Li+ + e - [H] + x Li ++ x e - [LixH] [LixH] [H] + x Li+ + x e- [H] + x Li++ x e- [Li xH]
La raction gnrale mise en jeu dans un accumulateur Lithium-Ion oxyde LiNiO2 est la
suivante :
41
Chapitre I
L'lectrode positive compose de structures en couches est constitue d'un oxyde du type
LiMO2 (M pour mtal) pour les accumulateurs Lithium-Ion. Actuellement, trois oxydes sont
utilisables : LiCoO2, LiNiO2 et LiMn2O4. Vu le cot trs lev de l'oxyde de cobalt alli au
lithium, seuls les deux autres oxydes sont utiliss. Pour une lectrode positive compose de
structures spinelles, on utilise des drivs de LiMn2 O4 , LiMn O2 et de LiFeO 2. Enfin, pour des
accumulateurs lithium-mtal , ce sont loxyde de vanadium, loxyde de manganse ou des
polymres conducteurs qui sont utiliss.
Llectrode ngative est ralise en composs carbons : graphite, carbones hydrogns,
carbones durs, oxydes mixtes de vanadium amorphes, oxydes mixtes base dtain ou
doxydes mixtes base de titane. Elle sert de matriau dinsertion, elle nest donc pas
modifie lors de la raction.
Le sparateur est constitu d'une membrane polymre microporeuse qui reprend les mmes
proprits que celles des accumulateurs au plomb.
L'lectrolyte est une solution de LiPF6 dans un mlange de solvants organiques. Il se trouve
soit sous forme liquide, soit sous forme solide (polymre sec, polymre glifi ou compos
organique vitreux). Sa nature fixe la tension maximale dutilisation de laccumulateur. Pour
un polymre sec, la tension maximale ne peut excder 3.5V, alors quelle peut atteindre 4.8V
pour un liquide ou un gel. De plus, le transport des ions ne modifiant pas l'lectrolyte, la
rsistance interne est pratiquement indpendante de l'tat de charge et ne varie notablement
qu'avec la temprature [SATO ].
42
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Temps de dcharge
Tension de laccumulateur (si on suppose une dcharge linaire)
Accumulateur
Lithium-Ion
Tension de laccumulateur RI
Temps de dcharge
Temps de dcharge
Tension de laccumulateur (si on suppose une dcharge linaire)
Accumulateur
Plomb-Acide
Tension de laccumulateur RI
Temps de dcharge
Le tableau suivant rsume les autres caractristiques principales dun accumulateur Lithium-
Ion :
Couple Li/LiMO2
Temprature de fonctionnement -25C 60C [C]
Energie massique thorique 275 [Wh/kg]
Densit d'nergie 90 150 [Wh/kg]
Puissance massique ( 80% DOD) 150 300 [W/kg]
Coefficient de surcharge admissible 12 [%]
Rendement nergtique 85 95 [%]
Tension par cellule charge 3.2 [V]
Les performances de cet accumulateur sont bien meilleures que celle dun accumulateur au
plomb. Mais son prix est beaucoup plus lev et sa mise en uvre pose encore plusieurs
problmes, particulirement pour exploiter la modularit.
43
Chapitre I
En effet, une surcharge peut causer un emballement thermique et une destruction de lenceinte
totalement tanche de laccumulateur. Or le lithium tant effectivement trs ractif avec leau,
cette rupture peut avoir des consquences catastrophiques (explosion !).
Dans le cas dune mise en srie, il est donc fortement recommand de contrler la tension de
chaque cellule lmentaire de faon prcise.
De plus, ces batteries supportent assez mal les surcharges, car la structure des lectrodes peut
tre modifie dans ce cas, et la cration d'un dpt de lithium risque de nuire l'accumulateur.
Linsertion du lithium se fait trop vite et de faon non rversible ce qui diminue la dure de
vie de laccumulateur.
Le domaine de temprature dutilisation dpend de la stabilit et de la conductivit de
llectrolyte typiquement autour de la temprature ambiante, exception faite des polymres
secs qui nont une conductivit suffisante quautour de 60C.
Par ailleurs, la tension varie de manire assez linaire avec la profondeur de dcharge et est
relativement peu influence par la temprature ainsi que la puissance de dcharge. Cette
caractristique peut tre mise profit pour l'estimation de l'tat de charge.
Ces batteries sont encore sujettes bien des amliorations et on pense pouvoir porter leur
nergie massique une valeur de 170 Wh/kg dans les prochaines annes.
lectrodes lectrodes
dilectrique lectrolyte
lectrolyte
44
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Dans un tat dcharg et sans aucune alimentation, en raison des diffrences de concentration
une accumulation de charges va se crer spontanment linterface lectrode-lectrolyte de
telle sorte que la charge en lectrons et en ions soit gale, soit ql = -qion. Il apparat alors
lquilibre un potentiel, dit potentiel dabandon, chaque interface. Cette accumulation sur
une paisseur de quelques nanomtres correspond la double couche lectrique (Figure I-13a)
et conduit des grandeurs de capacit trs leves.
A- Etat dcharg
potentiel
d'abandon
B- Dbut de charge
e-
potentiel nul
C1 C2
C- Etat charg
Umax
45
Chapitre I
Le condensateur total apparat donc comme la mise en srie de deux capacits de double
1 1 1
couche = + . Le condensateur classique ne dveloppe quune capacit ( lanode).
C C1 C 2
De plus, comme il sagit dun effet interfacial, on peut favoriser ce phnomne par des
matriaux grande surface spcifique sans pnaliser le volume.
Plusieurs modles de cette double couche ont t proposs : les rfrences [DIARD] et
[CONWAY] dcrivent ces diffrentes mthodes de faon claire et complte.
46
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
et llectrolyte ; on utilise alors des matriaux trs grande surface active, cest--dire des
lectrodes poreuses [BELHACHEMI].
Electrodes imprgnes
dlectrolyte
Sparateur
Collecteur de courant
47
Chapitre I
La capacit nergtique ne sexprime donc plus en A.h mais directement par la capacit en
Farad et de la tension maximale.
La Figure I-16 montre lvolution de la tension lors dune charge courant constant dun
supercondensateur suivi dun arrt de la charge.
Tension
Courant
Temps
Figure I-16 : Caractristique de charge dun supercondensateur
La mise en srie des supercondensateurs est le principal problme de mise en uvre, cause
dune part de la forte dispersion des valeurs de capacit (+/- 20 % typiquement) dun
supercondensateur, et dautre part, de la tension limite supporte par llectrolyte. En effet,
comme pour les accumulateurs Lithium-Ion un contrle de la tension est indispensable pour
viter les surcharges destructrices. Il faut donc prvoir un systme dquilibrage de la tension
des diffrents lments mis en srie. Plusieurs principes peuvent tre utiliss, soit un
quilibrage actif, soit un quilibrage passif. Le chapitre III explore la modularit de ces
diffrents composants.
Outre le contrle de la tension, un contrle de la temprature est indispensable principalement
si le courant dutilisation est lev au del de 100A. Un lment dvacuation de la chaleur
48
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
par eau peut mme tre ncessaire, si lutilisation en cycle de charge et de dcharge est
prolonge.
49
Chapitre I
F2 + 2e 2 F +2,87
O2 + 4 H+ + 4e 2 H2 O +1,23
Br2 + 2e 2 Br +1,05
+
Ag + 1e Ag +0,80
Cu2+ + 2e Cu +0,345
2 H+ + 2e H2 0,00
Pb2+ + 2e
Pb 0,13
Ni2+ + 2e Ni 0,25
2+
Co + 2e Co 0,28
PbSO4 + 2e Pb + SO4 2- 0,36
Cd2+ + 2e Cd 0,40
Fe2+ + 2e
Fe 0,44
Cr3+ + 3e Cr 0,74
2+
Zn + 2e Zn 0,76
Mn2+ + 2e
Mn 1,18
+
Li + 1e Li 3,02
Tableau I-5 : Liste de couples rdox et leurs potentiels associs dans les conditions normales
Les valeurs des potentiels standards sont faibles, et lintrt dutiliser le lithium dans les
accumulateurs pour avoir une tension par cellule lmentaire plus importante apparat
clairement dans le tableau.
La diffrence de potentiel aux bornes du gnrateur lectrochimique est lie la diffrence
50
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
E = ECu
o
EZn
o
= 0,345 ( 0,76) = 1,105 V (I-12)
e-
Charge :
Anode
Cathode - +
Zn Cu
e-
Dcharge :
- + Cathode
Anode
Zn Cu
On dfinit la tension thorique maximale Eth que peut dlivrer un gnrateur lectrochimique.
Elle correspond au potentiel thermodynamique thorique reprsentant la transformation
rversible de lnergie chimique en nergie lectrique.
Une approche nergtique thermochimique permet de mieux la dfinir.
51
Chapitre I
Le premier principe de la thermodynamique nonce que : Pour tout systme, il existe une
forme d'nergie propre au systme, appele nergie interne U, fonction d'tat extensive (c'est-
-dire qui dpend de la masse de l'chantillon considr) du systme et dont la variation ne
peut rsulter que d'un transfert de travail W (en J.mol-1 ) et d'un transfert de quantit de chaleur
Q (J.mol-1 ) avec l'extrieur : U = W + Q .
Lnergie interne U dsigne donc lnergie totale dun systme en J.mol-1 . Pour toute
transformation, ce qui est reu par le systme, est compt positivement. Si un systme est
isol, c'est--dire qu'il n'change ni chaleur ni travail avec l'extrieur, son nergie interne reste
constante.
Le second principe donne un principe d'volution des systmes thermodynamiques : Pour
tout systme, il existe une fonction d'tat extensive S, appele entropie. L'entropie cre au
sein d'un systme ferm est toujours positive ou nulle.
S 0 (I-13)
Lors dun processus de conversions dnergies, lnergie totale rcuprable sous forme de
chaleur dpend des conditions du systme. A temprature et pression imposes, en notant que
W = PdV , cette nergie est donne par la variation de lenthalpie, fonction dtat dfinie
par H=U+PV : QP = H relie la fonction dtat H la grandeur mesurable
exprimentalement : Q. La fonction dtat H hrite des proprits conservatives de lnergie
dans les conditions imposes [PRIGOGINE]. H ne dpend que des tats initial et final, il n'est
pas ncessaire de mesurer les chaleurs de toutes les ractions possibles. On pourra calculer
H pour n'importe quelle raction, simplement en construisant un chemin de l'tat initial
l'tat final compos d'tapes lmentaires pour lesquelles le changement d'enthalpie est connu.
Exemple : on cherche le changement H AC associ la transformation :
AC (I-14)
AB
(I-15)
et de B C
En effet, puisque H est une fonction d'tat, H AC a la mme valeur que la transformation de
A en C soit effectue directement, soit en passant par un intermdiaire B :
H AC = H AB + H BC (I-16)
52
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
En d'autres mots, le changement d'enthalpie lors d'un processus cyclique, par exemple :
AB C A (I-17)
H ABCA = H AB + H BC + H CA = 0 (I-18)
H AB = H BA (I-19)
HAB
A B
HCA HBC
Pour pouvoir dterminer l'enthalpie de n'importe quelle raction, il suffit d'avoir une banque
de H pour des ractions lmentaires. On a choisi les ractions de formation des
molcules.
DFINITIONS COMPLEMENTAIRES :
Enthalpie de formation d'un compos : c'est la chaleur dgage ou absorbe, Hf,
lorsqu'on forme une mole du compos partir des lments pression constante.
tat standard : c'est l'tat stable sous 1 bar et T fixe, gnralement 25C. Avec T en
C soit T=273+T en K. On le signifie par l'exposant .
Enthalpie de formation standard : c'est la chaleur dgage ou absorbe, Hfo , lors de la
formation d'une mole du compos, sous 1 bar et partir des lments dans leur tat
standard. L'enthalpie standard de formation des lments eux-mmes est par dfinition
nulle.
L'nergie totale de la raction d'oxydorduction est donc caractrise par l'enthalpie standard
de formation ou chaleur de raction Ho 25 C sous 1 bar.
Toute conversion d'nergie mettant en jeu une production d'entropie, seule une partie de cette
enthalpie peut tre convertie en travail. Pour une transformation rversible, l'nergie
53
Chapitre I
maximale rcuprable sous forme de travail (ici d'nergie lectrique) est donne,
temprature et pression imposes, par l'enthalpie libre ou nergie libre de Gibbs :
Comme cette nergie est transfre n moles d'lectrons mises en jeu dans la raction, il lui
correspond directement la tension vide rversible :
G o
Eo = (I-22)
nF
Avec :
n nombre de moles dlectrons changes
F constante de Faraday 96485C.mol-1 = NAe-
g0
Cette tension au niveau molaire est la mme qu'au niveau molculaire : E 0 = ( en
z e
divisant par NA le nombre d'Avogadro), c'est aussi le potentiel d'oxydorduction.
Eo est donc identique au niveau macroscopique et microscopique. g0 valant quelques eV, Eo
vaut donc quelques volts, typiquement entre 1 et 4 V. C'est une donne incontournable de la
Physique car le facteur ze- entre l'nergie et la force lectromotrice est impos par la nature de
la raction chimique.
Ce potentiel est le potentiel dune lectrode dfini par rapport au potentiel de llectrode
normale hydrogne. Cest la diffrence entre le potentiel de deux lectrodes qui va
provoquer la raction chimique.
54
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Dans cette quation, pour une raction doxydorduction dans un accumulateur lectrique,
H reprsente lnergie chimique totale potentiellement contenue dans laccumulateur, une
nergie totale thorique, TS donne lnergie transforme en chaleur au cours de la raction
et G reprsente lnergie lectrique rcuprable en sortie de laccumulateur, avec la tension
G
associe E = .
nF
Cette tension vide dpend des conditions de la raction, car l'nergie libre dpend de
l'activit des ractifs et des produits, dpendance exprime par la loi de Nernst :
Ces activits doivent tre calcules en fonction des concentrations ou des pressions partielles
des ractifs et des produits. Ces activits dpendent de ltat du compos : pour un gaz on
utilise la pression partielle, pour un liquide la concentration et pour un solide lactivit est de
1.
Dans le cas dune raction rversible de chaleur et de matire, pression constante, l'nergie
interne doit rendre compte de l'nergie des espces chimiques par la relation :
dU = T dS - p dV + j dnj (I-26)
Avec :
n et dsignant respectivement les quantits de ractifs chimiques et leurs potentiels
55
Chapitre I
chimiques.
On dcompose la variation des nombres de moles dnj en une somme de deux termes, dinj est
la variation due aux ractions chimiques irrversibles et denj est la variation due aux changes
de matire avec lextrieur.
dU = Td e S pdV + j d e n j (I-27)
de S =
1
(dU + pdV ) 1 j d e n j (I-28)
T T
DE DONDER [PRIGOGINE] crit que la production dentropie diS due aux ractions
chimiques est donne par :
1
di S =
T
j di n j (I-29)
En sommant les quations (I-29)(I-28), on peut crire l'nergie interne du systme de sorte
qu'elle s'exprime par :
Dans un systme ferm denj = 0, on tablit alors simplement la relation (T diS =- jdnj) qui
permet de relier l'nergie libre transforme en travail (par exemple en nergie lectrique dans
un circuit utile) au potentiel chimique des ractifs. Cette relation dfinit aussi le sens de la
raction, l'quilibre tant obtenu pour jdnj = 0. En effet le systme tend voluer vers un
quilibre tel que diS = 0, qui minimise la production d'entropie associe aux phnomnes
irrversibles internes.
A temprature et pression constantes, on a :
G (I-32)
= k
nk p,T
Do :
56
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
(I-33)
T diS = dG
C'est l'nergie libre de Gibbs ou enthalpie libre qui se trouve minimise. C'est cette nergie
libre qui est exploite dans les conversions lectrochimiques opres hors quilibre en
conditions atmosphriques. Il lui correspond une tension en charge hors quilibre qui rsulte
de l'tat rel du composant et des diffrents phnomnes irrversibles que nous nous
proposons de dcrire.
Figure I-20 : Cintique chimique, les facteurs contrlant la vitesse de la raction dans le cas
dun lectrolyte liquide
Pour ltude de lactivation, nous supposons donc que la relation courant/tension est contrle
57
Chapitre I
par le transfert de charge lectronique. Nous avons suppos quil ny avait pas de transfert de
matire. Nous supposons un profil de matire stationnaire comme sur la Figure I-21. Cela
revient considrer un tat dquilibre lectrochimique [DIARD].
Ces phnomnes sont dcrits dun point de vue lectrique dans les thses de [GERBAUX] et
[CANDUSSO] pour une pile combustible. Nous proposons ici une approche nergtique pour
un couple doxydorduction quelconque proche de [DIARD].
Zone de raction
[A]quilibre [ A]quilibre
o
k red
Ox ( aq) + e Red ( aq ) (I-34)
kox
Nous notons [Ox ]o et [Red ]o les concentrations au niveau de la zone de raction [mol.cm-3 ].
Les vitesses de raction et les courants de chaque espce sont dfinis comme dans le Tableau
I-6.
Avec :
n nombre de moles dlectrons changes [mol]
F constante de Faraday 96485 C.mol-1
k constante de vitesse de raction [cm.s-1 ]
V vitesse de raction [mol.cm-2 . s-1 ]
58
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
G*
RT
k = d .e (I-36)
Avec :
k constante de vitesse [cm.s-1 ]
R constante des gaz parfaits [8.314 J.mol-1 .K-1 ]
T temprature en K
d est un facteur de frquence qui dpend du nombre de tentatives pour atteindre le
complexe activ [cm.s-1 ]
59
Chapitre I
G*o x
G*red
[Red ]o d red .e [Ox]o
RT
RT
i = ic i a = nF dox .e
(I-37)
Les formules prcdentes sont vraies pour une lectrode dans les conditions dquilibre. Si on
applique un potentiel E llectrode, la courbe des ractifs monte ou descend suivant le signe
de (E E quilibre) .
Energie potentielle
2
1
Etat B
Etat A
Coordonnes de droulement
de la raction
1- Augmentation de lnergie
potentielle jusqu former un
complexe activ instable
2- Le complexe activ instable
cde une partie de son
nergie potentielle en nergie
cintique
Energie potentielle
Complexe activ
Gred
*
Gox
*
Produit : Red
60
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Les Figure I-23 et Figure I-24 montrent la modification des courbes denthalpie libre en
fonction dune tension applique llectrode. Dans notre cas (Figure I-24) la tension E
applique est plus petite que la tension dquilibre (E E quilibre 0) .
Nous supposons que seule lnergie des lectrons libres est modifie lorsquon impose une
tension llectrode. Leur nergie augmente dune valeur nF ( E Equilibre) . Le profil
nergtique des ractifs (oxydant + lectron) est lev de cette mme quantit : il faut donc
moins dnergie pour raliser la rduction. Par contre, dans le sens de loxydation (passage du
rducteur loxydant), il faut une nergie suprieure, gale o nF ( E Equilibre) .
Energie potentielle
Complexe activ sous une tension E
3
1
Etat B : Rducteur
Etat A : Oxydant + lectrons
Coordonnes de raction
1- On augmente lnergie potentielle des
lectrons par lapplication dune tension
2- Augmentation de lnergie potentielle
jusqu former un complexe activ instable
3- Le complexe activ instable cde une
partie de son nergie potentielle en nergie
cintique
Energie potentielle
Complexe activ
o nF (E Equilibre )
G *red ( E )
Gox
*
(E )
G *ox (Equilibre )
nF (E Equilibre )
Coordonnes de raction
Figure I-24 : Courbes pour une lectrode une tension plus faible que la tension dquilibre
61
Chapitre I
Gred
*
( E ) = Gred
*
(Equilibre) + (1 o ).nF (E Equilibre) (I-38)
G (E ) = G (Equilibre) o .nF (E Equilibre)
*
ox
*
ox (I-39)
( )
G*o x E quilibre o nFE quilibre
o nFE
i = nFd ox .[Red ]o .e
RT
RT
e
Gred
*
( )
E quilibre +(1 o )nFE quilibre
(I-41)
(1 o ) nFE
nFd red .[Ox ]o .e
RT
RT
e
En posant :
( )
G*o x E quilibre o nFEquilibre
Dox = dox .e
RT
(I-42)
( )
G*red Equilibre + (1 o ) nFEquilibre
Dred = d red .e
RT
(I-43)
Nous obtenons :
o nFE (1 o ) nFE
i = nFDox .[Red ]o .e RT
nFDred .[Ox ]o .e RT
= ic ia (I-44)
62
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
RT Dred [Ox ]o
quilibre
Equilibre =
ln
quilibre
nF Dox [Red ]o
(I-46)
Remarque :
En dveloppant (I-46), on obtient :
RT Dred RT [Ox ]o
quilibre
Equilibre =
ln + ln
nF Dox nF [Re d ]quilibre (I-47)
o
RT Dred
En posant, E o = ln , on trouve une loi de type loi de NERNST :
nF Dox
RT [Ox ]o
quilibre
Equilibre = E + ln
o
quilibre
nF [Re d ]o
(I-48)
o
Dred [Ox ]quilibre
i o = nFDox [Red ]
quilibre o
o D [Red ]quilibre
ox o
(
i o = nF Dox [Red ]o ) (D
quilibre 1 o
red [Ox ]quilibre
o )o
(I-49)
Il est important de noter que pour une raction dont les coefficients stchiomtriques ne
seraient pas gaux un la formule est modifie :
s A i i
gi
ne
(I-50)
i
Avec :
si coefficients stchiomtriques (si>0 dans le sens anodique et si<0 dans le sens
cathodique)
n le nombre dlectrons changs
63
Chapitre I
1 o o
i o = nF Dox [ Ai ]quilibre
o
si
( )
(
Dred [Ai ]quilibre
o
)
si
(I-51)
si <0 si > 0
[Red ] o nF ( E E quilibre)
(1 o ) nF ( E E quilibre)
i = io o
.e
RT
[Ox ]o
.e
RT
[Red ]o
quilibre
[Ox ]o
quilibre (I-52)
Avec :
[Red]o et [Ox] o concentrations en Rducteur et Oxydant au niveau de la zone de
raction
[ Red ]quilibre
o et [Ox] quilibre
o concentrations en Rducteur et Oxydant au niveau de la
zone de raction pour lquilibre thermodynamique
io courant dchange lquilibre thermodynamique
E tension applique llectrode
Equilibre tension de llectrode lquilibre thermodynamique.
On pose classiquement :
Nous avons trac la caractristique couranttension pour une lectrode quelconque sur la
Figure I-25.
2,5
1,5
1
Densit de courant [A/cm]
0,5
0
-0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4
-0,5
-1
-1,5
-2
-2,5
-3
Surtension [V]
64
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Un gnrateur est constitu de deux lectrodes. On dfinit les surtensions pour chaque
+
lectrode, on note act la surtension dactivation pour llectrode positive et act la surtension
dactivation pour llectrode ngative. Il y a donc deux surtensions qui sajoutent. Les figures
Figure I-26 Figure I-28 montrent les surtensions aux lectrodes suivant que le gnrateur
est en dcharge ou en charge.
+
act = act act (I-54)
La Figure I-27 reprsente aussi bien le fonctionnement en charge dun accumulateur que le
fonctionnement en lectrolyseur.
+
La surtension act est ngative et la surtension act est positive. La surtension totale
act = act+ act est donc positive. Nous avons dfini (I-53) la tension totale comme la somme
de la tension lquilibre thermodynamique et de la surtension dactivation. Nous avons donc
bien une tension totale plus grande que la tension vide.
La Figure I-28 reprsente aussi bien le fonctionnement en dcharge dun accumulateur que le
fonctionnement normal dune pile combustible.
+
La surtension act est positive et la surtension act est ngative. La surtension totale act est
ngative. Nous avons donc bien une tension totale plus petite que la tension vide.
65
Chapitre I
4 Electrode positive
Electrode ngative
3
1
Tension vide
-800
0
0 200 400 600 800 1000
-600 -400 -200
-1 Tension en mV
-2
-3
Potentiel dune -4
lectrode
I I+ > 0 I- < 0
3
I+
2
+
act 1 act
-800
0
0 200 400 600 800 1000
-600 -400 -200
-1 Tension en mV
I-
-2
-3
-4
Cathode Tension en charge
66
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
I I+ < 0 I- > 0
3
I-
2
+
act 1 act
-800
0
0 200 400 600 800 1000
-600 -400 -200
-1 Tension en mV
I+
-2
-3
-4
Anode Tension en Dcharge
Avec les hypothses adoptes, la surtension augmente assez peu, mme pour un courant
important. Mais loin de l'quilibre, pour des courants importants, lhypothse de concentration
stationnaire nest plus vrifie. Il faut alors tenir compte des phnomnes de diffusion au sein
du composant lectrochimique.
c
= D ' 2c (I-55)
dt
Avec :
c concentration des espces [mol.m-3 ]
D coefficient de diffusion suppos constant [m.s-1 ]
Champ lectrique quasi nul (diffusion due ce champ nglige).
67
Chapitre I
c 2c
= D' 2 (I-56)
dt x
Avec :
x la direction de modlisation de la cellule (perpendiculaire la surface de la cellule)
Dans le cadre de notre tude, nous avons raisonn sur des rgimes permanents :
c
=0 (I-57)
dt
2c
D' =0 (I-58)
x 2
Il est alors possible de rsoudre lquation (I-58) en connaissant les conditions aux limites.
s o lH 1 1
R T To
C=k e h
P (I-59)
Avec :
kh constante de la loi dHenry diffrente pour chaque gaz [mol.m-3 ]
Hsol enthalpie de solution pour le gaz considr [J.mol-1 ]
P pression partielle [atm]
T temprature [K]
To temprature normale [K]
R constante des gaz parfaits.
Gaz kh Hsol/R
H2 0,78 550
O2 1,3 1600
68
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Electrode
Electrode
Couche de Couche de
Conduite
diffusion diffusion Electrolyte
de gaz
Sens de transfert de la
matire
CI1
CF2
CI2
CF1
X=dRed X=0 X=dOx 1. H2
Site de raction 2. H+
Figure I-30 : Diffusion au contact de llectrode avec une couche de raction infiniment fine
On a :
c (0) = C F = [C ]o
Rsolution de lquation :
c
D' = Ji (I-60)
x
69
Chapitre I
i
[C ]o = [C ]quilibre
o (I-63)
nFD'
Il existe deux faons de prendre en compte ces phnomnes de diffusion. Nous supposons ici
que les coefficients stchiomtriques sont tous gaux 1.
A. On peut les intgrer la formule de Nernst qui exprime la tension en fonction des
concentrations en ractifs en tenant compte des grandeurs internes au systme :
RT [Ox ] o
E = Eo + ln
nF [ Red ] o (I-64)
Daprs la Figure I-30, la concentration en rducteur, au site de raction, est plus faible que
dans les canaux. La concentration en oxydant, est par contre, plus importante car cest
lendroit o il est cr, do la prsence des signe + et dans lquation suivante :
i ox
1+
+ RT ln [Ox ]o
quilibre quilibre
RT [Ox ]o D'ox nF
E = Eo + ln
quilibre (I-65)
nF 1 i red nF [ Red ]o
quilibre
[ Red ]o D' red nF
En posant :
nFD'ox [Ox ]o
quilibre
iox_limite = (I-67)
ox
70
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Do
i
1+
RT iox _ limite RT [Ox ] quilibre
E=E + + ln
o o
ln
nF nF
i quilibre (I-68)
[ Red ]o
1
i red _ limite
'
Remarque : Il ne faut pas confondre DOx coefficient de diffusion et DOx la constante du
paragraphe prcdent.
B. On peut aussi prendre en compte ces phnomnes dans la formule de Butler Volmer. De la
formule (I-61), nous exprimons pour une espce C quelconque lquation (I-63)
conformment la Figure I-31 :
Zone de raction
Ox]o
[Red] quilibre
[Red] quilibre
o [Ox ]quilibre
[Ox ]quilibre
[Red ]o o
dRed dOx
Distance la
zone de raction Couche de raction
i red i ox
[Red ]o [Ox ]o + (1 o ) nF
quilibre quilibre
o nF
nFD' red RT nFD' ox RT
i = io .e .e
[Red ]o
quilibre
[Ox ]o
quilibre
(I-69)
o nF
(1 o ) nF
io e RT e RT
i=
o nF
(1 o )nF
(I-70)
io e RT red i o e RT ox
1+ +
nF [Red ]quilibre D 'red nF [Ox]o
quilibre
D 'ox
o
71
Chapitre I
oRTnF (1o ) nF
io e
e RT
i=
o nF (1 o )nF (I-71)
io io
1+ e RT + e RT
ired _ lim ite i ox _ lim ite
Alors, sur la courbe de surtension Figure I-32 apparaissent les densits de courant limites
correspondant la vitesse maximum dapport des ractifs aux lectrodes.
1,2
0,8
0,6
iRed_limite
Courant [A/cm]
0,4
0,2
0
-0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
-0,2
iOx_limite
-0,4
-0,6
-0,8
Surtension [V]
1
Paramtres utiliss : o = , T=330 K, io =1.10-3 A.cm-2 , iOx_limite=0,7 A.cm-2
2
et iRed_limite=1 A.cm-2
Dautres phnomnes de transport existent au sein dune pile combustible de type PEM. Le
plus important est la migration des molcules deau H2 O au travers de la membrane. Deux
phnomnes sopposent : llectro-osmose qui est le dplacement d au courant lectrique
(cest--dire la circulation des ions H+ de lanode vers la cathode entranant des molcules
deau) et un phnomne de diffusion d un gradient de concentration : il y a cration de
leau la cathode do une concentration plus grande [OKADA] [CAO]. La gestion de leau
nest pas considre dans ces travaux.
72
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
diffusion au sein de llectrolyte due au transfert des ions au cours de la raction, ce qui cre
un gradient de concentration.
Quantit initiale
Electrode ngative
Quantit initiale
Electrode positive
Accumulateur charg
Li+
Zone 1
Zone 2
Accumulateur en dcharge
Retour lquilibre
Quantit finale
Electrode ngative
Quantit finale
Electrode positive
Figure I-33 : Rpartition du lithium dans les lectrodes lors dune dcharge
Lors dune charge ou dune dcharge, un gradient de concentration apparat donc dans
73
Chapitre I
llectrode positive. Mais comme il sagit dun matriau dinsertion, la force due au gradient
de concentration est faible et ce ne sera donc pas ce gradient de concentration qui va agir de
faon prpondrante sur lhomognisation dans cette lectrode positive. Par contre, comme
au sein de cette mme lectrode la quantit de lithium nest pas forcment rpartie, il y a un
potentiel lectrique non uniforme le long de cette lectrode, do la circulation dun courant
qui tend homogniser les concentrations. Lhomognisation sera rapide dans ce cas. La
Figure I-33 dcrit les phnomnes de rpartition du lithium dans les lectrodes au cours dune
dcharge. La Figure I-34 montre lvolution du potentiel des deux lectrodes en fonction de la
quantit de lithium insre, ce qui est quivalent la rpartition de chaque potentiel le long de
chaque lectrode. Le potentiel de llectrode ngative riche en lithium (mtallique ou insr)
varie peu. Lhomognisation se fera seulement cette fois grce au gradient de concentration
et elle sera trs lente, ce qui peut provoquer de profonds dsquilibres au sein de
laccumulateur.
Charg Dcharg
74
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Electrode Potentiel
- +
-
- + - + - + -
- + + -
- + - -
- +
- +
- + - + -
- + -
- + + -
- + - + -
- +Electrolyte
l
1
R= dx (I-72)
0
( x). A
Avec :
x : Direction de modlisation du gnrateur [m]
l : Epaisseur de llectrolyte [m]
: Conductivit spcifique de llectrolyte. Suivant le type de gnrateur, cette
conductivit peut dpendre de la temprature, du degr dhumidification, du courant
qui traverse la membrane, de la concentration en lectrolyte [(Om)-1 ]
A : Aire gomtrique de chaque lectrode, il sagit ici de laire gomtrique et non de
laire active comme pour la capacit de double couche. [m2 ]
Pour une pile combustible de type PEM, comme celle dont nous disposons au laboratoire, et
qui est dcrite au chapitre II, nous calculons les rsistances suivantes. La connexion de la pile
au systme extrieur est ralise par un fil de cuivre de 1m.
75
Chapitre I
Rsistance lectrolyte
Rsistance plaque
Rsistance fil de en NAFION T=60C
bipolaire en CARBONE
CUIVRE de connexion et pour une
surface 50cm et 1cm
1m humidification correcte
dpaisseur (On utilise la formule II-13 pour
ces calculs)
Conductivit
61 103 (m)1 58,82106 (m)-1 10 (m)-1
lectrique
Coefficient de
temprature -0,5010-3 C-1 3,9010-3 C-1 -1010-3 C-1
R = Ro (1 + )
Rsistance
3310-6 1,710-3 410-3
dune cellule
Rsistance pour
20 cellules en 0.6610-3 1,710-3 8010-3
srie
On observe que la rsistance de la membrane est suprieure aux autres rsistances, mais celles
lies la connexion (interconnexion et connexion extrieure) ne sont cependant pas
ngligeables car elles reprsentent presque 30% de la rsistance totale pour une cellule
lmentaire, mais seulement 2.8% pour le stack complet en raison de linterconnexion trs
faible chute de tension opre par les plaques bipolaires (Figure I-36).
Association de Cellules
Cellule lmentaire
Plaques Terminales
Membrane
Plaques Bipolaires pour
Fils de cuivre
linterconnexion srie
des cellules
76
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Conduction
La conduction est le mode unique de transfert de chaleur dans les solides. Il sagit dun
phnomne de diffusion sous leffet de potentiels thermodynamiques lis aux tempratures
non uniformes. Le flux thermique d (W) est dfini comme tant la quantit de chaleur dQ (J)
qui traverse une section dA (m2 ) pendant une unit de temps. Nous pouvons dfinir le vecteur
densit de flux thermique (W.m-2 ) en tout point de la surface. Ce vecteur caractrise en
chaque point du solide, la direction, le sens et lintensit du flux thermique.
r r
d = . n dA (I-73)
La loi de Fourier stipule que le vecteur densit de flux thermique est proportionnel au gradient
local de temprature T. Elle scrit de la faon suivante :
r v
= gra d T (I-74)
T v
c = div ( gr ad T ) + p (I-75)
t
Avec :
77
Chapitre I
Solide 1 Solide 2
Contact parfait
Air
Solide 1 Solide 2
Contact imparfait
Figure I-37 : Mise en vidence du milieu interstitiel
Dans notre tude, nous supposons uniquement un phnomne de conduction entre deux
78
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
dT dx
= et rconduction = (I-76)
dx A
Nous dfinissons une rsistance linique de conduction rconduction pour un flux homogne F sur
une surface A :
dx
dT = (I-77)
A
Pour une conductivit thermique uniforme sur la longueur l du solide considr, alors :
T = Rconduction (I-78)
l
Rconduction = (I-79)
A
Avec :
l longueur de la surface de conduction [m]
A surface de la surface de conduction [m]
conductivit thermique du matriau [W.m-1 .K-1 ]
densit de flux thermique en [W.m-2 ]
Rconduction rsistance de conduction thermique en [K.W-1 ].
Convection
Dans un fluide, les diffrences de densit, lies aux diffrences de temprature, provoquent
des mouvements de fluide qui schauffe au contact de corps chauds et transporte ainsi la
chaleur vers les zones froides : cest la convection naturelle. Les surfaces extrieures de la
pile, en labsence de refroidissement extrieur, subissent ce mode de transfert.
79
Chapitre I
En convection force, les transferts de chaleur sont engendrs par une action autre que
dimportants gradients de temprature, par exemple lutilisation dun ventilateur.
Les transferts de chaleur par convection sont modliss par lintermdiaire dune relation
linaire entre le flux thermique et la temprature :
= h (T p Tm ) (I-80)
Avec :
h coefficient de transfert de chaleur par convection [W.m-2 .K-1 ]
Tp temprature de la paroi [K]
Tm temprature moyenne du fluide [K]
1
Rext = (I-81)
hconv A
Avec :
T = Rext [K]
Rext rsistance thermique de convection [K.W1 ]
hconv coefficient de convection, typiquement h=5 W.m2 .K1 pour la convection
naturelle et h=50 W.m2 .K1 pour la convection force [W.m2 .K1 ]
A surface dchange [m].
Rayonnement
Tous les corps solides, liquides ou gazeux, mettent et absorbent un rayonnement de nature
lectromagntique. Lmission dnergie seffectue au dtriment de leur nergie interne. Il
correspond un flux de chaleur mis par le corps considr. Ce rayonnement est compos de
longueurs dondes diffrentes : son spectre et son intensit dpendent de la temprature du
corps.
La quantit dnergie rayonne pour un corps opaque et par unit de surface est donne par
lquation fondamentale de Stefan-Boltzmann :
E = T 4 (I-82)
Avec :
missivit de la surface (=1 pour un corps noir, =0.25 pour laluminium brut,
=0.02 pour lor)
80
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
(
hrad = (T p + Tenv ) T p + Tenv
2 2
) (I-83)
Avec :
Tp temprature de la paroi [K]
Tenv temprature extrieure [K].
1
Rrad = (I-84)
hrad A
Avec :
T = Rrad [K]
Rrad rsistance thermique de radiation [K.W1 ]
hrad coefficient de radiation [W.m2 .K1 ]
A surface dchange [m2 ].
81
Chapitre I
G o = H o T . S o (I-85)
G o
max = (I-86)
H o
Dans les conditions standards, ce rendement est de 83% pour la formation deau liquide ou de
95% pour la formation deau sous forme gazeuse (Tableau I-8). Il est fortement dpendant de
la temprature suivant les quations du chapitre II. Il est important de noter que ces
rendements sont des rendements thoriques.
G o H o
Vapeur dEau -228.6 kJ.mol-1 -241.8 kJ.mol-1
Eau Liquide -237.2 kJ.mol-1 -285.8 kJ.mol-1
Nous avons vu que la force lectromotrice standard de la pile, note E o , est directement
relie l'enthalpie libre standard de la raction, nergie thorique transmise aux lectrons de
la raction, par la relation :
G o
Eo = (I-87)
nF
Avec :
82
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
E o est la tension thorique maximale dlivre par une pile. Lorsque la pile dbite, elle se
trouve hors quilibre thermodynamique et les diffrents phnomnes irrversibles se
traduisent principalement par une chute de la tension quelle dlivre, que l'on reprsente par
diffrentes impdances internes : surtensions aux lectrodes, chutes ohmiques.
E ( I ) = E o RI a ( I ) c ( I ) (I-88)
E( I )
E = (I-89)
Eo
Ce rendement est naturellement maximum lorsque la pile ne dbite pas de courant (quilibre
thermodynamique). Le point optimum pour la pile est lorsquelle ne fonctionne pas ! La
Figure I-38 reprsente le trac du rendement voltaque en fonction du courant dbit.
1,2
0,8
Rendement
0,6
0,4
0,2
0
-5 0 5 10 15 20 25 30
Courant [A]
Paramtres utiliss : Grandeur gomtrique : pile du LEEI ramene une cellule quivalente,
1
o = , T=330 K, P=2,5 bar, io =1.10-5 A.cm-2 , ? (humidification)=14 et ilimite=25 A
2
83
Chapitre I
Remarques :
1. Le rendement lectrique :
G o E ( I )
lectrique = max E = (I-90)
H o E o
En posant :
H o
Emax = (I-91)
nF
On trouve :
E (I )
lectrique = (I-92)
E max
2. Rendement de fonctionnement :
On dfinit :
E (I )
fonctionnement = (I-93)
Evide
Mais il faut galement tenir compte du rendement faradique, qui est le rapport entre la
valeur du courant dbit par la pile pour une tension V, et celle du courant thorique
correspondant la transformation totale des ractifs.
84
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
I
f = (I-94)
Im
En gnral, le rendement f est proche de 1 avec lhydrogne, ce qui traduit le fait que
presque tous les lectrons de la raction sont collects au niveau du circuit lectrique. Ceux
qui manquent participent aux ractions parasites au sein de la pile combustible, ce dont le
rendement faradique permet de tenir compte. Dans toute la suite de ce travail, nous
ngligerons les ractions parasites pour llaboration des modles. Nous avons donc f = 1 .
Mais, pour dfinir un rendement effectif pour une pile combustible au sein d'un systme, il
faut absolument tenir compte galement de la consommation des auxiliaires ncessaires son
bon fonctionnement : compresseur, humidificateur, systme de contrle. Pour une estimation
de lallure de ce rendement global, nous avons suppos que la puissance de ces auxiliaires est
la somme dune puissance constante et dune partie proportionnelle la puissance lectrique
en sortie de la pile.
Ppac Paux
Systme pile = max .E . f . (I-97)
Ppac
85
Chapitre I
0,9
0,8
0,7
Rendement total
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
-5 0 5 10 15 20 25 30
Courant [A]
Paramtres utiliss : Grandeur gomtrique : pile du LEEI ramene une cellule quivalente,
1
o = , T=330 K, P=2,5 bar, io =1.10-5 A.cm-2 , ?(humidification)=14, ilimite=25 A, Pmin = 10 W
2
et a= 0,1
Figure I-39 : Rendement total dun pile combustible calcul par simulation
Il est intressant de noter sur la Figure I-39 que le pile PEM a un meilleur rendement pour les
faibles courants et donc pour une utilisation faible puissance, ce qui constitue une qualit
apprciable au niveau du systme pour l'exploitation de l'nergie en sous rgime.
Remarque :
Il est parfois ncessaire de tenir compte de lexcs de gaz envoy dans la pile quand celui-ci
nest pas recycl.
86
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
la dfinition des rendements au dpart est la mme que pour la pile combustible :
G o
max = (I-98)
H o
Avec :
Evide tension de laccumulateur charg [V]
Vdch arg e chute de tension due la dcharge de laccumulateur [V]
i chute de tension due au phnomne i [V].
En gnral, on dfinit le rendement global instantan dun systme par rapport la puissance :
Psortie
global = (I-100)
Pentre
Pour un accumulateur, on peut dfinir ce rendement pour un courant donn, ce qui conduit au
rendement quivalent en tension suivant :
87
Chapitre I
1,05
0,95
Rendement pour I = 15A
Rendement pour I = 40A
0,9
Rendement
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
Temps [s]
fonctionnement (10 A) =
30
= 85 % (I-102)
35
88
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Remarque :
Dans le cas dune association srie, il faudrait prendre en compte les consommations du
systme dquilibrage et de protection.
Es
cyclage = (I-103)
Ei
Avec :
Ei : nergie dlivre par la source pour charger les supercapacits [J]
E s : nergie dstocke par les supercondensateurs et utilisable par la charge [J]
1
E stock = CV f2 (I-104)
2
Nous calculons lnergie fournie par la source pour charger le supercondensateur courant
constant partir de la Figure I-41 :
Tc
Ei = U .Idt (I-105)
0
89
Chapitre I
Avec :
Tc temps final de charge [s]
U tension de la source [V]
I courant constant de charge [A].
Ip Rp
Vc
Ic
C
Rs
Vc dV
I = I p + Ic = +C c (I-106)
Rp dt
t
Vc = R p .I .1 e p
R C
(I-107)
T
c
Vc (Tc ) = V f = R p .I . 1 e
Rp C do T = R C.Ln R p I
c p
R I V
p f
Avec :
Vf tension finale de charge du supercondensateur [V]
Tc temps final de charge [s].
Do,
Tc Tc Tc
dV
Ei = U .Idt =
0
( Rs I + Vc ).Idt = Rs I + R p I R pC c .Idt
0 0 dt (I-108)
90
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
Nous calculons maintenant lnergie rcupre par la charge Es partir de la Figure I-42 :
Td
E s = U .Idt (I-109)
0
Avec :
Td temps final de dcharge [s]
U tension de la charge [V]
I courant constant de dcharge [A].
Vc dV
I = I p + Ic = C c (I-110)
Rp dt
R tC t
Vc (t ) = R p .I . e
R C
p
1 + V f e p (I-111)
Do
RTdC Td
R I + Vf
Vc (Td ) = V f = R p .I . e p R C
1 + V f e p et Td = R p C.Ln p
R I
p
Avec :
Vf tension finale de charge du supercondensateur [V]
Td temps final de dcharge [s].
Do,
Td Td Td
dVc
E s = U .Idt =
0
( R I + V ).Idt = R I R
0
s c
0
s p I RpC .Idt
dt (I-112)
91
Chapitre I
Ip Rp
Vc
Ic
C
Rs
Es ( Rs + R p ) I Td + R p .C.I .V f
2
cyclage = = (I-113)
Ei ( Rs + R p ) I 2Tc R p .C.I .V f
Rs 0.004 m
Rp 2.75 k
Vf 2.5 V
C 350 F
Pour un courant de 312A, lnergie dstocke est nulle. En effet, toute lnergie stocke dans
le supercondensateur est consomme par les pertes internes.
92
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
3000
2500
2000
1500
Echarge
Energie [J]
Edcharge
1000 Estock
500
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
-500
-1000
Courant [A]
1,5
0,5
Rendement
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
-0,5
-1
Courant [A]
I.4.4. Conclusion
La notion de rendement est difficile dfinir pour des sources lectrochimiques. Il ny a pas
un rendement mais des rendements. Il faut donc tre trs attentif lemploi de cette notion.
Les rendements annoncs dans les catalogues sont rarement dfinis correctement. Il sagit en
gnral du rendement le plus avantageux pour la source considre, mais le rendement utile
doit tre valu dans le systme mis en uvre.
93
Chapitre I
I.5. CONCLUSION
Un tat de l'art des composants lectrochimiques a permis de mesurer la trs grande varit
des technologies et des composants aujourd'hui utilisables pour la production et/ou le
stockage de l'nergie dans les systmes de conversion d'nergie relevant du gnie lectrique,
une partie d'un large paysage renouvel par les Nouvelles Technologies de l'Energie.
D'une part, cette description analytique a permis de mettre en exergue les proprits
considrer dans la conception des systmes.
D'autre part, elle nous a permis de dgager des phnomnes chimiques et lectriques qui sont
prsents dans la plupart des composants lectrochimiques, malgr des technologies trs
varies. Simplement, certains de ces phnomnes sont plus ou moins prsents suivant le
composant considr. C'est ce caractre gnrique que nous nous proposons de mettre profit
dans une dmarche de modlisation nergtique et systmique prsente au chapitre suivant.
Dans ce but, nous nous sommes efforcs de relier ces phnomnes aux principes lmentaires
de la conversion d'nergie donns par la thermodynamique, en mettant en exergue qu'une
exploitation forcment hors quilibre du composant dans les systmes rels, implique non
seulement des pertes, mais la prise en compte des phnomnes irrversibles dans la
modlisation vise. Il existe naturellement par ailleurs des phnomnes propres qui seront
dcrits lors de la modlisation de chaque composant. Nous avons en particulier rappel le lien
troit entre la tension aux bornes du composant et l'nergie libre de la conversion
lectrochimique dans l'tat de celui-ci au sein du systme. Cette nergie libre de la raction,
qui en est le potentiel thermodynamique moteur, impose une force lectromotrice en charge E
dpendant de l'tat hors d'quilibre du composant en termes de temprature, de pression, de
flux de matire, de charges
Dans la continuit, nous avons naturellement abord le problme complexe des diffrents
rendements en soulignant leur lien troit avec les phnomnes dissipatifs irrversibles et trs
varis, attachs aux conversions d'nergie au sein de ces composants. Nous avons vu que,
94
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
dans les composants lectrochimiques considrs (PAC, Lithium-Ion, S.C.), ces phnomnes
dissipatifs impliquent principalement des chutes de tension ou surtensions en relation avec les
rendements voltaques, tandis que les rendements faradiques sont lis aux ractions parasites
au sein du composant que nous pourrons ngliger dans la suite.
Ces lments de connaissance, formuls ainsi sur le plan nergtique vont guider et alimenter
notre dmarche de modlisation privilgiant prcisment la reprsentation des changes et
couplages nergtiques entre les diffrents domaines de la physique, dans l'exercice d'une
dmarche systmique pour le gnie lectrique.
95
II. CHAPITRE II
MODELISATION DES SOURCES
ELECTROCHIMIQUES PAR LES BOND GRAPH
Les rflexions menes sur l'exercice d'une dmarche systmique pour le gnie lectrique ont
montr qu'il est primordial de privilgier la reprsentation des conversions et couplages
nergtiques dans les modlisations [ASTIER] [R OBOAM]. En outre, la reprsentation bond
graph fournit un formalisme graphique et systmatique particulirement pertinent pour
reprsenter et tudier les conversions d'nergie dans les systmes en raison de son caractre
unificateur vis--vis des diffrents domaines de la physique et de la chimie. Nous nous
sommes donc efforcs de mettre profit cette reprsentation comme un support de
modlisation intressant au service d'une dmarche systmique vritablement
multidisciplinaire [DAUPHIN 1] [DAUPHIN 2].
Ce chapitre a pour but de dcrire l'laboration d'un modle bond graph gnrique pour
plusieurs composants lectrochimiques en prenant en compte les phnomnes dcrits au
chapitre prcdent et prsents dans les diffrents composants tudis. Dans une premire
partie, nous dcrivons loutil bond graph et son adquation avec la modlisation recherche.
Puis, nous tudions successivement la modlisation des piles combustible, des
accumulateurs Lithium-Ion et Plomb-Acide, en posant la dmarche et les hypothses et en
nous efforant de prciser le domaine de validit du modle. Ces modles ont t dvelopps
avec la collaboration troite et prcieuse de spcialistes lectrochimistes du Laboratoire de
Gnie Chimique de Toulouse.
Le Tableau II-1 ci-dessous montre comment ces phnomnes interviennent dans les diffrents
composants lectrochimiques.
100
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
phnomnes
physiques oxydorduction** double couche*
* = effets lectrostatiques
minoritaires **= effets faradiques
La Figure II-1 reprsente la structure du modle retenu sous la forme dun schma quivalent
et les lments sont attachs aux phnomnes pris en compte sur l'exemple d'une pile
combustible, mais ce modle est relativement gnrique ainsi que nous le verrons par la suite.
Charge lectrique
Cgomtrique
Transfert des H +
O2
H2
Rconnection Rconnection
Cdc Ractivation Rdiffusion
Rlectrolyte
Rdiffusion Ractivation Cdc
Electrolyte
Anode Cathode
Membrane
Cdouble couche
V2 Ractivation Rdiffusion
Rconnexion
Rconnexion Rlectolyte
Ractivation Rdiffusion V1
Cdouble couche
Figure II-1 : Structure du modle, lments attachs aux phnomnes pris en compte
101
Chapitre II
coefficients constants que nous exploitons en gnie lectrique, pour tudier le fonctionnement
des machines par exemple, qui restent fidles sur une large plage de fonctionnement, ds que
l'on s'carte de l'quilibre thermodynamique du composant lectrochimique correspondant aux
valeurs nulles des flux, c'est--dire ds que l'on utilise effectivement le composant (!), les
paramtres localiss sont des fonctions fortement non linaires du point de
fonctionnement.
Les lois de Butler-Volmer traduisent de faon simplifie les phnomnes d'activation. La
prise en compte de ces lois non linaires est aujourd'hui aise avec des simulateurs de circuits
non linaires tels que SABER et c'est ce qui a t fait dans un premier temps.
Mais nous avons vu que la force lectromotrice vide introduite en srie dans ce modle,
correspond la diffrence de potentiel thermodynamique des lectrodes : elle rsulte de
l'nergie libre de la raction chimique dans les conditions dopration, elle-mme dpendante
des autres conditions, travers les lois de Nernst et de Butler-Volmer, ce qui implique un
couplage fort entre les diffrents lments du modle.
Nous avons donc trs rapidement renonc une traduction des phnomnes par analogie
lectrique directe. Nous n'avons pas non plus voulu reprsenter les phnomnes relatifs ce
domaine directement par un systme d'quations mathmatiques de la thermodynamique et de
la thermochimie auxquelles nous avons fait rfrence jusqu' prsent. Mais nous avons
dlibrment recherch une reprsentation globale et unifie par une approche nergtique se
rfrant la thermochimie et plus apte rpondre notre besoin : les bond graphs fournissent
prcisment un formalisme graphique et systmatique pour reprsenter les changes et
conversions d'nergie dans les systmes.
102
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Effort
Objet 1 Objet 2
Flux
Ces deux termes ont une correspondance dans pratiquement tous les domaines de la physique
(Tableau II-2).
On dfinit par ailleurs les variables dnergie comme lintgrale des variables de flux et
deffort.
t
p (t ) moment gnralis p (t ) = e( ) d + p( 0)
0
t
q (t ) dplacement gnralis q (t ) = f () d + q (0)
0
Pour certains domaines de la physique, on prfre utiliser dautres variables que celles du
Tableau II-2. Par exemple, dans le domaine thermique on utilise la temprature (Kelvin) et la
puissance thermique (Watt). Le produit effort flux ne correspond plus alors une puissance,
on parle de Pseudo-bond graph . Dans la suite, nous travaillerons en pseudo-bond-
graph uniquement pour la partie thermique.
103
Chapitre II
1 flux Somme(ei)=0
0 effort Somme(fi)=0
Lannexe A donne des indications plus dtailles sur ces briques lmentaires.
II.2.3. La causalit
De plus, les bond graphs permettent de dcrire la causalit qui rgit la relation nergtique
attache au lien : celle-ci est reprsente par une barre lextrmit de la flche. Cette
reprsentation des relations cause-effet constitue une qualit trs apprciable des bond graphs
pour la comprhension des systmes.
Si on suppose deux lments A et B qui changent de la puissance, deux cas de figure sont
possibles :
1. A applique un effort B et B renvoie un flux fonction de cet effort
2. A applique un flux B et B renvoie un effort fonction de ce flux
104
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
e f
A B A B
f e
A B A B
Par convention, le trait causal se trouve du cot de llment qui reoit leffort. Il ne faut pas
confondre le sens de la flche qui indique le sens de transfert de la puissance choisi
arbitrairement et le trait de causalit qui est fix par la nature des lments et leurs
interconnexions.
Lannexe A dcrit galement la causalit des diffrents lments bond graphs.
Partie Thermique :
Flux de chaleur
105
Chapitre II
dissipatifs. Pour cette modlisation les hypothses retenues sont les suivantes :
Les modles sont mono-dimensionnels.
La pile modlise fonctionne avec du dihydrogne pur et du dioxygne pur. Pour une
alimentation en air, une prise en compte de la pression partielle est ncessaire.
La concentration et la pression des gaz sont considres uniformes dans les conduites
dalimentation.
Nous avons galement choisi de ne pas reprsenter le comportement de la partie
hydraulique de distribution de gaz, les diverses pertes de charge pression dans les
canaux de gaz sont donc ngliges.
La couche de diffusion est considre totalement aqueuse.
La diffusion est prise en rgime stationnaire
Aucune raction chimique parasite n'est considre (rendement faradique unitaire).
Le modle dcrit les conditions normales de fonctionnement, le vieillissement et
dventuelles dtriorations de la pile ne sont pas pris en compte.
La gestion de leau nest pas prise en compte, mais le modle permet des volutions
pour en tenir compte.
Certaines de ces hypothses sont classiques, dautres plus restrictives. Mais, il faut rappeler
ici que notre modle na pas pour vocation une tude prcise des phnomnes internes de la
pile, mais de raliser un modle exploitable dans une approche systme. Notre modle bond
graph peut cependant tre trs facilement enrichi suivant les besoins.
106
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
-Enthalpie H2 [J.mol-1]
Calculs thermochimiques
JiH2 flux molaire [mol.s -1]
Pression H2 [bar]
Temprature x Entropie H2 [J.mol-1]
T [K]
Flux Thermique
TS H .J iH [W]
2 2
Modle Thermique
-Enthalpie O2 [J.mol-1]
Dbit volumique [m3 .s -1] JiO2 flux molaire doxygne [mol.s -1]
Calculs thermochimiques
T [K]
1 Flux Thermique
TS O2 + T S H2 O . J ic
2 [W]
Modle Thermique
107
Chapitre II
Ce bloc incorpore les diffrentes quations assurant le calcul des diffrentes grandeurs
chimiques :
Avec :
R.T
Vm = volume molaire [m3 .mol-1 ] o P= pression du gaz et T= temprature
P (II-2)
fournie par le modle thermique de la cellule dcrit plus loin.
H T = H 298 + Cp.d
298
(II-3)
Avec :
108
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Il est important de noter quil ny a pas, a priori, conservation de la puissance entre lentre de
ce bloc et sa sortie. En effet, le produit Pression x Dbit nest pas gal au produit Enthalpie
Dbit Molaire, car lnergie correspondante nest pas physiquement mise en jeu dans
lopration de transport.
P.D H o . J i (II-8)
Mais, suivant la pression du gaz, la rcupration de lnergie chimique sera plus ou moins
efficace.
D. Chaleur produite :
La raction est exothermique. La chaleur produite donne par le terme T?S doit tre vacue :
cest pourquoi un port permet dassurer la conservation de la puissance. Lnergie dissipe est
rinjecte dans le modle thermique avec lquation suivante :
flux.thermique = TS .J i (II-9)
Avec :
T temprature au niveau de llectrode [K]
?S entropie de raction [J.mol-1 ]
Ji flux molaire [mol.s-1 ]
Le flux thermique [W]
Nous utilisons ici un pseudo bond graph pour le modle thermique. Cest pour cela que le flux
thermique est en W. En effet, il est plus facile dexprimer et de calculer les rsistances
thermiques pour un pseudo bond graph (cf Chapitre I).
109
Chapitre II
Cette loi permet de tenir compte de la modification de lenthalpie due la pression du ractif
au contact de llectrode. On retrouve dans ce bloc le calcul de la loi de Nernst. Nous avons
spar la loi de Nernst en deux parties : celle tenant compte du dihydrogne est modlise
lanode, alors que celle tenant compte du dioxygne et de leau sont modlises la cathode.
Il est noter que leau en phase liquide a une activit gale 1 do sa non prise en compte
dans lquation de Nernst.
On calcule dans un deuxime temps les nergies libres ?G au niveau de chaque lectrode
suivant les quations :
( )
Ganode = H H2 (T ) + TS H2 (T ) RT ln PH 2 (II-12)
1 1
( )
Gcathode = H O2 (T ) + H H 2O (T ) + TS O2 (T ) TS H 2O (T ) RT ln PO2
1
(II-13)
2 2 2
On modlise cette sommation dnergies par une jonction 1 qui reprsente une somme
defforts flux molaire commun aprs adaptation par des lments transformateurs TF qui
permettent de tenir compte des rapports stchiomtriques (Figure II-7 et Figure II-8).
110
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
-? HH2 [J.mol-1]
Calculs thermochimiques
JiH2 = Jia
P H2 [bar]
T? S H2 [J.mol-1] ? Ganode [J.mol-1]
T [K]
Flux Thermique
TS H . J iH [W]
2 2
Modle Thermique
2 ic
-1/2 ? HO2
P O2 [bar] -1
T? SO2 [J.mol ]
Ji c
JiO2 TF1
DO2 [m3.s-1] T? S O2
-RT ln(PO2) [J.mol-1]
Jic
JiO2
TF1 ? Gcathode [J.mol -1]
-T? SH2O [J.mol-1] 1
Ji H2O = Jic Ji c [mol.s -1]
? HH2O [J.mol -1]
Ji H2O
T [K]
Flux Thermique
1
TSO2 + TS H 2O .J ic
2 Modle Thermique
[W]
Comme nous lavons dj prcis dans le chapitre I, il existe deux faons de prendre en
compte la diffusion des gaz avant llectrode. La diffusion a t intgre dans lquation de
Butler Volmer. Il ny a alors quun seul paramtre identifier : le courant limite ( lanode et
la cathode). De plus, de nombreux essais sur la pile ont permis de montrer que lon natteint
111
Chapitre II
jamais cette zone de diffusion sur la pile du LEEI. Des tudes complmentaires sont en cours.
Ainsi que nous l'avons montr, lnergie libre G de la raction est transforme en nergie
lectrique. Les formules suivantes exprimant cette transformation conservative de la
puissance :
G
E= (II-14)
n.F
I = n.F .J i (II-15)
EI = J i G (II-16)
Avec :
I courant correspondant au flux molaire [A]. I est en fait un flux molaire dlectrons.
Ji flux molaire [mol.s-1 ].
112
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
-? HH2 [J.mol-1]
Calculs thermochimiques
JiH2
PH2 ? Ganode [J.mol-1] Eanode [V]
T? SH2 [J.mol-1]
DH2 [m3 .s -1] JiH2 1 TFa
Jia [mol.s-1] I [A]
-RT ln(P H2)
[J.mol-1]
JiH2
TFa=1/(nF)
T [K]
TSThermique
Flux H .J iH
2 2
[W]
Modle Thermique
Les produits effort x flux dans le domaine lectrique et dans le domaine chimique sont les
mmes : il y a bien conservation de la puissance entre les deux domaines.
A cause de la prsence des capacits de double couches, les courants Ia et Ic peuvent tre
diffrents (le cas particulier et classique est le cas dun courant de charge constant). De ce fait,
les dbits molaires Jia et jic peuvent diffrer. Par consquent, nous pouvons crire dans le cas
gnral :
Ia
J iH2 = J ia =
nF
Ic
J iH2O = J ic = (II-17)
nF
Ic
J iO2 = J ic =
2nF
113
Chapitre II
a nRTa Fa
(1 a ) n a F a
i e
o
e
RT
ao
ia =
o a n a F a o (1 a ) n a F a
(II-18)
i ao iao
1+ e RT
+
e RT
i red_limite_a i ox_limite_a
Avec
iox_limite_a =
nFD'ox _ a H + [ ] o
quilibre
(II-20)
ox _ a
[H ]
2
_ a [H 2 ]o
quilibre1 a
iao = na FDox1_ aa Dred
a + quilibre a
o et na=2 (II-21)
Nous supposons de plus que Dox_a et Dred_a ( facteur de frquence ) sont constants. Sous ces
hypothses :
1a
i ao = k ao [ H 2 ]oquilibre
(II-22)
k ao = na FDox1 _ aa Dred
a
_a H
+
[ ] quilibre2 a
o et na=2
s o lH 2 1 1
[H ] quilbre
2 o = kH 2 e R T 273
PH2 (II-23)
Ce phnomne dissipatif se reprsente donc dans le modle Bond Graph par un lment
dissipatif multiport R (Figure II-10) non linaire.
114
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Modle Thermique
Flux
T [K] [W]
R
Ia [A] Ua [V]
Modle Electrique
Lnergie dissipe est rinjecte dans le modle thermique au niveau de llectrode concerne.
flux.thermique = U a . I a (II-24)
(1 cRT) nc F c
c n c F c
i e
o
e
RT
c
ic =
o (1 c ) n c F c o c nc Fc
(II-25)
ic ic
1+ e RT
+ e RT
ired_limite_c i ox_limite_c
[H ]
4
ico = nc FDox1_ cc Dredc _ c [H 2O ]o [O2 ]quilibre
quilibre2 (1 c ) + quilibre c
c
o o et nc=4 (II-26)
Leau tant en excs, on prend une concentration unit. De plus, la concentration en protons
H+, Dox_c et Dred_c sont supposs constants comme pour lanode. On obtient alors :
[ ] quilibre4 c (II-27)
k co = nc FDox1_ cc D redc _ c H + o
[O2 ]quilibre
o
est donne par la loi de Lord Henry :
s o lO2 1 1
[O2 ]quilbre
o = kO e 2
R T 273
PO2 (II-28)
Remarque :
Attention dans notre modle act _ c 0 et I c 0 donc la loi dactivation ne scrit pas
rigoureusement comme une loi de Butler Volmer pour la cathode :
115
Chapitre II
c nc F c ( 1 c ) n c F c
ico e RT e RT
ic = i =
c nc F c
( 1 c ) n c F c
(II-29)
o o
ic ic
1+ e RT + e RT
iox_limite_c i red_limite_c
C4
R4 Intrieur
C3
du pore L
R3
C2
R2
C1
2r
R1
Electrode
-? HH2
TFa=1/(nF)
Calculs thermochimiques
JiH2
? G anode
PH2 [bar]
T? SH2 [J.mol-1 ]
D O2 [m3 .s-1] JiH2
1 Jia TFa
[mol.s -1]
-RT ln(PH2) Eanode[V)]
Ia [A]
Surtension
JiH2 E anode-Ua Anodique
Eanode-Ua Ua
Capacit
C Idca
0 I a= 1 Ia R
double couche I-I dca
I Flux T [K]
T Eanode-Ua Thermique
Flux UaIa [W]
TThermique
S .J H2 i
Connection vers
llectrolyte Modle Thermique
Modle Thermique
116
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
-? HO2
JiO2
TF1 TFc=1/(nF)
Calculs thermochimiques
PO2 [bar]
T? SO2
JiO2
TF1
DO2 [m3.s-1 ]
? Gcathode
-RT ln(P O2 ) [J.mol-1]
JiH2O TF1 1 TFc
-T? SH2O Ji
JiH2O I [A] Ecathode [V]
? HH2O Surtension
Ecathode-U c Cathodique
JiH2O Ecathode-Uc Uc
C Idcc
0 I c= 1 Ic R
Capacit
T [K] I-Idcc
double couche I Flux T
Flux Thermique
1 Ecathode-Uc
Thermique U.I
T SO2 + TS H 2 O . J i
2 Connection vers
Modle Thermique
[W] llectrolyte Modle Thermique
l
R= (II-30)
.A
Effort = R.Flux
1 1
1267
5.5 *10 (m 0.634 3I ).e
3 303 T
=
2
1 + 0.03I + 0.062 T I 2.5
(II-31)
303
Avec :
117
Chapitre II
Par ailleurs, lnergie dissipe dans cet lment R doit tre vacue. Cest pourquoi un
deuxime port permet dassurer la conservation de la puissance. Lnergie dissipe est
rinjecte dans le modle thermique au niveau de llectrolyte avec lquation suivante :
flux.thermique = U .I (II-32)
Avec :
U tension aux bornes de R [V]
I courant traversant R [A].
Nous utilisons ici aussi un pseudo bond graph pour le modle thermique. Cest pour cela que
le flux thermique est en W. En effet, il est plus facile dexprimer et de calculer les rsistances
thermiques pour un pseudo bond graph (cf Chapitre I).
Modle Thermique
Flux Thermique
T [K]
UlectrolyteI [W]
R
Modle Electrique
Pour obtenir le modle complet de la pile combustible PEM, il faut tenir compte des deux
lectrodes et des pertes ohmiques dans llectrolyte qui assure l'change des charges ioniques.
Llectrolyte apparat donc physiquement en srie entre les deux lectrodes ; une jonction
1 modlisant l'galit des flux de charges lectriques, lectroniques et ioniques (Figure II-15).
118
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
-? HH2
Calculs thermochimiques
JiH2
? Ganode
PH2 [bar] T? SH2 [J.mol-1]
JiH2 1 Jia TF
a
DH2 [m3.s-1] [mol.s-1]
-RT ln(PH2 ) I [A] Eanode[V]
Surtension
JiH2 Eanode-Ua Eanode-Ua
Ua Anodique
Capacit
C Idca
0 Ia 1 Ia R
double couche T [K]
UaIa
Uanode [W]
I
T [K]
Modle
Ucathode +Uanode-Ulectrolyte Electrolyte Thermique
Ulectrolyte
Modle
Thermique Utilisation I
1 I R
T [K]
Electrique
-? H O2 I Ucathode T [K]
JiO2
TF1
Ecathode-Uc
Calculs thermochimiques
Uc
PO2
C
Idcc
0 Ic 1 Ic R
T? SO2 Surtension
JiO2
TF1 Cathodique
D O2
Ic E cathode
-RT ln(P O2) ? Gcathode
JiO2 TF1 1 TFc
-T? SH2O Jic
JiH2O
? HH2O
JiH2O
T [K]
Modle Thermique
Figure II-15: Modle global dune pile PEM en reprsentation bond graph
119
Chapitre II
est indispensable davoir un modle thermique coupl au modle global. Nous ne considrons
pas dans ce qui suit le cas dun refroidissement interne par un circuit deau.
Pour une premire modlisation, nous considrons un flux de chaleur dans deux sens de
propagation : longitudinal et transversal. La pile est modlise comme un empilement de
plaques avec des sources de chaleur en srie qui modlisent la chaleur de raction et les pertes
par effet Joule dans les diffrents lments dissipatifs.
La Figure II-16 dcrit le schma dune cellule de pile combustible avec les diffrents
changes thermiques avec lextrieur.
v
Electrodes
2 2
1 3 1
Electrolyte (Membrane)
1 Pertes dactivation
2 Pertes de raction
3 Pertes ohmiques
Sur la Figure II-17, on trouve les diffrentes rsistances thermiques couples aux capacits
thermiques des diffrentes plaques composant la cellule. Les sources de puissance
proviennent directement du bond graph lectrochimique . Chaque plaque est modlise par
un circuit RC. Llment R reprsente soit un phnomne de conduction entre deux plaques,
soit la convection entre la surface extrieure de la pile et lair ambiant. Llment C
reprsente le stockage de chaleur dans chaque plaque : cest la capacit calorifique. La source
Se modlise une source deffort. Dans le domaine thermique, leffort est la temprature.
Elle fixe la temprature extrieure. Afin de conserver la symtrie des pertes rparties dans
llectrolyte, nous avons choisi de sparer llectrolyte en deux et les pertes ohmiques dans
llectrolyte sont injectes au centre de celle-ci.
120
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Se 1 1 1 0 1 0 1 0 1 1 1 Se
0 0 0 0 0 0 0 0
C R C R C R C R C R C R C R C R
Radiateur Radiateur
extrieur Plaque Anode Electrolyte Electrolyte Cathode Plaque extrieur
Convection et terminale Gauche Droit terminale Convection et
rayonnement rayonnement
Figure II-17 : Bond graph thermique global dune cellule de pile PEM
Pour la modlisation, compte tenu de la diffrence entre les paisseurs des lectrodes (100m)
et des plaques bipolaires (1cm), nous navons considr que ces dernires dans le modle
final.
Se 1 1 0 1 0 1 0 1 1 Se
0 0 0 0 0 0
C R C R C R C R C R C R
Radiateur Plaque Plaque Plaque Plaque Radiateur
extrieur Terminale Bipolaire Bipolaire Terminale extrieur
Figure II-18 : Bond graph thermique implant pour lassociation de 3 cellules de pile PEM
Dans le cas dune mise en srie de cellules lmentaires, le modle thermique quivalent est
galement une mise en srie. La Figure II-19 donne le schma de cette mise en srie
thermique pour trois cellules quivalentes.
121
Chapitre II
Figure II-19 : Schma du modle thermique pour lassociation de trois cellules en srie
Ce modle ne tient pas compte du dbit des gaz lintrieur de la pile, car on suppose que les
gaz arrivent quasiment la temprature de la cellule. Mais, en rajoutant un lment pour
modliser cette convection, nous aurions pu complexifier et amliorer le modle.
Avec :
act pertes dues lactivation
diff pertes dues la diffusion
ohmique pertes ohmiques
A partir des pertes ohmiques et de la caractristique, on peut alors dterminer les autres chutes
de tension.
122
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Tension V
Potentiel thorique
1.23V
0.7 V
Tension
Rsistance avec constantes de temps non nulles
Rsistance ohmique
Temps
Courant
Cet essai permet de mettre en vidence les chutes ohmiques et des constantes de temps
caractristiques de circuit RC en gnral. La valeur de R du RC peut tre dtermine en
utilisant la valeur finale de la tension.
123
Chapitre II
Mesure courant
Elment actif
tudi
La spectroscopie dimpdance est une mthode dtude trs utilise aussi bien en
lectrochimie que dans le domaine du gnie lectrique, en automatique par exemple. Le
principe de cette mthode est simple. Les systmes tudis tant fortement non linaires, les
tudes sont ralises autour dun point de fonctionnement avec des amplitudes de signaux trs
faibles. Nous supposons que le systme devient linaire pour cette sollicitation. On dfinit
alors une fonction de transfert H ( ) entre une grandeur de sortie et une grandeur dentre.
Deux sollicitations sont possibles pour calculer la fonction de transfert. Soit on ralise une
commande en tension, cest--dire que lon impose un V et on mesure le I , soit on impose
un I et on mesure le V . En lectrochimie, la premire mthode est gnralement utilise.
Pour une commande en courant, nous dterminerons une impdance Z ( ) , alors que nous
1
dfinirons une admittance Y ( ) = pour une commande en tension [KUHN].
Z ( )
Au del de cette apparente symtrie formelle, la causalit de la sollicitation nest pas la mme
pour le composant et peut donc conduire des rsultats diffrents et des facilits de mise en
uvre diffrentes suivant la nature du composant.
La Figure II-22 expose le principe de mesure de limpdance dune source quelconque.
Le rsultat de la spectroscopie dimpdance peut se reprsenter sur un diagramme de Bode ou
sur un diagramme de Nyquist. On extrait de ce diagramme les diffrentes frquences de
coupure. Ces frquences de coupure permettent en gnral de calculer les capacits de double
couche.
124
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
dE
S = nF (II-34)
dT
En effet,
G = H TS
d G d H dS
= T S (II-35)
dT dT dT
Or,
G
E=
nF
dE 1 dH T d S S
= + +
dT nF dT nF dT nF
dE S
= (II-36)
dT nF
Ces mesures ont t ralises au Laboratoire de Gnie Chimique de Toulouse. La Figure II-23
montre le montage ralis pour cette mesure. Une enceinte permet de faire voluer la
temprature de laccumulateur. Un systme de charge et dcharge permet de faire des essais
pour plusieurs tats de charge.
125
Chapitre II
126
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Grce aux diffrentes mthodes prsentes dans la partie II.4, on peut dterminer les
diffrents paramtres du modle. La rfrence [VAN DER MERWE 1] dcrit les mesures et la
dtermination de certains paramtres partir de la courbe statique. La sparation des deux
lectrodes est ensuite possible grce des critres issus de la littrature. Lextraction des
paramtres et cette sparation sont dtailles dans lannexe C. Les mesures ont t ralises
sur un stack de 20 cellules et sont ramenes lchelle dune cellule quivalente. Les rsultats
sont synthtiss dans le Tableau II-7.
Temprature T=70C
Coefficient dactivation *= 0.4
Courant dchange quivalent pour une
i 0 *= 0.16 A.cm 2
pression des ractifs de 2,5 bar
Rsistance de llectrolyte 3.6 m
127
Chapitre II
La Figure II-26 montre la validation du modle sur une caractristique statique. La courbe
simule est obtenue en simulant une cellule lmentaire et en ralisant une homothtie de
facteur 20. Outre une bonne correspondance globale, on observe que le modle rend compte
des phnomnes dhystrsis dans la zone dactivation.
20
18
16
14
12
Tension [V]
10
Mesure exprimentale
6
Simulation
0
-5 0 5 10 15 20 25 30 35
Courant [A]
Des essais de spectroscopie dimpdance ont galement t raliss [VAN DER MERWE 1] pour
dterminer la capacits de double couche et la rsistance de surtension dactivation. Les
rsultats prcdents sont ceux mesurs sur une cellule (du stack du LEEI de 20 cellules)
(Figure II-27).
A lpoque de ces essais, il navait pas t possible de monter vers les hautes frquences pour
mesurer la rsistance lectrique (principalement la rsistance de la membrane). Elle est donc
calcule partir de la formule :
l
R= (II-37)
(T , m) A
128
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
1 1
1268 303 273+T
(T , m) = (0.005139 m 0.00326)e
Avec :
Nous avons utilis l=0.02cm (Nafion 117) et m=14 pour les calculs du Tableau II-8. Les
indices * prcisent les grandeurs des lectrodes non dissocies.
1
Cdc * = (II-38)
2Ract * f c *
RT
* = avec n = 2
Ract * nFI
Rmembrane
P [bar] T [C] I [A] Ract * [m] fc* [Hz] * Cdc* [mF]
[m] CALCULE
129
Chapitre II
50C
3A
93.2Hz
118Hz 64.2Hz 40C
1A
19Hz
30C
0.5A
25
20
Courant
Tension exprimentale
Tension simule
Tension [V] et Courant [A]
15
10
0
-0,1 -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4
-5
-10
Temps [s]
130
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
25
Diffrence de tension de
peut tre un noyage 20
15
10
Tension exprimentale
5 Tension simule
Courant
0
-1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
-5
Temps [s]
Figure II-28 : Interruption du courant sur diffrentes chelles de temps et pour un courant de
20 A (T=65C et PH2=PO2=2.5 bar)
Dans le but de valider les rsistances de surtension dactivation et les capacits de double
couche, des essais dinterruptions de courant ont t mens.
Il est trs intressant de noter sur la Figure II-28 que la tension de la pile pour un courant de
20 A avant larrt nest pas la mme pour les deux essais. Cet cart ne se retrouve pas dans le
modle. Les deux essais ont t raliss la suite lun de lautre, on peut donc supposer que
les conditions initiales ntait pas les mmes. En effet, il est trs difficile de stabiliser la pile
pour un courant de 20 A car les phnomnes de noyage dus une mauvaise vacuation de
leau cre semblent apparaitre.
Une diffrence entre les courbes exprimentales et la simulation apparat clairement au niveau
du coude de la courbe. Cette diffrence sexplique probablement par la non prise en compte
de la porosit des lectrodes, qui influe sur la capacit.
Une tude thermique permet plusieurs vrifications. En effet, la Figure II-29 se dcompose en
trois zones. La premire reprsente la monte en temprature de la pile soumise un courant
de 1A. Pendant la deuxime, la marche dun ventilateur ralise une convection force. Et
enfin, la troisime correspond une augmentation du courant 3A avec un arrt de la
ventilation. On observe une bonne correspondance des courbes exprimentales et les courbes
simules. Les diffrences observes proviennent dabord de lacquisition de la temprature
qui est ralise en surface, et non au cur de la pile, mais galement de la difficult rgler
avec prcision les conditions exprimentales de la pile.
131
Chapitre II
40
Zone 2
35
Temperature C
30
Zone 1
25
Zone 3
20
simulation
experimentation
15
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Temps (s)
Cet essai permet de valider les rsistances thermiques et les capacits de stockage des plaques
bipolaires qui avaient t prcalcules thoriquement. Seuls les coefficients de convection ont
t cals exprimentalement.
R thermique plaques bipolaires = 0.015 K.W-1
C thermique plaques bipolaires = 80.5 J.K-1 avec volume plaques bipolaires = 50 cm3
Coefficients de convection naturelle = 5 W.m2 .K1
Coefficients de convection force = 50 W.m2 .K1 .
Finalement, malgr les hypothses simplificatrices, le modle est trs satisfaisant.
II.5.2. Conclusion
Le modle bond graph de pile combustible ainsi dvelopp et valid pour une pile PEM,
prsente plusieurs avantages. Tout dabord, il permet de reprsenter correctement le
fonctionnement dune pile combustible tout en restant au plus prs des phnomnes
chimiques, reprsents de faon macroscopique. Ce modle permet galement de reprsenter
des associations de cellules lmentaires aussi bien par une mise en srie que par une mise en
parallle du modle de cellules. Cette association est ralise simultanment dans les
domaines lectrique et thermique. Il est donc prvu pour permettre des tudes avances de
modularit, ainsi que nous le verrons au chapitre III. Et nous verrons qu'il peut aussi bien
reprsenter une cellule qu'un stack complet par une similitude judicieuse si on suppose une
association quilibre de cellules quivalentes avec mme pression et temprature. De mme,
il peut tre interconnect avec dautres modles bond graph de convertisseurs statiques,
d'accumulateurs, de moteurs lectriques ainsi que nous le montrerons aux chapitres IV et V.
D'autres travaux ont galement exploit cette potentialit dinterconnexion pour l'tude dune
chane de traction ferroviaire [SASSET -SNCF].
Bien sr ce modle prsente galement des limitations inhrentes aux hypothses retenues,
132
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
133
Chapitre II
Partie thermique:
Flux de chaleur
Le modle dvelopp a t valid sur des essais raliss au laboratoire seulement. Comme
nous ne disposons pas des infrastructures ncessaires la ralisation d'essais pousss aux
limites de l'accumulateur en toute scurit, nous nous sommes limits au domaine d'utilisation
courant spcifi par le constructeur, ce qui dtermine le domaine de validit du modle. Mais
il permet dj une bonne vision des potentialits offertes par ce type de modlisation,
illustrant particulirement la facilit passer du modle dune pile PEM celui dun
accumulateur Lithium-Ion.
Chaque lectrode peut tre considre comme un rservoir de lithium : nous modlisons donc
une lectrode par une capacit C modlisant le stockage du lithium et une enthalpie de
raction H laquelle le terme TS est soustrait pour calculer lnergie libre de raction G
(II-39) transforme en travail (nergie lectrique) :
G = H TS (II-39)
134
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Calculs thermochimiques
Ji flux molaire [mol.s -1]
135
Chapitre II
(x li )a
G = G RT . ln
o
b
(x li totale - x li )
(II-42)
Dans le modle bond graph, un bloc permet dimposer H o qui est constant et ne dpend que
de la temprature. De mme, un autre bloc impose TS .
Linsertion du lithium est modlise par un lment C (stockage dnergie potentielle).
Ji
C
flux molaire [mol.s-1]
On a alors :
Avec :
xli : Quantit de lithium dans la capacit un instant t
xli totale : Quantit de lithium initiale dans la capacit
Ji flux molaire de lithium.
Comme il ne sagit pas vraiment dune oxydorduction, nous avons ralis une identification
exprimentale des coefficients de lquation de Nernst (II-42). On obtient alors :
(x li )0, 3
Energie = chimie = RT .Ln 0 ,5
(x li totale - x li )
(II-44)
136
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
8000
6000
Effort dans la capacit C [J]
4000
2000
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
-2000
-4000
-6000
(
J i2 = 9.1*10 5 e (0.00403relaxation) e (0.00338relaxation) ) (II-45)
137
Chapitre II
? chimie : Loi
de Nernst chimie-? Relaxation
Temprature J.mol-1 [J.mol-1]
[K] Cchimique 1
Ji Ji
[mol.s-1]
J i = J i2 +Ji1 ? Relaxation
[J.mol-1]
? Relaxation
[J.mol-1]
Crelaxation 0
J i1
? Relaxation
J i2 [J.mol-1]
Rrelaxation
Figure II 34 : Bond graph de la partie chimique dun accumulateur Lithium-Ion
Comme pour le modle de la pile PEM, la temprature est dtermine dans la partie
thermique du modle et rinjecte dans le calcul des grandeurs chimiques (loi de Nernst). Ce
qui constitue un couplage fort au sein du modle.
? Htotale [J.mol-1]
Ji ? Go [J.mol-1 ]
?G [J.mol-1]
- 1
-T? Stotale [J.mol ] 1 1
Ji J i [mol.s-1 ]
Ji ? chimie - ? Relaxation
? chimie [J.mol-1]
[J.mol-1 ]
Cchimique 1
Ji
Flux Thermique T [K]
-TStotal.Ji [W] Temprature J i = J i2 + Ji1 ? Relaxation
[K] [J.mol-1 ]
Modle Thermique ? Relaxation
[J.mol-1]
Crelaxation 0
J i1
? Relaxation
Ji2 [J.mol-1 ]
Rrelaxation
Figure II 35 : Bond graph de la partie chimique dun accumulateur Lithium-Ion
138
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
I = n.F .J i (II-46)
G
E= (II-47)
nF
TF=1/(nF)
Calculs thermochimiques
? Htotale [J.mol-1]
Ji ? Go [J.mol-1] ?G
[J.mol-1] E [V]
-T? Stotale [J.mol-]1 1 1 J TF
Ji i
I [A]
[mol.s -1]
Ji
? chimie - ? Relaxation
? chimie [J.mol-1]
[J.mol-1]
Cchimique 1
Ji
Flux Thermique T [K]
-TStotal.Ji [W] Temprature J i = Ji2 +Ji1 ? Relaxation
[K] [J.mol-1]
Modle Thermique ? Relaxation
[J.mol-1]
Crelaxation 0
Ji1
? Relaxation
Ji2 [J.mol-1]
Rrelaxation
Figure II 36 : Bond graph du passage de la partie chimique la partie lectrique dun
accumulateur Lithium-Ion
139
Chapitre II
Caccu
xli totale = (II-48)
nF
Avec :
Caccu capacit de laccumulateur en [A.s]
xli totale quantit de lithium dans llectrode ngative [mol]
n nombre de moles dlectrons changes
F constante de Faraday [C.mol-1 ].
1 . n . F .U act 1 . n . F .U act
I = I o .(e RT
e RT
) (II-49)
Avec :
I o : courant dchange quivalent pour les deux lectrodes [A]
1 : coefficient de transfert de charge de la raction
n : nombre de moles dlectrons 0,16 ici
F : constante de Faraday [C.mol-1 ]
Uact surtension dactivation [V]
Modle Thermique
Flux Thermique
T [K]
Uact.I [W]
R
I [A] Uact [V]
Modle Electrique
Figure II 37 : Modle bond graph de la surtension dactivation
140
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
l
R= (II-50)
.A
Avec :
l = paisseur de llectrolyte [m]
= conductivit spcifique de llectrolyte [(Om)-1 ]
A = aire gomtrique de chaque lectrode [m2 ].
141
Chapitre II
= a + bT (II-51)
Avec
a constante [S.m-1 ]
b constante [S.(m.K)-1 ] (ngative)
Pour identifier ces constantes, il aurait fallu pouvoir raliser des essais diffrentes
tempratures, mais ceux-ci taient impossibles dans nos installations. Dans la plage de
validit du modle, nous considrons la rsistance comme quasiment constante.
La modlisation des pertes ohmiques est donc la mme que pour une pile combustible
(lment R), mais la formule de la conductivit nest pas identique.
Electrolyte Modle
Ulectrolyte .I ch
E-Uact-Ulectrolyte Ulectrolyte Thermique
Utilisation 1 Ich
R [W]
Ich T [K]
Electrique
Ji [mol.s-1 ]
TF
Figure II 39 : Bond graph de la partie lectrolyte
On note sur le modle les liens bond graph qui relient le bond graph de la partie
lectrochimique avec le bond graph de la partie thermique.
142
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Electrolyte Modle
Ulectrolyte .Ich
E-Uact-Ulectrolyte Ulectrolyte Thermique
Utilisation 1 Ich
R [W]
Ich T [K]
Electrique
Ich=I+Idc E-Uact
T [K]
Capacit de E-Uact E-Uact Uact
double couche
C Idc
0 I 1 I R
Surtension
Calculs thermochimiques
Rrelaxation
Figure II 40 : Bond graph global dun accumulateur Lithium-Ion
143
Chapitre II
Anode
Cathode
Electrolyte
Les diffrents essais raliss ont montr que la temprature de laccumulateur variait trs peu
pour des rgimes de dcharge variant entre C et C/3 (40 et 14 A). Pour des raisons de scurit
de manipulation, nous navons pas dpass le rgime de dcharge C.
Ce modle na pas t utilis dans les simulations, car pour valider le modle thermique, des
essais plus contraignants avec des conditions de scurit correctes devraient tre raliss.
Pertes de raction, pertes dactivation
et pertes ohmiques
Se 1 1 1 0 C
C 0 C 0 C 0
R R R
II.6.7. Conclusion
A ce stade, il est intressant de comparer qualitativement le modle de PEM avec celui de
laccumulateur Lithium-Ion. Pour les deux, nous avons une partie chimique qui modlise la
144
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
raction suivant la mme mthode. Dans le cas de la PEM, nous avons suppos les ractifs en
quantit suffisante, fournis par des bouteilles sous pression de capacit de stockage infinie.
Pour laccumulateur, il ny a pas damene extrieure de ractif, le stockage est interne ; cest
pourquoi il est indispensable de rajouter une capacit pour modliser le stockage des ractifs.
Dans les deux modles, nous avons pris en compte le calcul de lnergie libre G par la
diffrence de H et de TS, calcules pour ltat du composant et de ses ractifs. Dans le
domaine lectrique, nous retrouvons les pertes ohmiques, les surtensions dactivation et les
capacits de double couche. Des phnomnes de diffusion sont galement pris en compte dans
les deux modles ainsi que les phnomnes thermiques.
La structure du modle est donc gnrique et sadapte aussi bien au Lithium-Ion quau cas de
la PEM. Nous verrons par la suite quil en est de mme pour les accumulateurs au plomb.
Pour dterminer les paramtres chimiques, enthalpie et entropie, nous avons utilis une
enceinte calorifuge pour raliser des essais sous plusieurs tempratures comme prsent au
paragraphe II.4.5. En traant le potentiel lectrique en fonction de la temprature nous
mesurons :
dE
= - 8.73 10 -5 V.K-1 soit S o = -7.9 J. K-1 .mol-1
dT
La Figure II-43 montre un exemple de trac, en ralisant une extrapolation linaire, nous
calculons S.
3,6915
Accumulateur N1
3,691 E (V)
y = -8,735E-05x + 3,691E+00
3,6905
R2 = 9,917E-01
3,69
3,6895
3,689
3,6885
3,688
t (C)
3,6875
0 10 20 30 40
Des essais ont t raliss sur plusieurs accumulateurs et pour plusieurs profondeurs de
dcharge. La Figure II-44 synthtise les rsultats.
145
Chapitre II
Les valeurs trouves sont bien plus faibles que pour des accumulateurs de faible nergie pour
appareils portables [HALLAJ], ce qui explique les faibles modifications de temprature lors
des charges et des dcharges faible courant o les pertes ohmiques et dactivation sont
petites.
0,00E+00 0
-3,00E-05
-0,5
-6,00E-05
-1,50E-04 -1,5
-1,80E-04
-2
-2,10E-04
-2,40E-04
-2,5
-2,70E-04 dE/dT
Entropie deltaS
-3,00E-04 -3
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Profondeur de dcharge %
Phnomne de relaxation
La Figure II-45 met clairement en lumire le phnomne de relaxation du lithium dans les
lectrodes et llectrolyte. Il sagit dun essai dinterruption du courant. La relation entre la
G
tension mesure et lnergie libre est donne par (II-47) : E = ).
nF
3,7
3,65
3,6
3,55
Tension [V]
3,5
3,45
Mesure exprimentale
3,4
Simulation
3,35
3,3
2860 3860 4860 5860 6860 7860
Temps [s]
Figure II-45 : Relaxation du lithium dans les lectrodes (aprs interruption dun courant de
15A) (T ambiante et paramtres dtermins ci-dessous)
146
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Sur cet essai, nous pouvons dterminer une rsistance de relaxation pour un tat de charge
donn.
En rptant lopration pour plusieurs tats de charge, nous trouvons que la rsistance de
relaxation est fonction de cet tat de charge. Nous avons choisi de modliser cette relaxation
par une formule empirique non linaire. Nous avons utilis une formule proche de la formule
de Butler Volmer. En effet, pour un flux molaire donn, il existe une perte dnergie de
laccumulateur due la relaxation. De faon exprimentale, nous avons obtenu la forme
suivante :
(
J i2 = 9.1*10 5 e (0.00403relaxation) e (0.00338relaxation) ) (II-52)
Avec :
? relaxation nergie contenue dans la capacit de stockage C_relaxation [J.mol-1 ]
J flux molaire [mol.s-1 ]
Par ailleurs, nous avons identifi grce au temps de rponse une capacit de relaxation
C_relaxation de 104 F.
30 6.5 1,3 4
147
Chapitre II
3,54
3,52
3,5
3,48
Tension [V]
3,46
3,44
3,42
Exprimentation
Simulation
3,4
3,38
3,36
-0,04 -0,02 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1
Temps [s]
3,8
Exprimental
3,75
Simulation
3,7
3,65
Tension [V]
3,6
3,55
3,5
3,45
3,4
3,35
3,3
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Temps [s]
Figure II-47 : Validation du modle bond graph sur un cyclage [0 ; 7A] (T ambiante et
paramtres dtermins ci-dessus)
148
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
et la raction totale :
En considrant les enthalpies libres standards des diffrentes substances du tableau participant
149
Chapitre II
De faon analogue avec les modlisations prcdentes, on peut modliser la raction chimique
sous la forme de la Figure II-48. Sur cette figure, les lments Ci sont des capacits
reprsentant le stockage de la matire i prenant part la raction. Ces stockages ne sont plus
infinis comme dans le cadre de la pile combustible. On retrouve le mme principe que pour
laccumulateur Lithium-Ion avec une modlisation par des lments C. Mais, llectrolyte
participe ici aux ractions.
CPb CPbSO4_anode CH2SO4 CH2O CPbO2 CPbSO4_cathode
Ji
-Ji Ji Ji Ji Ji
[mol.s-1] Pb H2SO4
PbSO4 H2O PbO2 PbSO4
[J.mol-1]
TF 3 TF 4 Electrolyte TF 5 TF 6
1 0 1
AProduits
i [mol.s -1] ARactifs [J.mol-1] 0 i [mol.s -1]
[J.mol-1]
Connection cathode
Connection anode
Leffort est le potentiel chimique (i [J.mol-1 ]) et le flux le dbit molaire (Ji [mol.s-1 ]) :
i = Gi + RT ln (ai ) (II-56)
Avec :
Gi nergie libre de Gibbs molaire [J.mol-1 ]
150
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
Les lments TFi transforment chaque potentiel chimique i en affinit chimique partielle Ai (
Ji= v i . i (II-57)
Les jonctions 1 assurent les sommations des nergies flux molaire commun aprs
adaptation stoechiomtrique :
151
Chapitre II
TF 3 TF 4 TF 5 TF 6
Electrolyte
APb APbO2
-1 AH2O APbSO4
[J.mol ]
i i A + i
i i APbSO4 AH2SO4 H i
i
-1
[mol.s ]
1 0 1
i ARactifs i AProduits
0
TF 2
TF 1
Ic [A] E cathode[V]
Ia [A] Eanode [V] Surtension Ecathode-Uc
Ecathode-U c
Eanode-Ua E anode-Ua Ua Anodique C Idcc
0 Ic
1
C Idca
0 Ia
1 R
Ia Ic
Uc
I Ucathode
I
U anode =E cathode -Uc R
=Eanode-Ua
Surtension
I 1 Cathodique
R Ulectrolyte
Uanode +Ucathode -Ulectrolyte
Rsistance
Electrolyte
Charge
lectrique
152
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
llectrolyte est largement suprieure toutes les autres. Cest pourquoi, on modlisera cette
chute ohmique par un terme dissipatif R proportionnel la rsistance de llectrolyte :
l
R= (II-60)
.A
Avec :
l : paisseur de llectrolyte [m]
: Conductivit spcifique de llectrolyte [(Om)-1 ]
A : Aire gomtrique de chaque lectrode [m]
R : Rsistance en [ ].
On sait que est fonction de la temprature, mais aussi de la concentration en porteur dans
llectrolyte, cest--dire de la concentration en H 2 SO4 . Pour notre modle, ce paramtre est
calcul dans le bloc lectrolyte de la Figure II-49.
2,5 25
2,25 20
2 15
Charge
1,75 10
1,5 5
Courant [A]
Tension [V]
1,25 0
Repos
1 -5
0,75 -10
Dcharge
0,5 -15
0,25 -20
Tension accumulateur
Courant
0 -25
0 200 400 600 800 1000 1200
Temps [s]
On peut voir que ce modle prsente un comportement sain. En particulier, le passage dun
mode lautre (dcharge/roue libre/charge) ne pose pas de problme, ce qui est important
pour sa mise en uvre au sein dun systme rversible. Durant les phases de roue libre, la
tension est bien gale la force lectromotrice. On voit que, durant les phases de charge, il y a
153
Chapitre II
une surtension aux bornes de la batterie, alors que lors des phases de dcharge, on observe
une chute de tension attendue.
II.7.6. Conclusion
Le modle dvelopp semble trs prometteur et permet de tenir compte de phnomnes
coupls comme par exemple la concentration en H+ sur la rsistivit de llectrolyte. De plus,
ce modle reprsente une cellule lmentaire, mais il peut aussi servir pour modliser une
batterie. On peut, par exemple, raliser une association srie de 6 modules lmentaires ou
bien utiliser un facteur dchelle. La mise en parallle est aussi possible. Elle correspond
laugmentation de la surface des lectrodes. En rajoutant la gravit dans le modle avec
plusieurs cellules en parallle, on peut modliser la stratification. Il est possible galement de
rajouter la diffusion des ions H+ dans llectrolyte ou prendre en compte le phnomne
dlectrolyse de leau, en modifiant le modle propos. Ces travaux sont par ailleurs en cours.
II.8. CONCLUSION
Dans ce chapitre, aprs avoir rappel les principes de la reprsentation Bond Graph, nous
avons pos et dcrit la dmarche adopte pour dvelopper des modles gnriques de
composants lectrochimiques en l'appliquant successivement aux piles combustible et aux
accumulateurs Lithium-Ion et Plomb-Acide. Elle se fonde sur la reprsentation des
phnomnes en termes nergtiques au sein du composant au niveau macroscopique au
moyen d'lments caractriss par des paramtres localiss. Nous avons prsent galement
les mthodes mises en uvre pour procder aux identifications exprimentales de ces
paramtres.
Ces modles, dvelopps en bond graphs et valids par des essais, sont originaux et prsentent
de nombreux intrts. Leur caractre gnrique est confirm, au moins pour diffrents types
de composants lectrochimiques : on retrouve une partie raction chimique, une partie
lectrochimique et une partie thermique suivant une structure commune. Ils peuvent tre
assembls et permettent une modularit que nous illustrerons dans la suite. Ils sont galement
volutifs et facilement modifiables mme si lutilisateur na pas lui-mme dvelopp le
modle. Enfin, ils favorisent les changes entre spcialistes et participent la capitalisation
d'expertises de plusieurs domaines : thermique, chimique, lectrotechnique,
Lobjectif principal de ce travail de modlisation ntait pas seulement de raliser des modles
formats et directement utilisables, mais surtout de montrer les potentialits de la
reprsentation bond graph dans la modlisation systmique des composants lectrochimiques.
Ainsi, de nombreuses amliorations peuvent et doivent encore tre apportes tous ces
modles. Les premiers rsultats de validation sont trs prometteurs, mais il nous faut aller plus
154
Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
loin vers les systmes. C'est ce que nous proposons de prsenter dans les chapitres suivants en
exploitant ces modles pour l'tude de systmes utilisant les composants concerns.
155
III. CHAPITRE III
MISE EN UVRE DES SOURCES
ELECTROCHIMIQUES EN GENIE ELECTRIQUE
Les diffrentes sources lectrochimiques tudies prcdemment ont, malgr la similitude des
phnomnes chimiques mis en jeu, des caractristiques varies. Nous avons dj recens
quelques proprits qualitatives lies la manire dont la conversion et/ou le stockage de
l'nergie est ralise au sein des composants, ce qui les prdispose certaines fonctions. Dans
ce chapitre, nous nous proposons de recenser et d'analyser de faon gnrale un certain
nombre de leurs proprits et de contraintes prendre en compte en vue d'une mise en uvre
judicieuse et profitable dans diffrents types de systmes nergtiques [DELL].
Une qualit essentielle est la disponibilit de l'nergie lectrique dans sa forme (tension,
courant, frquence, forme d'onde,), dans l'espace et dans le temps. L'exprience quotidienne
de la physique nous apprend particulirement que les interactions nergtiques prsentent un
caractre dynamique qui met en jeu des constantes de temps spcifiques. D'une part, elles
contraignent la vitesse des interactions et de la mobilisation de l'nergie. D'autre part, ces
constantes de temps caractristiques font intervenir les lments dissipatifs qui impactent
galement sur les rendements des conversions nergtiques.
Nous consacrons galement une partie de ce chapitre l'tude de la modularit des sources et
les contraintes qui en dcoulent, en exploitant et illustrant lintrt des modles Bond Graphs
dcrits au chapitre prcdent sur des exemples dassociations de piles combustible en srie
ou en parallle.
Enfin, nous traitons du comportement statique des sources tudies, lorsqu'elles sont en
interaction avec l'environnement systme dans lequel elles sont insres.
Nous suivrons donc une progression lie aux proprits temporelles des plus rapides
(dynamiques) aux plus lentes (statiques) et le rle du stockage sera particulirement prcis.
Pe Ps
Son rle principal est d'introduire un degr de libert nergtique permettant de dcoupler les
fonctionnements nergtiques du consommateur Ps et du producteur Pe en fournissant ou en
dlivrant la diffrence de puissance Pe-Ps. C'est ce qui permet la mise en uvre d'une
vritable gestion de l'nergie visant optimiser les fonctionnements respectifs de ces
composants. C'est typiquement le cas dans les vhicules hybrides par exemple (Figure III-2),
o le gain en consommation, donc en mission de CO2 , peut atteindre un facteur 2.
158
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Stockage
(Batterie + )
Dcouplage
gestion dnergie
Moteur thermique + alternateur
Rendements puits-roue :
Turbine gaz + alternateur
thermique : 15 %
Pile combustible lectrique pur : 21%
hybride : 26 %
Gnrateur photovoltaque
Figure III-2 : Vhicule hybride
Mais cette fonction, mettant en uvre des conversions tant lors du stockage (charge) que du
dstockage (dcharge), implique des pertes associes qui dpendent des conditions
d'utilisation ainsi que nous l'avons vu avec les rendements de cyclage pour les accumulateurs
et les supercondensateurs. Leur prise en compte dans la gestion d'nergie est dterminante.
De plus, les proprits du dispositif de stockage d'nergie dpendent en gnral de l'nergie
emmagasine particulirement avec les stockages lectrochimiques.
Si nous considrons l'architecture gnrale de la Figure III-3, la tension d'alimentation du
consommateur est impose par le nud (bus continu), ce qui est classique.
Producteur Consommateur
Hacheur
HS
Dispositif de
stockage
159
Chapitre III
Hacheur
Stockage idal HS
Tension pilote Elments de
stockage
C'est pourquoi nous avons dvelopp une fonction stockage tension contrle indpendante
de l'nergie stocke ralise par l'association du hacheur HS tout type de stockage. Ce
convertisseur, rversible en courant, est muni d'une commande adquate qui permet de
contrler la tension de sortie, donc celle du nud indpendamment de l'nergie stocke et
du transfert de puissance entre celui-ci et l'lment de stockage. Il doit donc tre
transparent en puissance pour tre vu par le reste du systme comme un accumulateur
idal reprsent par une source de tension ajustable. Cette idalit n'empche pas de
prendre en compte le rendement nergtique de stockage / restitution.
Nous verrons la mise en pratique de cette fonction stockage actif tension contrle dans
un groupe lectrogne PAC et dans un vhicule solaire aux chapitres suivants.
160
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
puissance lectrique donne sur une dure de temps courte devant celle de la (les) mission(s)
typique(s) du systme. Il s'agira aussi d'une dure typique de la mission ou du systme, par
exemple une constante de temps mcanique.
Ces deux notions sont intimement lies et ne prennent de sens que prsentes simultanment
et comparativement.
Afin de les concrtiser, prenons lexemple du vhicule solaire dont nous prsentons une tude
au chapitre V de ce document. Deux sources lectriques sont prsentes bord : un gnrateur
photovoltaque et une batterie de stockage. Seul le gnrateur photovoltaque fournit l'nergie
utile au vhicule, utilise pour propulser le vhicule et/ou recharger les batteries.
En effet, dans les cas o le soleil est cach par des nuages, c'est la batterie qui est utilise
comme source d'nergie d'appoint assurant l'autonomie. C'est une source d'nergie.
Sur une mission d'une journe entire, le gnrateur est utilis comme source dnergie, mais
sa puissance dpend de l'ensoleillement. Aussi, par temps ensoleill la batterie peut apporter
par exemple, un surplus de puissance (couple) ncessaire pour franchir une cte. C'est alors
une source de puissance.
Dans cette application, la capacit nergtique de la batterie correspond environ la moiti de
l'nergie rcupre en une journe. Les batteries ne peuvent pas fournir lnergie ncessaire
au vhicule sur une journe entire, car cela impliquerait une nergie embarque trop
importante et donc une masse pnalisante.
Par contre, pour une mission dune heure, les batteries contiennent assez dnergie pour
fournir seules, la puissance tout au long de la mission.
La Figure III-5 reprsente le profil de puissance du gnrateur photovoltaque. Si lon
souhaite consommer une puissance constante au cours de la journe, la batterie doit fournir de
la puissance le matin et le soir, lorsque le soleil est bas sur l'horizon. On les recharge en
milieu de journe. La batterie joue donc ici un rle de filtrage de la puissance en dcouplant la
consommation de la production, rle fondamental d'un stockage dans un systme.
La diffrence entre source dnergie et source de puissance est donc intimement lie la
dure de la mission et la dure des perturbations de celles-ci, cest--dire la dure des
surplus de puissance. Mais elle est mettre en regard des aptitudes intrinsques de
composants qui peuvent tre limites soit pour les courtes dures, soit pour les longues
dures. Ainsi, lorsque, comme bien souvent, une seule batterie alimente le systme, celle-ci
sera dimensionne en fonction de lnergie (autonomie) ou en fonction de la puissance
suivant le profil de la mission. Des architectures hybrides permettent de dcoupler ces deux
aspects.
161
Chapitre III
Dcharge des
batteries Puissance moyenne
consomme
Puissance solaire en W
Recharge des
batteries
Heure de la journe
Figure III-5 : Puissance solaire produite sur une journe de course compare la puissance
moyenne consomme
La source dnergie peut donc tre vue comme le gnrateur lectrique principal
typiquement dimensionn pour dlivrer une puissance de valeur gale celle de la puissance
moyenne ncessaire pour accomplir la (les) mission(s) typique(s) du systme. Parmi les
sources dnergie, nous pouvons citer : la pile combustible associe son combustible
(hydrogne) et son comburant (oxygne), le groupe lectrogne tournant et son rservoir, le
gnrateur solaire associ lnergie solaire, le gnrateur olien associ lnergie des vents
(nergie solaire), laccumulateur (acide-plomb, Lithium-Ions...)...
162
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
planification ou danticipation avec la prise en compte des pertes variables avec la mission.
Les travaux de P. Chapoulie [CHAPOULIE] ont montr que la formulation en terme de filtrage
rsout ce problme en assurant le reconditionnement naturel de la source de puissance sur
l'horizon de temps dfini par le filtre.
On est alors conduit introduire un taux dhybridation dlicat dfinir car fortement li la
(aux) mission(s) typique(s) du systme accomplir. Il est en effet fonction des impacts
fournir en terme damplitude (puissances) et de dure des vnements (nergie) occasionnels,
rptitifs au cours de ces missions.
lisser la puissance dlivre par la source dnergie. Par exemple, labsorption des
pics alatoires de puissances positives ou ngatives gnrs par la charge (phases
dacclration ou de freinage de vhicules lectriques). Autrement dit, il sagit
ici dtre capable, dune manire gnrale, de dlivrer ponctuellement des
puissances suprieures la puissance moyenne du gnrateur lectrique ou de
rcuprer de lnergie pour recharger la source de puissance.
Palier pendant une dure limite une indisponibilit partielle ou totale de la source
dnergie. Par exemple, pendant le dmarrage dune pile combustible, ou lorsque
le soleil est masqu par des nuages devant le gnrateur photovoltaque ou en
l'absence de vent.
Pour cette tude, nous utilisons un modle trs simplifi du supercondensateur. Nous
supposons une source de tension V (Q ) qui dpend de la charge stocke et R une rsistance
interne en srie. Cette description a t ralise par Christen et Carlen dans la rfrence
[CHRISTEN].
163
Chapitre III
Charge puissance
constante
A linstant t=0, on suppose que lnergie stocke dans le gnrateur est Eo = W (Qo ) . Le
gnrateur pourra donc fournir une puissance P pendant un temps donn. On note t le temps
au bout duquel il ne peut plus fournir la puissance demande. Si la puissance demande est
constante, alors :
E ( P) = P.t (III-2)
C
V(Q)
R
U
I
P
164
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Q
Dans le cas dun supercondensateur idale, V (Q ) = avec C la valeur de la capacit
C
suppose constante au cours du temps. Si on reporte cette nouvelle quation dans lquation
(III-1) alors :
P Q
U= = R .I (III-3)
I C
dU 1 dQ dI I P dU P P dU
= R. = + R 2 = +R 2 (III-4)
dt C dt dt C U dt C.U U dt
soit
dU R .P P
1 2 = (III-5)
dt U C.U
do
RP d U 2
1 2
( )
=
2P
U dt C
C RP
( )
1 2 d U = dt
2
(III-6)
2p U
C U 2
t (U ) = RP. ln U 2 + Uo 2 (III-7)
2 P Uo
Sur la Figure III-8, la tension de dpart U o est prise arbitrairement 2V. Nous observons une
dcharge avec un temps t qui augmente. Puis, pour continuer la dcharge, t diminue : ce qui
est physiquement impossible.
165
Chapitre III
U et t o
1,5
1
Temps t [s]
0,5
0
-0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
-1
-1,5
-2
Tension U [V] Dcharge avec un
Dcharge avec un temps temps croissant
dcroissant
Physiquement impossible
Pour trouver la tension partir de laquelle la source ne peut plus fournir lnergie, on calcule
la tension pour laquelle la drive de t(U) sannule :
dt C R.P
= . 2U = 0
dU P U
C RP
U = R.P et t = RP. ln + U
2
RP
2P U 2 o
(III-8)
o
Pour tracer le diagramme de Ragone, nous utilisons la formule (III-2). Lindice c indique
une grandeur relative au supercondensateur.
C RP
Ec ( P) = Pt = RP . ln 2 + U o2 RP
2 (III-9)
Uo
RP
U c= U + RI = U + (III-10)
U
RP U o + RP
2
U co= U o + = (III-11)
Uo Uo
166
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
U o2 U coU o + RP = 0 (III-12)
U co U co2
Uo = + RP (III-13)
2 4
1
Ec = CU c2 (III-14)
2
Pour calculer la tension finale aux bornes de la capacit, nous savons daprs les quation (III-
10) et (III-8) que :
U c = 2 RP (III-15)
C(U c ) = 2 RCP
1
Ec =
2
(III-16)
2
Eo
Pmax = (III-17)
2 RC
Pmax reprsente la puissance maximum que lon peut demander ce dispositif de stockage.
Mais, cette puissance maximum est thorique et elle ne pourra tre fournie que pendant un
temps infiniment court.
2 Ec P 4 RP
ec = 2
et p = = 2 (III-18)
CU co Pmax U co
1
(
ec ( p) = 1 + 1 p )
2 ( 1+ 1 p
p p. ln
)
2
4 p (III-19)
167
Chapitre III
10
0,01
0,001
0,0001
0,0001 0,001 0,01 0,1 1 10
Puissance rduite p
10000
Volant dinertie
En matriaux composites
supercapacits
1000
Puissance massique (W/kg)
Pile combustible
Avec stockage H 2 et O2
100
Batteries
Batteries Li-Ion
plomb
10
10 100 1000
Les supercapacits apparaissent plutt comme des sources de puissance alors que les batteries
168
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
apparaissent plutt des sources dnergie. Ce sont l des proprits intrinsques confronter
aux temps caractristiques dune mission car nous avons vu que ces notions de source de
puissance et source dnergie sont particulirement lies la dure dutilisation.
La thorie de Ragone conduit galement distinguer diffrents types de stockage par leurs
proprits asymptotiques en fonction d'une puissance de restitution en valuant la proportion
d'nergie rcuprable par rapport l'nergie potentiellement disponible dans un stockage
lorsqu'on le dcharge puissance Pd donne.
Elle tablit ainsi une forme de stockage qualifi de potentiel qui permet de rcuprer toute
l'nergie pour une puissance de restitution Pd nulle : c'est le comportement asymptotique
d'une batterie ou d'un supercondensateur tel que nous l'avons vu [JOHNSON]. Ainsi :
Stockage potentiel :
lim sr =1
Pd 0 (III-20)
lim sr =1
Pd (III-21)
Cette approche fournit donc des lments thoriques pouvant tre mis au service d'une
mthodologie de choix d'un composant ou d'une hybridation de composant de production
et/ou de stockage dans un contexte systmique : elle rpond au problme de l'valuation de la
disponibilit temporelle de l'nergie. De nombreuses donnes quantitatives en termes
d'nergie et de puissance massiques, de nombre de cycles de charge et dcharge, par exemple,
et bien sr de cot, permettent de comparer les composants actuellement disponibles.
Largement disponibles dans la littrature, nous ne les rappelons pas ici. En revanche, nous
nous proposons de mettre l'accent sur quelques rsultats des travaux mens sur les
composants lectrochimiques dans les systmes.
169
Chapitre III
En effet, la conversion est lie une raction d'oxydorduction et nous avons vu que l'nergie
maximale rcuprable sous forme de travail (ici d'nergie lectrique) est donne,
temprature et pression imposes par l'nergie libre de Gibbs : Go = Ho - T So par mole
d'un ractif. Comme cette nergie est transfre n moles d'lectrons mises en jeu dans la
raction, la tension vide rversible est directement lie cette nergie (NA tant le nombre
d'Avogadro) :
G0 go
E0 = est donc le mme qu'au niveau molculaire en divisant par NA : E o =
nF n e
E o est donc identique au niveau macroscopique et microscopique, go valant quelques eV,
E o vaut donc quelques volts, typiquement entre 1 et 4 V, c'est une donne incontournable de
la physique car le facteur ne entre l'nergie et la force lectromotrice est impos par la nature
de la raction chimique. En mode gnrateur, on doit encore retrancher les chutes lies aux
pertes irrversibles.
170
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
171
Chapitre III
1,3
1,2
1,1
Tension [V]
0,9
0,8
0,7
Sans Nernst
Avec Nernst
0,6
700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400
Temprature [C]
Paramtres de simulation : Prise en compte de lquation de Nernst avec de lhydrogne sec 99%
Mais, ds que le courant devient plus important, les chutes de tension dans la pile 750C
deviennent trs importantes et la tension de sortie est donc plus faible. En effet, la rsistance
de llectrolyte diminue quand la temprature augmente et les rsistances dactivation varient
trs peu. Do lintrt de travailler haute temprature.
Caractristiques Tension-Courant
1400
1200
temprature 750C
temprature 950C
Tension mV
1000
800
600
400
200
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Courant en mA/cm
Le trac de la puissance disponible (Figure III-13) montre que deux cas se dessinent. La
cellule 750C fournit une puissance moindre jusqu une tension critique : Ucritique , alors
cest la cellule 950C qui fournit le plus de puissance. Par contre, la puissance maximale est
fournie pour une mme tension de sortie sur les deux cellules. Cela semble trs intressant et
plaide pour une mise en parallle des cellules, pour optimiser la puissance de sortie.
172
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Puissance en mW/cm
400 temprature 750C
350
300
250
200
150
100
50
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tension en mV
Ucritique
Figure III-13 : Puissance fournie par deux piles SOFC des tempratures diffrentes
La puissance maximale de la pile est plus grande pour une temprature importante.
Cependant, notre tude se place seulement sur un plan thorique et intrinsque la pile. De ce
point de vue, plus la temprature est leve, plus la puissance est leve. En plus, un
fonctionnement haute temprature permet une valorisation plus efficace de la chaleur.
Pourtant, dans une optique industrielle, il est parfois plus intressant de baisser la temprature,
car des problmes mcaniques (dilatation) peuvent gner le fonctionnement de la pile.
La caractristique statique globale ne diffre pas beaucoup du systme quilibr. Par contre, si
on sintresse la caractristique Tension-Courant (Figure III-15) de deux cellules de
lassociation (lune 950C et lautre 750C), nous voyons que pour les faibles densits de
173
Chapitre III
courant, la tension aux bornes de la cellule 750C est plus grande que celle 950C. Cela
confirme ltude en temprature du III.3.1.1. Pour les fortes densits de courant, nous
observons que la tension aux bornes de la cellule 750C devient mme ngative. Mais, la
cellule ne change pas de fonctionnement, nous avons toujours consommation de H 2 et O2 , et
cration de H 2 O . Pour expliquer ce phnomne de tension ngative, nous utilisons un modle
simplifi dune cellule de pile combustible (Figure III-16).
800
U750C < U950C
600
400
200
0
0 Icritique200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
-200
Iinversion
-400
Densit de Courant en mA/cm
R U = E RI < 0
U E < RI
I
E
<I
E R
Ltude en puissance, permet de distinguer deux cas. Pour un courant suprieur un courant
critique (Icritique ), la puissance maximum disponible en sortie est plus faible dans le cas
dsquilibr que pour 8 cellules la mme temprature de 950C. Sinon, elle est suprieure.
De plus, comme on la dj not, les cellules en srie ne travaillent pas leur puissance
174
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
300
Puissance en mW/cm
200
100
0
0 Icritique
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
-100
puissance cellule 750C
-200 puissance cellule 950C
-300
-400
Avec :
T temprature au niveau du site de raction [K]
S entropie [J.mol-1 .K-1 ]
Ji flux molaire [mol.s-1 ].
Ces pertes sont plus importantes dans les cellules 950C que dans celles 750C. Il faut
donc raliser une simulation avec lensemble des pertes pour conclure sur lhomognisation
de la temprature entre les cellules. Nous avons donc trac (Figure III-18) lensemble des
pertes en fonction du courant pour deux tempratures.
175
Chapitre III
0,6
0,5
0,4
Pertes en [W/cm]
0,3
0,2
0,1
Cellule T=750C
Cellule T=950C
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6
-0,1
Courant [A/cm]
Figure III-18 : Ensemble des pertes pour deux cellules de tempratures diffrentes
Les pertes de la cellule 750C sont suprieures aux pertes de la cellule 950C, elle produit
plus de chaleur. Il va donc y avoir une homognisation naturelle de la temprature au sein de
la pile SOFC. Lassociation srie favorise la stabilit thermique et lhomognisation de la
temprature de stack.
176
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Avec une cellule 750C, la caractristique globale Tension-Courant ne diffre pas beaucoup
du systme quilibr. Par contre, sur ltude en puissance, nous notons des diffrences
importantes. La puissance en sortie est logiquement moindre ds que la tension est infrieure
une tension critique, cela plaide ici aussi pour une homognisation de la temprature (par
un systme de rgulation de la temprature) pour avoir un fonctionnement optimal.
Par ailleurs, nous voyons sur la Figure III-20 que toutes les cellules fonctionnent leur
puissance maximale pour la mme tension de sortie. Cela permet une meilleure utilisation des
diffrentes cellules mme si elles ont des tempratures diffrentes. Lassociation parallle
optimise le fonctionnement en puissance des diffrentes cellules.
Puissance de deux cellules de tempratures diffrentes
dans l'association parallle
500
450
puissance cellule 950C
400 puissance cellule 750C
Puissance en mW/cm
350
300
250
P950C > P750C
200
P 950C < P750C
150
100
50
0
0 200 400 600 800 1000
Ucritique 1200 1400
Tension de la cellule
De plus, sur les caractristiques Tension-Courant des cellules individuelles (Figure III-21),
deux cas se dessinent :
U < Ucritique :
Le courant dbit par la cellule 750C est plus faible que celui dbit par les autres cellules.
De plus, comme nous avons E950C < E 750C et U 750C = U 950C , les chutes de tension 750C
sont donc plus grandes qu 950C. Nous ne pouvons pas conclure sur la cellule qui dissipe le
plus de puissance ; la puissance dissipe tant le produit du courant par les diffrentes chutes
de tension dans la cellule. Seule une tude en simulation permet de conclure.
177
Chapitre III
1200
Ucritique
1000
Tension en mV
cellule 950C
800
cellule 750C
600
I750C < I950C
400
200
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
1600
1400
Cellule 950C
1200
Cellule 750C
Pertes en mW/cm
1000
600
200
0
0 200 400 600 800 Ucritique 1000 1200 1400
Tension de sortie en mV
Figure III-22 : Pertes dans deux cellules individuelles dans une association en parallle
Nous avons donc trac lensemble des pertes dans les cellules individuelles tempratures
diffrentes. Les pertes dans les cellules 950C sont les plus importantes. Il ny a donc pas
autorgulation de la temprature comme dans lassociation en srie, mais au contraire risque
178
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
demballement thermique car les cellules les plus chaudes chauffent le plus.
U > Ucritique
Dans ce cas l, nous avons toujours E950C < E750C et U 750C = U 950C . Les chutes de tensions
750C sont donc plus grandes qu 950C, car la tension des deux cellules est la mme. Mais
le courant dans les cellules 950C est maintenant plus faible que dans les autres. Nous
pouvons donc conclure que la cellule froide a des pertes plus importantes. Elle a donc
tendance chauffer plus. Toutefois, cette homognisation se fait sous courant faible, elle
nest donc pas trs efficace.
Figure III-23 :Association de 8 cellules en parallle avec sept cellules 750C et une
950C
800
400
200
0
-200 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
179
Chapitre III
Nous allons utiliser le modle simplifi (Figure III-25) pour expliquer ce fonctionnement
courant ngatif.
T=950C T=750C
R2 R1
U
I2 I1
E2 E1
Explications :
Nous avons E1>E2 et R1<R2. Si U>E2, I2 est alors ngatif mais comme U<E1 alors I1 est
positif. Dans la ralit, il est difficile de savoir comment va ragir la cellule qui fonctionne en
lectrolyse. Effectivement, la cellule parat changer de fonctionnement.
Dans le cas de lassociation en srie, linversion de tension intervenait pour les trs fortes
densits de courant. Il tait donc ais de lviter en limitant le courant de sortie. Ici, cette
inversion se produit pour la marche vide, fonctionnement difficile viter. Pour contrecarrer
une telle inversion de courant, il semble judicieux de mettre une diode en srie avec la cellule
ou un groupe srie de cellules.
III.3.1.4. Bilan
Association srie : Chaque cellule ne travaille pas son point optimal de puissance
Stabilit thermique
Risque dinversion
0 U750C > U950C Icritique U750C < U950C I
de tension
Iinversion
180
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Avec :
Icritique est le courant limite dgalit des tension des cellules chaudes et froides
Iinversion est le courant limite avant linversion de la tension aux bornes dune cellule
Ucritique est la tension limite dgalit des courants des cellules chaudes et froides
(association parallle)
25
20
10
0
-5 0 5 10 15 20 25 30 35
-5
Courant [A]
Figure III-28 : Caractristiques statiques dune pile PEM pour deux humidifications
diffrentes
181
Chapitre III
4,1
Accumulateur 1
Accumulateur 2
3,9
Accumulateur 3
Accumulateur 4
Accumulateur 5
Accumulateur 6
3,7
Tension [V]
3,5
3,3
3,1
2,9
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Temps [s]
182
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
3,9
3,8
3,7
Tension [V]
3,6
3,5
3,4
3,3
Temps [s]
Sur les Figure III-32 et Figure III-33, nous avons trac lvolution des tensions aux bornes des
diffrents accumulateurs. Le courant de charge et de dcharge est de 20 A. Pour une
association daccumulateurs de charges diffrentes, laccumulateur le plus charg limite le
groupement pendant la charge et le module le moins charg limite le groupement lors de la
dcharge. En effet, la charge est arrte ds quun accumulateur atteint 3,9V et la dcharge
183
Chapitre III
3,9
3,8
3,7
Tension [V]
3,6
3,5
3,4
3,3
Nous avons, partir des courbes prcdentes, calcul lnergie ncessaire la charge et la
dcharge du stack complet. Les rsultats sont rsums dans le Tableau III-1.
Association de 6 Association de 6
accumulateurs identiques accumulateurs avec des
charges diffrentes
Energie rcupre lors de la 591,16 482,96
premire dcharge [Wh]
Energie ncessaire lors dune 403,69 282,75
charge [Wh]
Energie rcupre lors dune 350,87 245,87
dcharge [Wh]
184
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Pour une charge courant constant, les tensions voluent de manire linaire et sont limites
par les diodes quand elles arrivent la tension zner.
185
Chapitre III
2Ieq
Le but de ce systme est de dvier une partie du courant dlivr par la source pour obtenir une
dynamique de charge ou de dcharge identique pour les deux capacits. Le signe du courant
quivalent dpend de la diffrence qui existe entre les deux capacits. Nous dfinissons une
relation entre les capacits qui est :
d + 100
C1 = C et C 2 = C. (III-24)
100
186
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
I Iq I + Iq
on a : Vc1 = .t et Vc2 = .t
C1 C2
nous voulons : Vc1 = Vc 2 (III-25)
C2 C1 d
ce qui nous donne : Iq = .I = .I
C2 + C1 d + 200
Dans la pratique, les sources de courant quivalent seront ralises par un interrupteur
(transistor MOS) et une inductance (Figure III-37) dont la structure forme par lensemble est
un convertisseur buck-boost rversible en courant.
2Ieq
2Ieq
A B C
187
Chapitre III
C2 se charge avec I
E stocke E
= = stocke (III-26)
Ei E s + EP
Avec :
Dans toutes les simulations, les nergies sont calcules comme ci-dessous :
n
tf Vc .Ic .dt
Es =
i =1
0 i i (III-27)
tf
Ei =
0
Vtot .I .dt
Un bilan a t ralis dans la rfrence [VIGUIER]. Le Tableau III- 2 regroupe les rsultats des
diffrents systmes dquilibrage.
Avec :
n : nombre de supercondensateurs
Cmax : la valeur de la capacit la plus grande
188
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Exemple dapplication 5
supercondensateurs en srie C1 = C2
Systme
Formule de rendement thorique = C3 = C4 = 1000F et C5 = 800F
dquilibrage
sous un courant I = 25A et une
tension finale de Vcf = 2.5V
1 n
2
Ci
Diodes zner = i =1
= 92.3%
1 n
n.Cmax Ci
2 i=1
1
=
Equilibrage 2.n.Cmax
8+ n = 9.9%
rsistif R = 0.1 C i
i =1
Equilibrage
pas de formule gnrale ? = 96%
buck-boost
189
Chapitre III
rapport Ns x Np. Cela est moins vrai sur le plan dynamique en raison des interconnexions :
cblages inductifs et effets capacitifs parasites. Nous nous intressons maintenant au caractre
source de courant ou source de tension des composants lectrochimiques dans le but de
dfinir correctement les architectures de connections entre ces sources et leur environnement
systme. Mais nous savons de manire gnrale que ces proprits sont relatives aux chelles
de temps considres. On peut les dfinir prcisment aux deux extrmits du spectre
frquentiel.
une source de tension, mais avec un condensateur rel, les cblages peuvent faire
apparatre un caractre inductif en trs haute frquence.
Dans le domaine des basses frquences, la caractristique statique lie de faon rigide la
tension au courant et c'est l'allure de cette caractristique statique qui dtermine le
comportement :
Une source de courant prsente une impdance interne leve
Une source de tension prsente une impdance interne faible
En outre, cette caractristique dpend des conditions environnementales, particulirement la
temprature dont nous avons vu le rle dans les associations, la pression qui influence
particulirement les ractions chimiques, ou encore l'clairement dterminant pour la
caractristique lectrique d'un gnrateur photovoltaque par exemple.
Rappelons galement et soulignons qu'un mme dispositif peut prsenter des comportements
diffrents dans les domaines basses ou hautes frquences.
190
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
c'est par le courant que l'on charge ou dcharge le composant, courant que l'on peut imposer
par une source de courant extrieure. Un autre problme, dj dcrit, des supercondensateurs
est que lon ne peut pas extraire toute lnergie sous une puissance donne en raison de la
chute de tension qui en rsulte (thorie et plan de Ragone).
Soulignons que le comportement dual du supercondensateur serait offert par une bobine
d'inductance supraconductrice permettant de stocker une nergie sous forme magntique au
sein du composant dont le courant est l'image par la relation W=1 /2 LI2 .
191
Chapitre III
part, du couple redox H2/02, et d'autre part, de l'tat de fonctionnement. On ne trouve plus de
dpendance un tat de charge. En revanche, en pratique, les chutes de tension lies au
fonctionnement hors quilibre, atteignant 50% sur la plage de fonctionnement, quivalent
une rsistance interne non ngligeable et conduisent une caractristique lectrique statique
assez fortement incline (chapitre II). On ne peut donc pas conclure sur une nature intrinsque
de ce gnrateur : source de tension ? source de courant ? source de puissance ? En fait les
trois modes de fonctionnement sont possibles en fonction de l'environnement qui va permettre
de les fixer.
Charge
Tension
-
DC/DC
V pac
Elment de
stockage
Ipac Courant
Pile
combustible
Charge
Source de Source de
tension courant
Figure III-39 : Fonctionnement en source de tension dune pile combustible avec une
source de courant en parallle
192
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
Tension Charge
-
DC/DC
Vpac
Elment de
stockage
Ipac Courant
Pile
combustible
Charge
Source de
Source de
courant tension
Figure III-40 : Fonctionnement en source de courant dune pile combustible avec une
source de tension en parallle
Le fonctionnement en source de courant peut tre impos par la mise en parallle dune
source de tension aux bornes de la pile combustible. La source de tension impose la tension
aux bornes de la pile combustible et celle-ci rpond en fournissant un courant. Elle se
comporte bien en source de courant. Cette source de tension peut tre ralise, par exemple,
par lassociation avec un lment de stockage, dun convertisseur (continu-continu) et dun
condensateur directement connect aux bornes de la pile combustible.
Par ailleurs, avec cette architecture, le fonctionnement tension impose la pile, permet a
priori de garantir une meilleure stabilit de la pile vis vis des phnomnes de noyage sans
193
Chapitre III
emballement.
Tension
Caractristique
normale
Caractristique
Vpac1 avec noyage
Vpac2
Ipac Courant
Tension
Caractristique
normale
Vpac
Caractristique
avec noyage
Ipac2 Ipac1 Courant
194
Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
+
Tension
Hacheur BOOST
Charge
Puissance DC/DC
-
Point instable
Vpac
Pcharge
Ipac Courant
Figure III-43 : Fonctionnement naturel dune pile combustible
La nature statique de la pile combustible nest donc pas fixe a priori. Cest le circuit
extrieur qui la dtermine, ce qui permet denvisager des architectures innovantes et varies
pour le contrle dune pile combustible, ainsi que nous le verrons au chapitre IV.
Remarquons toutefois que la plage de tension autorise en tension impose est limite par la
technologie, soit en pratique entre 0,3 et 1V par cellule.
III.5. CONCLUSION
La mise en uvre des sources lectrochimiques dans les systmes nergtiques pose plusieurs
problmes spcifiques.
Nous avons rappel le rle fonctionnel du stockage qui permet de dcoupler consommation et
production et de raliser une vritable gestion de l'nergie en optimisant les fonctionnements
des sous systmes.
Nous avons t conduits distinguer les notions de source dnergie ou de source de
puissance, de faon relative aux constantes de temps caractristiques imposes par
l'environnement du composant, elles-mmes fonction des missions assignes aux systmes.
Par ailleurs, il y a lieu de dterminer quelle est l'association optimale des cellules en rseau
srie/parallle adopter. Nous avons donc port une attention particulire aux proprits de
modularit de ces composants, en mettant profit le caractre multidomaine des modles
dvelopps assurant un couplage lectrique - chimique - thermique fort pour tudier en dtails
195
Chapitre III
Enfin, nous avons analys le fonctionnement statique des sources lectrochimiques au sein du
systme en fonction de leurs proprits. Nous avons ainsi pos pour les piles combustible
les notions de fonctionnement puissance impose, ou tension impose ou courant
impos, en fonction de l'environnement, des fonctionnements que nous nous proposons
d'tudier de faon plus approfondie au chapitre suivant, dans le contexte applicatif plus
concret d'un groupe lectrogne portable avec stockage.
196
IV. CHAPITRE IV
CONCEPTION DUN GROUPE ELECTROGENE A
PILE A COMBUSTIBLE
tension de sortie utile. Naturellement, la pertinence de ces choix doit tre confirme ou
infirme par l'tude.
L'architecture gnrale de principe que nous avons retenue, justifie au paragraphe suivant,
est reprsente sur la figure IV-1.
Nud Onduleur
PAC Charge
lectrique boost
Elment de
stockage
198
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
Nud de confluence
des puissances
Hacheur Onduleur Charge
PAC
HG Survolteur
Hacheur
HS
Dispositif de
stockage
Figure IV-2 : Architecture lectrique gnrique d'un groupe lectrogne pile combustible
avec stockage
Le bus courant continu constitue une colonne vertbrale nergtique habituelle dans ce type
de systme, il constitue un nud de confluence des puissances lectriques du producteur,
du consommateur et du stockage, puissances dont la rpartition se fait sous le contrle
dynamique de la gestion de l'nergie au sein du systme grce aux degrs de libert offerts
par le stockage et les diffrents convertisseurs .
Il se reprsente comme une jonction 0 quipotentielle en bond graph.
Remarquons que l'ensemble dispositif de stockage associ au hacheur HS peut tre pilot
199
Chapitre IV
pour constituer un dispositif de stockage idal tension contrle (Chapitre III), mais de
nombreuses autres stratgies sont possibles. Ce pilotage tension contrle est tudi en
dtail au chapitre V.
On peut supposer que l'onduleur dispose d'une variable permettant de rgler une
consommation nergtique correspondant au service demand qui la dtermine. L'architecture
gnrale propose procure donc deux degrs de libert nergtiques par les convertisseurs
continu / continu HG et HS. On peut chercher en rduire la complexit sur des applications
particulires. En effet le partage de la puissance entre la PAC et le dispositif de stockage ne
ncessite qu'un seul degr de libert a priori.
On peut alors distinguer et envisager plusieurs solutions :
architecture deux degrs de libert avec les convertisseurs HG et HS ;
architecture un degr de libert avec connexion directe du stockage au nud, la PAC
tant associe au convertisseur HG ;
architecture un degr de libert avec connexion directe de la PAC au nud, le
stockage tant associ au convertisseur HS.
architecture zro degr de libert avec connexions directes de la PAC et du stockage
au nud.
Une tude systmatique de ces solutions candidates a t mene bien. Prcisons que le
dimensionnement des lments de filtrage, inductances et capacits, est galement
dterminant dans le bilan comparatif, il doit donc y tre intgr.
200
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
201
Chapitre IV
Les deux structures prcdentes utilisent un onduleur dvolteur qui oblige rajouter un tage
supplmentaire dlvation. Dans ce contexte, l'onduleur survolteur peut tre considr
comme tant une solution qui permet de rpondre cette double fonction, savoir la fonction
survolteur et la fonction onduleur avec un seul convertisseur. Les architectures envisages
seront ainsi bases sur lutilisation dun onduleur diffrentiel survolteur dans ce chapitre.
Dans un premier temps, nous prsentons ltude de londuleur diffrentiel survolteur, puis
nous comparons les performances des architectures possibles.
202
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
Le principe de cet onduleur est prsent dans [FLUMIAN]. Nous rappelons brivement son
principe, ses avantages et ses inconvnients.
Le hacheur survolteur est un convertisseur, assurant le transfert dnergie dune source de
courant vers une source de tension, dont la tension de sortie V C est suprieure la tension
d'entre V E (d'o l'appellation de convertisseur lvateur ou encore survolteur) (Figure IV-5).
Il est essentiellement utilis pour la conversion DC/DC (on parle souvent de hacheur
parallle).
203
Chapitre IV
Londuleur survolteur (Figure IV-6) est ainsi bas sur le principe dun montage diffrentiel.
On associe de deux convertisseurs survolteur fournissant chacun une tension continue et
une composante sinusodale en opposition de phase. Soit :
La Figure IV-7 illustre les courbes obtenues par simulation avec le logiciel PSIM pour
(V S )eff = 127v et f = 50Hz .
204
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
aE (IV-4)
L =
? i L max .f dc
Application numrique : L = 125 H
aIS (IV-5)
C=
? VC max . f dc
Application numrique : C = 22 F
Le premier avantage de cette topologie est quelle se limite un seul tage sans
transformateur, ce qui laisse prsager dune bonne compacit. En revanche, il nest pas
possible de conclure en ce qui concerne son rendement (pas destimation prcise de sa valeur
ce jour).
Le second avantage est sa modularit aussi bien au niveau de la puissance que de la
commande, propre au convertisseur survolteur. Dans un premier temps, elle peut tre
exploite pour passer de la version monophase la version triphase avec ou sans neutre
disponible. Dans un deuxime temps, elle serait exploitable pour diviser la puissance traite
pour chaque phase. Dans un troisime temps, elle permettrait linsertion dlments de
stockage.
205
Chapitre IV
Vs
Ve
C
Hacheur 1
Vc Vs2
Vc I1 I Vs1-Vs2
I1+I2 Vc I
Vs1
I2 I
Hacheur 2
Inductance Condensateur
La Figure IV-10 montre les tensions dlivres par chaque hacheur survolteur et la tension
totale. Les paramtres de simulations sont les suivants :
206
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
La Figure IV-11 montre les courants simuls dans les inductances des hacheurs survolteurs.
Outre le dcoupage, la forte non linarit du convertisseur apparat clairement.
Figure IV-11 : Courants dans les inductances de londuleur survolteur puissance nominale
Le modle bond graph donne les mmes rsultats que le modle dvelopp sous Psim dans la
rfrence [FLUMIAN]. Mais, lintrt de ce nouveau modle est linterconnexion directe
possible avec les modles de sources lectrochimiques dj dvelopps. La simulation de
lensemble du groupe lectrogne avec un modle bond graph est maintenant ralisable.
207
Chapitre IV
cela est prcis, car pertinent pour ltude conduite. De plus, nous emploierons le terme
de supercondensateur mme pour dsigner une association srie de plusieurs
supercondensateurs. Enfin, la temprature de la pile est suppose constante.
Elments
de
stockage
Figure IV-13 : Schma lectrique complet du groupe lectrogne avec un contrle en tension
de la pile
208
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
pile. Le courant de la pile est donc fix par la tension de bus. Lors dune variation du courant
de la charge, cest llment de stockage qui fournit le surplus de courant. En cas de dcharge
des accumulateurs, il y a une modification du point de fonctionnement : une augmentation du
courant de la pile, do une recharge des accumulateurs, ce qui donne donc une auto
rgulation de la tension du bus continu (Figure IV-14).
Tension [V]
V1
V2
I1 I2 Courant [A]
Figure IV-14 : Augmentation du courant fourni par la pile au cours dune dcharge des
lments de stockage
Nous avons tudi par simulation ce fonctionnement avec un supercondensateur idal qui est
suppos tre prcharg 19,5V.
Vc Hacheur I
boost 1 Vc1 Vs=Vc1-Vc2
Vc Vc I1
PEMFC 0 0 1 R
Ipile Ie=I1+I2 I2 Vc2 I
Vc Hacheur
boost 2 I
Vc Ic=Ie -Ipile
La tension de la pile doit varier entre 20V et 12V. Le choix du supercondensateur est un
compromis entre la puissance quil doit fournir lors des pics de puissance et la dynamique de
variation de la tension de la pile combustible. Nous avons choisi 2F et il est prcharg
19,5V. Nous nous plaons une puissance de 116W pour le rgime nominal avec un -coup
de charge de 203 W partir de 4s et pendant 200ms et un autre -coup de charge de 264W
partir de 8,7s et pendant 100ms. Le supercondensateur a ici deux rles : fournir la puissance
pendant le dmarrage de la pile, et fournir le surplus de puissance du l-coup de charge.
Pour les simulations de ce chapitre nous avons pris des paramtres diffrents du chapitre II, la
surface de la cellule est suppos plus importante 100 cm.
209
Chapitre IV
250 40
tension de sortie
200 courant onduleur entre
30
150
10
50
0 0
3,95 4 4,05 4,1 4,15 4,2 4,25
-50
-10
-100
-20
-150
-30
-200
-250 -40
Temps [s]
Figure IV-16 : Tension de sortie et courant dentre de londuleur dans larchitecture directe
(zoom sur le premier -coup de charge)
La Figure IV-16 montre le fonctionnement normal de londuleur avec une tension de sortie de
127Veff et un -coup de charge qui provoque un brusque appel de courant lentre de
londuleur. La tension de sortie est faiblement modifie par la modification de la charge.
30 30
15 15
Courant [A]
Tension [V]
10 10
5 5
0 0
0 2 4 6 8 10 12
-5 -5
-10 -10
Temps [s]
Sur la Figure IV-17, nous voyons clairement que le courant de la pile est quasiment constant
mme lors des -coups de charge. Cest le supercondensateur qui fournit le courant
londuleur. Mais, pour fournir ce courant le supercondensateur se dcharge et sa tension
210
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
chute, ce qui entrane une augmentation du courant fournit par la pile : il y a bien une
autorgulation du point de fonctionnement. Au dmarrage, on voit le courant dentre
augmenter lentement : en fait, la tension impose la pile est trop grande, le
supercondensateur se dcharge pour arriver un point de fonctionnement autour de 3s (ce
temps de dmarrage est fonction de la tension de prcharge du supercondensateur et de sa
capacit).
30
15
Courant [A]
10
0
8,65 8,7 8,75 8,8 8,85 8,9
-5
-10
Temps [s]
Figure IV-18 : Zoom sur les courants lors du deuxime -coup de charge dans larchitecture
directe
300
Energie [J] et Puissance [W]
250
200
150
100
50
0
0 2 4 6 8 10 12
Temps [s]
211
Chapitre IV
Nous observons sur la Figure IV-19 que la puissance de la pile est peu modifie par l-coup
de charge. Mais, comme le supercondensateur se dcharge, la puissance de la pile augmente
naturellement pour le recharger (Figure IV-14). Il y a bien une autorgulation du systme.
Avantages :
Il ny a aucun convertisseur intermdiaire : la fiabilit est meilleure.
Il ny a pas de gestion de lnergie par la commande (simplicit). La gestion se fait
lors du dimensionnement des composants.
Lors dun pic de puissance en sortie, llment de stockage se dcharge et sa tension
diminue, ce qui provoque une augmentation du courant fourni par la pile pour recharger
llment. Nous sommes ici dans le cas dun contrle fonctionnement de la pile tension
impose, mais voir remarques ci-dessous.
Inconvnients :
Il ny a pas de contrle et de rglage de la tension du bus continu. La tension dpend du
courant, donc de la puissance de sortie.
Il ny a pas de gestion de lnergie par la commande. La gestion se fait lors du
dimensionnement des composants. Le groupe lectrogne est difficilement polyvalent.
Si llment de stockage se dcharge trop, et si la tension devient trop faible, il y risque de
destruction de la PAC.
Cette architecture pose un problme au dmarrage dans le cas dune utilisation de
supercondensateurs (un systme de prcharge est prvoir).
Cette structure semble donc peu intressante avec des supercapacits cause de la prcharge
au dmarrage, mais intressante avec des accumulateurs. On peut imaginer que cette structure
sera correcte pour les domaines de faibles puissances avec des supercapacits qui se chargent
trs vite. Toutefois, les tudes sur la pile montrent qu'il est difficile d'avoir des points de
fonctionnement fixes dans le temps : en partie cause des variations de tempratures, mais
galement en raison du taux d'humidification de la membrane. Il parat donc plus sr de
contrler le courant ou la tension de la pile combustible avec dautres architectures.
212
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
Elments de
stockage
W = 12 CV 2 (IV-8)
Avec
C : capacit du condensateur [F]
V : tension du condensateur [V].
2
V 3 1
W = 12 CV 2 12 C = CV 2 (IV-9)
2 4 2
Avantages :
Pour une puissance donne, on peut garder un point de fonctionnement stable pour la pile.
Il est possible de contrler le courant dans la pile do une protection de celle-ci. De plus,
si le convertisseur est unidirectionnel, il ny a pas de risque de courant ngatif dans la pile.
Ltage survolteur peut tre le hacheur. Un onduleur classique peut tre alors utilis.
213
Chapitre IV
Le hacheur est dimensionn pour le courant moyen, il ne voit pas les pics de puissance.
Si des supercapacits sont utilises et quelles sont trop dcharges, il est possible de
changer le point de fonctionnement de la pile pour les recharger.
Inconvnients :
La tension de bus est variable, fortement avec des supercondensateurs, et faiblement avec
des accumulateurs, ce qui peut entraner un surdimensionnement de londuleur.
Il y a une mauvaise gestion de lnergie dans le cas de supercondensateur.
La puissance moyenne transite dans le convertisseur, ce qui gnre des pertes en
permanence.
Il faut beaucoup de cellules de stockage en srie pour avoir une tension de bus suffisante.
Non seulement cela augmente les pertes rsistives, mais de plus, les ventuels systmes
dquilibrage des tensions diminuent galement le rendement de lensemble. Dans notre
cas l, le bus continu est un bus 200V et il faudrait par exemple 66 supercondensateurs en
srie pour tenir cette tension.
Hacheur
HS
Elments de
stockage
Deux stratgies de commande sont possibles avec cette architecture ainsi que nous lavons
pos au III :
214
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
Avantages :
La tension de bus est fixe par la pile quel que soit ltat de charge de llment de
stockage.
On peut recharger llment de stockage grce la pile combustible ou par un retour
dnergie de la source.
On matrise les changes dnergie en ralisant une rgulation en courant.
Inconvnients :
Le hacheur doit tre dimensionn pour fournir toute la puissance de llment de stockage.
Il a un problme si la tension de pile est trop faible : obligation dun fort coefficient de
survoltage de londuleur survolteur.
Problme de la scurit de la pile : cest londuleur survolteur qui fixe le courant de la
pile. Il faut donc un filtrage du courant moyen trs performant, car londuleur monophas
rinjecte une puissance fluctuante (composante du courant 100Hz).
Avantages :
La tension de bus est quasiment fixe grce au hacheur.
Il y a une meilleure gestion de lnergie disponible dans les lments de stockage, car on
peut dcharger sous une tension plus faible les supercondensateurs. Seul le coefficient de
survoltage du hacheur limite lnergie rcuprable.
Londuleur est plus simple car la tension de bus est fixe pour une puissance donne.
Inconvnients :
Problme au dmarrage dans le cas des supercondensateurs, il faut les prcharger en
utilisant le hacheur cette fois-ci contrl en courant. Ce problme ne se pose pas pour les
accumulateurs.
Il ny a pas de contrle du courant dans la pile, il ny a donc pas de protection en cas de
perte du contrle de la rgulation lors d'une dcharge trop profonde des lments de
stockage.
Les pertes dans londuleur survolteur dues un fort coefficient de survoltage peuvent tre
importantes, si lon veut une tension de sortie de 127V
La gestion de lnergie est un peu complexe.
215
Chapitre IV
Remarques : Placer la pile sur le bus continu signifie que la tension de bus fixe le courant
dbit par la pile. Si la puissance moyenne en sortie de londuleur varie, la tension de bus doit
galement varier pour permettre la pile de fournir le courant moyen.
Il faut dimensionner londuleur pour la tension minimale de la pile, cest--dire pour le
courant maximum, car cest ce point prcis que le facteur de survoltage est le plus grand, et
donc que les contraintes en courant et en tension sont les plus importantes. Quand la
puissance demande diminue, la tension de pile augmente, londuleur devra donc avoir un
facteur damplification moins grand.
Nous avons simul les deux architectures prcdentes, en commenant par le fonctionnement
de la pile tension impose dans le cas de supercondensateurs.
216
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
V HS Hacheur I
boost 1 V c1 Vs =Vc1-V c2
V HS VHS I1
PEMFC 0 0 1 R
Ipile Ie=I1+I2 I2 Vc2 I
Vc Hacheur
boost 2 I
V HS IHS=Ie-Ipile
Hacheur Rgul
en tension V HS
V e=VC-V R IC
VR
1 R
IC
Rsistance modlisant les pertes
IC dans le supercondensateur
VC
supercondensateur C
Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0,01O], paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle tat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
Nous avons choisi de grer lnergie en rglant la tension de bus pour que le courant dbit
par la pile soit gal au courant moyen consomm par londuleur et que le courant dlivr par
llment de stockage soit gal la composante alternative du courant consomm par
londuleur. Cette commande revient donc raliser une commande en puissance du type
<Ppac>=<Psortie> (Figure IV-25).
Ionduleur
Ipac
Consigne
Hacheur rgul en Correcteur PI Comparateur
tension
Supercondensateur
217
Chapitre IV
Remarques gnrales :
Sur toutes les courbes suivantes, la puissance de sortie est calcule par une formule
thorique car la tension est sinusodale et la charge est une rsistance Psortie = Vmax /(2R).
Les puissances moyennes sont calcules par le produit tension x courant, suivi dun
filtre passe bas. La constante de temps de ce filtre explique le dmarrage de type
premier ordre des courbes de puissance. La dynamique de la pile combustible est donc
dfinie par la dynamique du filtrage de la puissance de sortie.
La rgulation en tension du hacheur survolteur est celle dcrite dans le paragraphe qui lui est
consacr.
20 20
15 15
10 10
5 5
Courant [A]
Tension [V]
0 0
4 4,005 4,01 4,015 4,02 4,025 4,03 4,035 4,04 4,045 4,05
-5 -5
-10 -10
Courant pile
Courant supercondensateur
-15 Courant entre onduleur -15
Temps [s]
Paramtres utiliss : pile du LEEI (surface 100 cm), supercondensateur : [C=2F], paramtres de rgulation :
hacheur HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance
[kp=0,01 tau=0.001], filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
Figure IV-26 : Simulation du filtrage actif avec la rgulation de tension sans pertes
Sur la Figure IV-26, nous pouvons remarquer que le filtrage actif joue parfaitement son rle et
que londulation du courant dans la pile est de 1.6A, soit une ondulation de 20%. La
puissance fluctuante est bien filtre. Cette ondulation peut tre diminue en augmentant la
bande passante de la rgulation de tension.
Thoriquement, llment de stockage parfait (pas de pertes en son sein) ne se dcharge pas
218
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
sil ne fournit que la puissance fluctuante (tout tant parfait par ailleurs : convertisseurs sans
pertes). Mais mme des ces conditions idales, llment de stockage se dchargera
lorsquil compensera des -coups de charge (on suppose que la charge ne renvoie pas
dnergie vers les sources). Il est donc ncessaire de proposer une solution pour maintenir
ltat de charge de llment de stockage. Cette ncessit est encore renforce si lon
considre les pertes du systme : rsistance interne de llment de stockage lui-mme et
pertes dans les convertisseurs. La pile fournissant la puissance moyenne demande par la
charge, cest llment de stockage qui fournit les pertes et donc se dcharge trs rapidement.
Par consquent, dans le cadre de la gestion nergtique adopte, il est absolument ncessaire
dintroduire une rgulation de ltat de charge de llment de stockage pour 2 raisons :
Garantir sa recharge aprs des transitoires rapides de puissance
Contraindre la pile fournir les pertes moyennes du systme.
Sur la Figure IV-27, la rgulation de puissance fonctionne correctement. Mais, des pertes sont
introduites (ici rsistance srie du supercondensateur), toutes les pertes sont fournies par
llment de stockage. Nous observons alors une dcharge de llment de stockage en raison
de ces pertes.
140 25
120
20
Puissance [W] et Energie [W]
100
60
10
40
5
Puissance pile
20
Puissance sortie
Energie supercondensateur
Tension supercondensateur
0 0
-1 1 3 5 Temps [s] 7 9 11 13
Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0,01O], paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle dtat de charge [kp=0,01
tau=0.001] ; filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
219
Chapitre IV
Eref -
+ P
Ipac Ionduleur
-
+
Hacheur rgul en Correcteur PI Comparateur
tension
+
Correcteur P
- +
Supercondensateur Mesure nergie Comparateur Consigne
Avec cette nouvelle commande, on observe sur la Figure IV-30 que la tension du
supercondensateur reste peu prs constante.
220
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
160
140
100
80
40
20 Puissance pile
Energie supercondensateur
Puissance sortie
0
0 5 10 15 20 25 30
Temps [s]
Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0,01O], paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle dtat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 0.1s]
Le problme le plus dlicat rsoudre est le choix des constantes de temps des diffrentes
boucles de rgulation. En effet, la plupart ne sont pas linaires.
Le rle premier de llment de stockage est de fournir la puissance pendant les transitoires.
En simulant un dmarrage (Figure IV-31), si lon regarde la rponse du systme, on saperoit
que la rgulation de puissance joue parfaitement son rle, le courant de dmarrage est fourni
uniquement par le supercondensateur. Cela provoque une dcharge du supercondensateur. Le
filtrage de la puissance de sortie fixe le temps de rponse en puissance de la pile. Ce temps est
dterminer en fonction des transitoires de puissances fournir et du temps de dmarrage
souhait. Dans un deuxime temps, on observe la rgulation de ltat de charge qui ramne
lnergie du supercondensateur sa charge nominale.
Pour un -coup de charge, nous observons (Figure IV-32) un contrle parfait du courant de la
pile, la puissance est fournie par llment de stockage.
Avec cette stratgie de commande le point de fonctionnement change peu. Lnergie dans le
supercondensateur est totalement recouvre grce au terme de compensation des pertes. Cette
architecture est innovante et permet un filtrage de la puissance fluctuante correct.
221
Chapitre IV
140
120
80
<Ppile> = <Psortie>
60
40
Puissance pile
20 Puissance moyenne sortie
Energie supercondensateur
Puissance sortie
0
0 5 10 15 20 25 30
Temps [s]
40
30
20
Courant [A]
10
0
5,9 5,95 6 6,05 6,1 6,15 6,2
-10
Courant pile
-20 Courant sortie
courant supercondensateur
Courant onduleur
-30
Temps [s]
Figure IV-32 : Simulation d'un -coup de charge de 160W 260W pendant 100ms
observation des diffrents courants sans pertes
IV.4.3.2. Fonctionnement de la pile courant impos
Nous allons galement simuler la commande en courant de la pile. Dans ce cas l, nous
utilisons un hacheur dvolteur rgul en courant.
222
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
Figure IV-33 : Schma lectrique complet du groupe lectrogne avec un contrle en courant
de la pile
VHS Hacheur I Vs
boost 1 Vc1 =Vc1-Vc2
VHS VHS I1
PEMFC 0 0 1 R
Ipile =Ie -IHS Ie=I1+I2 I2 Vc2 I
Vc Hacheur
boost 2 I
VHS IHS
Hacheur Rgul
en courant IHS
Ve=VC -VR IC
VR
1 R
IC
Rsistance modlisant les pertes
dans le supercondensateur
VC IC
supercondensateur C
223
Chapitre IV
Ionduleur
Ipac
Iondulation
Mesure
de Ionduleur
Hacheur dvolteur
rgul en courant Filtrage passe haut
de la valeur
Mesure du courant
Supercondensateur de sortie du hacheur
Consigne
Correcteur PI Comparateur
250
200
Puissance [W]
150
100
50
Puissance sortie moyenne
Puissance pile
Puissance sortie
0
0 5 10 15 20 25
Temps [s]
Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0O] ; paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de courant kp=2 tau=56s] ; filtrage passe haut sur la mesure du courant dentre de londuleur
[ordre 3, frquence de coupure = 0,1Hz]
Pour grer le transfert dnergie, nous utilisons llment de stockage associ son hacheur
comme un filtre actif classique. Le synoptique de la commande est donn sur la Figure IV-35.
En fait, la pile fournit la composante continue du courant de londuleur et llment de
stockage fournit la partie alternative.
224
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
La Figure IV-36 dcrit les variations de puissance en entre au niveau de la pile, et en sortie.
Nous voyons que ce montage est limit par le filtrage du courant onduleur. Nous avons utilis
un filtre de ButterWorth dordre 3 pour le filtrage. Le problme des pertes est identique au cas
prcdent. On peut rsoudre le problme de la mme faon avec une compensation des pertes.
La Figure IV-37 confirme ces observations, le courant dans la pile est bien filtr.
Nous voyons que llment de stockage absorbe l-coup de charge. De plus, nous observons
que la rgulation de puissance se fait delle-mme. La pile doit fournir un courant gal la
puissance active (puissance sortie + pertes sil y en avait).
Sur les courbes Figure IV-36 et Figure IV-37, nous observons que la puissance fluctuante est
totalement fournie par le supercondensateur, et la pile voit un courant quasiment continu.
Le courant du filtrage actif correspond au courant fourni par le hacheur. La dynamique de la
pile est fixe par la dynamique du filtrage passe haut.
Il faut cependant prvoir un systme de rgulation pour recharger le supercondensateur
aprs plusieurs -coups de charge comme dans le cas en fonctionnement tension
impos.
25 30
25
20
20
15
15
10
Courant [A]
Tension [V]
10
0
0 5 10 15 20 25 0
-5
-5
-10
Courant entre onduleur
Courant filtrage actif -10
Courant pile
Tension Supercondensateur
-15 -15
Temps [s]
Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0O], paramtres de rgulation : hacheur HS
[Boucle de courant kp=2 tau=56s], filtrage passe haut de la mesure du courant dentre de londuleur [ordre
3, frquence de coupure = 0,1Hz]
225
Chapitre IV
Hacheur Onduleur
PAC
HG Survolteur
Hacheur
HS
Elments de
stockage
Avantages :
La tension du bus continu est fixe grce au hacheur HS.
Le hacheur HG permet un contrle du courant dans la pile combustible et donc une
protection de celle-ci.
Il nest plus obligatoire dassocier de nombreuses cellules en srie pour atteindre la
tension de bus dans le cas o HG et HS sont survolteurs.
Nous avons donc un meilleur contrle des paramtres des lments.
Ltage survolteur peut tre un des hacheurs. Un onduleur classique peut tre alors utilis.
Inconvnients :
Un convertisseur supplmentaire qui engendre des pertes supplmentaires : un rendement
moins bon et une fiabilit en baisse.
La commande est plus complexe.
Cette solution semble la plus intressante par sa richesse, mais lintrt dutiliser un onduleur
survolteur se perd un peu. En effet, nous avons dj deux tages damplification. Par ailleurs,
du point de vue industriel, laugmentation du nombre de composants augmente le cot, la
possibilit de pannes et de problmes de commande. Cette structure peut cependant tre
intressante pour les fortes puissances, car elle permet un contrle total de tous les
composants.
En revanche, dans notre cas, ce montage peut tre intressant pour simuler en laboratoire une
pile de tension plus grande dans le but de valider londuleur survolteur avec en sortie une
tension de 127Veff. Lintrt de ce montage est de permettre une tension de bus de valeur
quelconque, dans la limite dun rapport 3 ou 4, avec nos lments : PAC, accumulateurs et
supercondensateurs.
Cette solution ne sera pas tudie ici car trop complexe pour la gamme de puissances vise.
226
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
200
180
160
Puissance [W] et Energie [J]
140
120
100
80
60
40 Puissance pile
Energie supercondensateur
20
Puissance moyenne sortie
Puissance sortie
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Temps [s]
Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0,01O], paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de tension kp=8 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle dtat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 0.15s]
Figure IV-39 : Simulation puissance nominale du GESSAPAC avec pertes Pcharge = 170 W
227
Chapitre IV
30
20
10
Courant [A]
0
4 4,005 4,01 4,015 4,02 4,025 4,03 4,035 4,04 4,045 4,05
-10
Temps [s]
Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0,01O], paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de tension kp=8 tau=556s Boucle de coura nt kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle dtat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 0.15s]
Nous pouvons constater que larchitecture propose rpond bien au cahier des charges avec
une puissance de sortie de 170W en valeur moyenne (Figure IV-39).
Londulation de courant sur la pile est maintenant de 10% (Figure IV-40).
Le choix de l'architecture un degr de libert avec une rgulation de la tension du bus
continu (contrle par une rgulation de puissance avec un terme de compensation des pertes)
fournit une solution satisfaisante.
IV.5. EXPERIMENTATION
Nous avons expriment larchitecture 3 avec une stratgie tension impose.
IV.5.1. Maquette
La maquette du groupe lectrogne se compose dune pile combustible 200W, de
supercondensateurs ou daccumulateurs et enfin dun convertisseur de liaison, un hacheur
survolteur. Nous navons pas ce jour, au laboratoire donduleur survolteur. Nous utilisons
une charge active pour simuler la puissance fluctuante.
228
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
SOURCE DENERGIE
tension de bus DC
PAC PEM variable et contrle
+
charge active
-
DC/DC
(hacheur boost)
229
Chapitre IV
ouverte.
5 16
14
4
12
3
10
Courant [A]
0
-0,01 -0,005 0 0,005 0,01 0,0154
courant pile
-1
2
courant batterie
courant charge
-2 tension 0
Temps [s]
La Figure IV-44 montre une simulation identique, mais pour <ibat > ngatif. Le courant fourni
par la pile est suprieur au courant moyen dans la charge. Les batteries se rechargent.
7 14
12
5
10
3
Courant [A]
6
-0,01 -0,005 0 0,005 0,01 0,015
-1
4
-3
Courant PAC 2
Courant batterie
Courant charge
-5 0
Tension PAC
Temps [s]
230
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
14
3,2 12
10
2,2
Courant [A]
1,2
0,2
4
0,002 0,00205 0,0021 0,00215 0,0022 0,00225
-0,8
Courant pile
Courant accumulateur 2
Courant de la charge
Tension
-1,8 0
Temps [s]
231
Chapitre IV
Cette architecture un degr de libert et la gestion d'nergie associe ont t simules puis
valides exprimentalement avec la pile combustible du LEEI et une batterie au plomb. Ces
premiers essais ont confirm un bon comportement de la pile, notamment vis--vis du noyage.
Les dveloppements et exprimentations doivent tre poursuivis :
validation exprimentale avec des supercondensateurs
ralisation de londuleur diffrentiel survolteur
validation exprimentale du groupe lectrogne complet
intgration systme.
Ces ralisations sont en cours, sur la base de commandes implmentes sur une carte Dspace,
partir d'un schma Matlab-Simulink.
232
V. CHAPITRE V
APPLICATION A LA SIMULATION ET A
LAMELIORATION DU VEHICULE SOLAIRE
SOLELHADA
Dans ce chapitre, nous nous proposons de donner une autre illustration des possibilits
offertes par les modles dvelopps en reprsentation Bond Graph pour l'tude systmique de
dispositifs complexes de conversion d'nergie. Nous dcrivons des tudes menes sur le
vhicule solaire Solelhada de l'INP de Toulouse ralis au Laboratoire d'Electrotechnique et
d'Electronique Industrielle de TOULOUSE. Un objectif de ce projet dmarr en 1998 tait de
participer au World Solar Challenge, ce qui fut fait avec succs lors de l'dition 2001 Solar
Odyssey . Plus largement, ce vhicule constitue une vitrine scientifique et technologique qui
tablit un lien tout la fois symbolique et concret entre les nergies renouvelables et les
transports, tant par son architecture que par les composants qu'il embarque et par sa sobrit
nergtique exceptionnelle. Aprs avoir dcrit le modle Bond Graph du vhicule complet,
nous en illustrons quelques exploitations.
234
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
1 2 3
4 5 6
7 8 9
235
Chapitre V
Gnrateur
Solaire
Moteur Dynamique
Batterie
Electrique vhicule
Figure V-4 : Structure dune voiture solaire
236
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
Partie
Batteries Onduleur Moteur
Mcanique
Convertisseur
de liaison
Panneaux
solaires
La Figure V-6 montre le schma global Bond Graph du vhicule solaire conforme
l'architecture prcdente. Une jonction 0 quieffort, interconnecte en parallle le
gnrateur photovoltaque avec llment de stockage et le Groupe Moto Propulseur (bloc
GMP). Ainsi que nous le verrons, le panneau PV est en fait constitu de six sections
indpendantes relies au bus continu par autant de convertisseurs MPPT qui sont inclus dans
le modle du gnrateur photovoltaque sur lequel un effort particulier a t port.
237
Chapitre V
r r r r r
FTotal = Froulement + Faerodynamique + Facceleration + F pesanteur (V-1)
F acclration
Fpesanteur
F arodynamique Ut
Froulement
F pesanteur
r
Faerodynamique = S C x (Vt + Vvent,t ) u t
1 2 r
(V-2)
2
238
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
Avec :
: densit de lair [kg/m3 ]
S : surface frontale du vhicule [m2 ]
Cx : coefficient aerodynamique [sans dimension]
Vt : vitesse du vhicule [m.s-1 ]
Vvent,t : vitesse du vent dans laxe u t [m.s-1 ].
Cette force est dtermine exprimentalement partir de diffrents essais avec des profils de
vents connus.
r r r
Froulement = N t R f ut (V-3)
r r
Fpesanteur = mg sin( ) ut (V-4)
Avec :
m : masse du vhicule [kg]
g : constante de pesanteur [m.s-2 ]
: angle de la pente [rad].
239
Chapitre V
Ainsi que le montre la Figure V-9, la vitesse tant effectivement commune tous les liens et
la somme des forces tant nulle, les diffrentes forces et le couple dvelopp par le moteur
lectrique sont runis par une jonction 1.
Entre le moteur lectrique et la partie mcanique, on passe dun couple et dune vitesse de
rotation une force et une vitesse de translation : llment de conversion est ici la roue
modlise en Bond Graph par un lment TF, transformateur de rapport de transformation
gal au rayon.
Couple
Force = (V-5)
rayon
Vitessetranslation = rayon.Vitesse rotation (V-6)
Avec :
rayon, le rayon de la roue [m].
La Figure V-9 donne le modle Bond Graph complet de la partie mcanique. Le bloc
moteur reprsente le moteur avec son lectronique de commande.
Table calculant
Intgration
linclinaison de la route
Force de
Force de Roulement
Pesanteur Vt
Vt Froulement
vitesse de Fpesanteur
rotation [rad.s-1] Vt = Vitesse
-1
Source I Moteur et Vt linaire [m.s ]
Alimentation Onduleur TF 1 I
U Somme des forces
Couple [N.m] Force motrice [N]
Farodynamique Vt [m.s-1]
Force
Arodynamique
Vvent = Vitesse
-1
du vent [m.s ]
Vitesse du Vent
240
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
La Figure V-11 dcrit le modle Bond Graph dun moteur triphas. Llment R reprsente la
rsistance dune phase et llment I linductance de cette phase. Llment MGY permet de
rajouter la force contre lectromotrice, proportionnelle la vitesse de rotation.
Fem = p. fluxaimant.
Cemi = p. fluxaimant I i (V-7)
Avec :
p : nombre de paire de phases
fluxaimant : flux cr par laiment dans une phase [Wb]
vitesse de rotation mcanique du moteur [rad.s-1 ]
Fem force lectromotrice [V]
Cemi couple lectromagntique cr par la phase i [N.m]
Ii courant parcourant la phase i [A].
Sur la Figure V-12, le moteur est reli l'onduleur muni de sa logique de commande. On
retrouve les trois phases du moteur. La rfrence [ROBOAM 2] dcrit la commande de
londuleur. Londuleur est dcrit ici en valeur moyenne. On modlise chaque cellule de
commutation par un transformateur de rapport de transformation gal au rapport cyclique du
bras. La rfrence [DAUPHIN 1] donne une description claire des convertisseurs statiques en
formalisme Bond Graph. Lnergie de londuleur est fournie par le bus continu, cest--dire
ici par le panneau photovoltaque en parallle avec les batteries.
241
Chapitre V
UR position du
rotor Intgrateur
U1 U= p.flux aimant.
Phase 1 1 MGY
I1 I1
vitesse de rotation
UL=U1 -U-UR I1 -1
[rad.s ]
L C1 = p.flux aimant.I1
UR vitesse de rotation
vitesse de rotation -1
-1 [rad.s ]
U2 U= p.flux aimant. [rad.s ]
1
Phase 2 1 MGY
I2 I2 C2 = p.flux aimant .I2 Couple= C1 +C2 +C3
UL=U2 -U-UR I2
L vitesse de rotation
-1
[rad.s ]
R
C 3= p.fluxaimant .I3
UR
U3
Phase 3 1 U= p.flux aimant. MGY
I3 I3
UL=U3-U-UR I3
L
Figure V-11 : Modle Bond Graph dun moteur synchrone aimants
I1 Phase 1
U1 vitesse de
Source Moteur synchrone rotation [rad.s-1]
I Onduleur de I2
Alimentation tension Phase 2
U U2 Couple [N]
I3 Phase 3
U3
1 2 3
Angle [rad]
Commande
Figure V-12 : Modle Bond Graph de londuleur, du moteur et des diffrentes rgulations
Sur le schma cohabitent des liens de puissance Bond Graph et des liens de type signal qui
servent la commande. Diffrentes types de commande sont possibles des fins d'tude :
Une rgulation de couple,
242
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
Ps = Pe = Ubat.Ibat
Si Ubat = constante (V-8)
Ps proportionnelle Ibat
243
Chapitre V
Avec :
[ IT (T 298 ) + 1]
G
Iph = Icc std
1000
e (V + Rs I )
ID1 = Is1 exp 1
(V-10)
1 k T
Eg
Is 1 = K 1 T exp
3
kT
(V-11)
e : charge de l'lectron
k : constant de Boltzmann: k = 1.380 10 23 J .K 1
: constant dpendant du matriau semi-conducteur [sans dimension]
T : temprature [K]
Is : courant inverse de saturation de la diode, il est dpendant de la temprature selon
une loi diffrente pour chaque matriau [A ]
K1 : constant thermique du fabricant A
3
cm K
2
e (V + Rs I)
ID 2 = Is 2 exp 1
(V-12)
2 k T
5 Eg
Is 2 = K 2 T 2
exp (V-13)
kT
Ainsi, l'quation globale la plus complexe pour modliser une cellule relle est la suivante :
Eg e (V + Rs I)
[IT (T 298 ) + 1] K1 T3 exp
G
I = Icc std exp 1
1000 k T 1 k T
(V-14)
5 Eg e (V + Rs I) V + I Rs
K2 T 2
exp exp 1
kT 2 k T Rsh
244
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
Dans cette quation, le courant est fonction de la temprature, de la tension aux bornes de la
cellule, de l'clairement et de lui-mme. Le modle est donc implicite. La solution la plus
simple, pour viter ce problme, est de ngliger la rsistance srie ce niveau dans le modle
de cellule et de l'inclure ensuite comme rsistance de cblage Rs dans le modle de simulation
complet. Une autre option est de mettre en uvre un algorithme itratif capable de calculer le
courant par des approximations successives. On obtient ainsi une modlisation classique et
performante d'une cellule photovoltaque.
Temprature Eclairement
Gnrateur Photovoltaque
I U
Le modle est architectur autour d'une source de courant associe une diode et une
rsistance shunt en parallle. Le facteur de forme (courbure de la caractristique statique)
est obtenu par une diode prsentant un courant de saturation plus lev et une caractristique
compltement exponentielle. A la place de l'quation thermique complte, nous introduisons
directement des chutes de tension et de courant, modlisant les phnomnes irrversibles et
dpendant de la temprature et de l'clairement. Ce modle reste donc proche des phnomnes
physiques de la cellule : chutes ohmiques et recombinaisons notamment.
V V V
I = Icc + I Icc k1 exp 1 (V-15)
k 2 Vco Rsh
Avec :
245
Chapitre V
G
(T 298 ) +
G
I = Icc I T 1 (V-16)
1000 1000
Avec :
VT : variation de Vco par rapport la temprature [C -1 ].
Il faut ensuite dterminer les paramtres de ce modle et vrifier sa fidlit.
I (Vco) = 0
1 Vco (V-18)
0 = Icc Icc k1 exp 1
k 2 Rsh
dPs d (V I ) V dI
= = + I =0
dV P =Popt dV I =Iopt dV I = Iopt
(V-19)
k1 Vopt Vopt
0 = Iopt Vopt Icc exp 1
k 2 Vco k 2 Vco Rsh
I (Vopt) = Iopt
Vopt Vopt (V-20)
Iopt = Icc Icc k1 exp 1
k 2 Vco Rsh
Les donnes du fabricant sont les suivantes (cellules commandes pour le vhicule solaire
Solelhada 2001) :
S 100 cm
Jcc 356 A.m-2
246
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
k1 = 129.6e-9
k2 = 59.5e-3 (V-21)
Rsh = 6,707 .
3.5
Courant en A
2.5
1.5
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tension en V
Figure V-15 : Caractristique dun panneau solaire lmentaire constitu de 30 panneaux de
100 cm en srie pour une temprature de 30C
247
Chapitre V
1000
VG = Vopt 1000 W / m , 298 K kG1 log kG 2
G (V-22)
VGE = VG kT (T 298)
Avec :
Pour des valeurs de G et de T donnes, nous calculons donc numriquement la tension pour
laquelle la puissance est maximale. La Figure V-16 illustre une validation de ce calcul. On
trace quatre caractristiques statiques pour diffrentes tempratures et diffrents clairements.
Nous observons bien que la puissance maximum calcule (rond sur la courbe) correspond
bien au maximum de la courbe de puissance.
248
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
3.5
Caractristique statique
3 Puissance Maximale
Courbe puissance
Courant en A
2.5
1.5
0.5
0
0 20 40 60 80 100 120
Tension en V
Le modle du MPPT tient galement compte des pertes dans le convertisseur, modlises
comme des pertes proportionnelles la puissance par un rendement quivalent, car cest un
aspect dterminant des performances globales.
Une section est constitue de lassociation en srie de 6 modules pour les sections centrale et
arrire ou de 3 modules pour les sections latrales. Pour chaque section, il faut donc tenir
compte de linclinaison relle par rapport au soleil. De plus, chaque section est protge par
une diode prendre en compte dans la modlisation. Pour la modlisation des cellules, en vue
d'un calcul nergtique, l'effet de rflexion leur surface doit tre pris en compte. Cet effet
produit une diminution de l'clairement qui arrive au matriau semi-conducteur. Pour rduire
ce phnomne, les fabricants fournissent les cellules photovoltaques avec un traitement anti-
rflexion pour profiter des diffrents angles d'incidence du soleil. La surface des cellules
photovoltaques est fabrique avec un micro-gravage chimique, pour amliorer le rendement
des dispositifs, tout en diminuant la rflexion du rayonnement solaire. Il s'agit de petites
249
Chapitre V
pyramides qui donnent une plus large surface de captation des rayons.
Pour le modle, on remplace dans les quations le vecteur clairement G par le vecteur
clairement aprs la rflexion sur la surface Gr. L'angle est mesur depuis l'axe vertical. Un
angle de 0 est donc totalement perpendiculaire la surface de la cellule (conditions
optimales). Nous dfinissons donc, dans le modle, lclairement comme un vecteur trois
dimensions et nous ralisons le produit scalaire du vecteur clairement avec le vecteur normal
la surface du panneau considr (Figure V-19). Le repre choisi est fixe par rapport au
vhicule. Les diffrents vecteurs dorientation des sections du gnrateur photovoltaque du
vhicule sont dfinis par rapport ces axes de rfrences (Figure V-18).
G D
Vecteur Normal =
Vecteur Normal =
[0 ;-0.3420 ;0.9397]
[0 ; 0.3420 ;0.9397]
Vecteur Normal =
[0 ;0 ;1]
Arrire
250
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
V.2.3.6. Conclusion
Nous disposons donc finalement d'un modle nergtique du vhicule solaire trs complet.
Grce au bond graph, nous avons pu dvelopper un modle unique regroupant toutes les
parties de la voiture et les interactions avec son milieu extrieur. On peut remarquer que les
passages d'un domaine un autre, correspondant une conversion d'nergie, s'effectuent par
des lments de type transformateur ou gyrateur, conservatifs de la puissance. Nous nous
proposons maintenant de valider ce modle et de prsenter des exploitations utiles de celui-ci.
V.3.1. Validation
La validation du modle est ralise sur le vhicule Solelhada dont les caractristiques
gnrales sont donnes ci-dessous :
Longueur 6m
Largeur 2m
Hauteur 1m
Poids Total 350kg
Coefficient Arodynamique 0.12m
Rsistance au roulement 0.005
Roues Une lavant
Deux larrire
Onduleur IGBT
Moteur Moteur synchrone aimant permanent 5kW
Batterie 2kWh
Cellules Solaires Mono cristalline 16.5%
Tableau V-2 : Caractristiques du vhicule
Le vhicule est dot dun systme dacquisition qui relve en permanence des donnes vitales
du vhicule. Le Tableau V-3 explicitent ces diffrentes voies :
251
Chapitre V
Puissance [W]
Temps [h]
Figure V-20 : Exemple dacquisition sur la voie 10 ; mesure de la puissance solaire sur une
journe de course le 22-11-2001
Grce aux relevs raliss durant le WSC 2001, nous avons pu talonner et valider le modle
du vhicule. Cependant le systme dacquisition ne permet pas de mesurer en continu la
vitesse du vent et la pente de la route, ni l'ensoleillement. Il est donc difficile de faire des
vrifications prcises sur des temps relativement longs.
800
Vitesse exprimentale [tr/min]
Image du Couple [Nm]
700
Vitesse simul [tr/min]
600
500
400
300
200
100
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Temps [S]
Sur la comparaison prsente Figure V-21, tire de mesures de la course en Australie, on voit
trs bien leffet dun paramtre extrieur partir 90 s. Ce phnomne peut tre li la pente
de la route ou au revtement de la route qui modifie le coefficient de roulement.
252
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
V.3.2. Exploitation
Le paragraphe prcdent montre clairement quil est trs difficile de faire des validations
prcises en conditions relles soumises de nombreux alas, sans une instrumentation trs
lourde et coteuse. Ainsi, on pourrait se demander quelles auraient t nos performances si le
vhicule avait pes 50 kg de moins. Or, pour pouvoir raliser une telle tude, il aurait fallu
connatre en permanence lensoleillement en tous les points du parcours car, le vhicule
roulant diffremment, par exemple plus vite car plus lger, ne se trouve donc plus lendroit
o lon mesurait lensoleillement. Comme en de nombreux domaines relevant de la
systmique, ne refaire qu'une partie de l'histoire n'a gure de sens . Sachant ces limitations,
nous allons montrer diffrentes exploitations possibles du modle complet en conditions
donnes.
Vhicule au dpart
Au fil du soleil
Recharge face au soleil
Figure V-22 : Description des deux stratgies de course sur un circuit circulaire de 40 km
253
Chapitre V
254
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
soleil nest plus constante comme dans lessai 1, car il se produit des variations du courant
fourni par le gnrateur photovoltaque. Cela induit ici des variations du courant batterie, do
une sollicitation plus grande de la rgulation en vitesse.
On remarque que lnergie fournie par la batterie est proche de 1.906MJ soit 529.4Wh.
Lnergie consomme dans le moteur est : 3.27MJ soit 908.2Wh. Lnergie fournie par les
panneaux est de 908.2-529.4=378.75Wh. Pour rcuprer lnergie dpense par les batteries,
il faut maintenant 1880s. Soit un temps cumul de :
temps total = 2434 + 1880 = 4314s .
A vitesse constante
2434 s 1880 s 4314 s
60 km/h
Inclinaison 50
Tableau V-4 : Bilan des rsultats de simulations pour les deux stratgies de course
255
Chapitre V
courant, la tension totale est la somme de chaque tension individuelle. On observe bien que le
courant de court-circuit total est proche du courant du panneau le moins clair [PROTIN].
Pour palier ce problme, on peut utiliser une diode de protection pour limiter la tension
ngative de la cellule la moins claire (Figure V-24).
Courant [A]
I1
V1 V2 V1+V2
Courant [A]
I2
I1
Tension [V]
On a donc intrt relier des zones de mmes inclinaisons pour constituer des sections
indpendantes. Une tude seulement centre sur le panneau, conduit au rsultat absurde de
rajouter le plus grand nombre de convertisseurs MPPT, car ils permettent de faire travailler
chaque panneau lmentaire leur puissance maximale. Or, une tude globale montre que le
256
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
surpoids et les pertes engendres par les MPPT supplmentaires annulent le gain en puissance
obtenu. Le nombre de sections, et donc de convertisseurs MPPT est alors dterminant pour
le dimensionnement des composants du vhicule. Sur Solelhada, on peut dfinir 4 sections
peu prs uniformes. Mais au niveau des sections latrales la diffrence de courbure est
importante (Figure V-25) ; il faut donc se poser la question de subdiviser ces sections. Deux
structures de gnrateur sont alors possibles : soit 4 sections (Figure V-25), soit 6 sections
(Figure V-26). Ltude sur la comparaison entre deux architectures 4 ou 6 convertisseurs
MPPT se fait donc sur le vhicule complet.
G C D
GR DF
C
GF DR
Les deux architectures sont compares sur un parcours dune dure de 700 s au fil du soleil
Figure V-28. La solution 6 convertisseurs de liaison apparat plus intressante malgr les
pertes et le surpoids des convertisseurs et des fils ! Dans cette simulation, la problmatique
systme est criante. Les grandeurs lectriques et mcaniques sont intimement lies, et leur
tude doit se faire conjointement.
257
Chapitre V
10000
9000
8000
distance avec 4 sections
7000
Distance [m]
distance avec 6 sections
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
0 200 400 600 800
Temps [s]
Figure V-28 : Distance parcourue avec 2 cblages diffrents des panneaux solaires
V.3.2.3. Conclusion
Malgr la difficult pour valider le modle global sur des essais rels, celui-ci permet de
raliser des tudes trs intressantes faisant intervenir lensemble de la structure de la voiture
et sa relation l'environnement. Il peut tre mis profit pour tudier des amliorations qui
peuvent tre apportes au vhicule afin d'amliorer ses performances. En effet, si raliser un
nouveau vhicule est un choix lourd de consquences sur un plan financier et logistique (le
projet ralis a t valu 10 hommes.annes), le vhicule actuel constitue une base
d'exprimentation oprationnelle, fiable et trs performante sur laquelle on peut tester
diffrentes amliorations au niveau des composants et sous-systmes de traitement de
l'nergie.
Performances de la solution actuelle :
600 3500
9000
500
3000 8000
7000
2500
400
6000
2000
5000
300
1500 4000
200 3000
1000
2000
100
500
1000
0 0 0
18/11 19/11 20/11 21/11 22/11 23/11 24/11 18/11 19/11 20/11 21/11 22/11 23/11 24/11
kilomtres parcourus (total : 2997,8 km) Energie solaire Wh : matin journe soir
258
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
Caractristiques lectriques
Tension nominale [V] 3,6
Capacit C/3 [Ah] 39
Energie massique [Wh.kg-1 ] 140
Puissance massique [W.kg-1 ] 420
Caractristiques mcaniques
Diamtre [mm] 54
Hauteur [mm] 220
Volume [dm3 ] 0,5
Poids [kg] 1,05
Conditions de fonctionnement
Temprature dutilisation [C] -10/+45
Temprature de stockage [C] -40/+65
Tensions limites
En charge [V] 4
En dcharge [V] 2,7
Tableau V-5 : Caractristiques des accumulateurs HE44
Pour un poids de 28,8kg, nous pouvons embarquer 28 lments dans le vhicule. Pour avoir
une tension la plus proche de la tension continue, nous associons ces lments en srie. La
tension du stack ainsi form varie entre :
259
Chapitre V
28*3,3=92,4V (V-23)
28*4=112V (V-24)
Pour des raisons de scurit, nous limitons la tension des accumulateurs dchargs 3,3 V.
Pour cette tension, la charge rcupre est, de toute faon, de quasiment 100%. Aprs 3,3 V,
la tension seffondre trs vite.
Ces deux tensions sont trop faibles pour alimenter londuleur, la prsence dun convertisseur
intermdiaire est indispensable. Nous avons choisi un hacheur lvateur rversible en courant.
Le caractre lvateur est indispensable pour le bon fonctionnement de londuleur. La
rversibilit en courant permet le freinage rcupratif ainsi que la recharge quand la puissance
solaire est suprieure la puissance consomme dans le moteur.
Ltude du hacheur lvateur est prsente dans la partie suivante. Ce convertisseur permet
dlever la tension du stack, mais galement de maintenir cette tension en sortie une valeur
fixe au moyen de la rgulation de tension dont il est muni. Lensemble accumulateurs et
hacheur ralise donc la fonction batterie tension rglable indpendamment de l'nergie
ou stockage actif dj dcrit. Ce rglage permet de garder une bonne dynamique sur
londuleur mme quand les batteries sont dcharges. De mme, pour les faibles vitesses, il
permet une diminution de la tension du bus continu pour une utilisation optimale de
londuleur en termes de pertes. A l'origine, c'est pour ce besoin applicatif que cette fonction a
t dveloppe.
260
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
40*3,3=132V (V-25)
40*4=160V (V-26)
Type MP176065
Hauteur [mm] 64,5
Epaisseur [mm] 18,5
Largeur [mm] 59,6
Poids [g] 150
Tension [V] 3,5
Tension maximum [V] 4,1
Tension minimum [V] 2,7
Capacit nominale : C [mAh] 5600
Courant maximum de dcharge [A] 34C
261
Chapitre V
Mmoire numrique
Gain rglable
Icc Adresse
CAN
k
Vco
CNA
Rgulation de
tension
262
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
3,5
Courant [A]
2,5
1,5
1
Gain en courant = 1
0,5
Gain en courant = 2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tension [V]
Les courbes exprimentales traces partir du simulateur sont donnes sur la Figure V-33.
Nous distinguons deux cas suivant deux facteurs de formes diffrents et donc, deux
caractristiques de la mmoire numrique (slectionnes grce aux switches).
5
Courant [A]
Caractristique 1
Caractristique 2
1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tension [V]
263
Chapitre V
Remarque : le rapport cyclique a est dfini comme tant le rapport entre l'intervalle de
T
temps o T 1 est passant et la priode de dcoupage T dc . Soit : a = 1ON .
T dc
Vc 1
= (V-27)
E 1
264
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
exigences imposes par le cahier des charges en terme d'ondulation de courant dans
l'inductance d'entre et de l'ondulation de tension aux bornes du condensateur de sortie. Les
calculs sont donns dans [FERRIEUX] [FLUMIAN].
Ondulation de courant
aE
? i L (t ) = (V-28)
L. fdc
aE
L = (V-29)
? i L max .f dc
Soit L = 336 H (V-30)
aI S
? V C (t ) = (V-31)
C . fdc
aI S
C = (V-32)
? V C max . f dc
Soit C = 453 F (V-33)
La commande du convertisseur
Nous avons opt pour une rgulation cascade au regard des performances offertes
satisfaisantes et de la simplicit de mise en uvre pour la ralisation d'un prototype.
Modlisation du convertisseur
L'laboration des lois de commande exige une dmarche adapte face au caractre non
linaire du dispositif considr. Le rglage de ces convertisseurs met en uvre gnralement
une rgulation de type cascade dont il faut matriser les diffrentes bandes passantes situes
entre l'onde basse frquence contrler et la frquence de dcoupage.
La reprsentation mathmatique de ce convertisseur passe par l'analyse des diffrentes
squences de fonctionnement que l'on supposera de dures fixes par la commande.
Le modle moyen du hacheur est le suivant :
di L
E=L + (1 )VC (V-34)
dt
Et :
265
Chapitre V
dV C
i L (1 ) = C + IS (V-35)
dt
1 1 IL 1
Vc Vc
-
+ Lp 1 +
- Cp
E Is
Sur le plan de la commande, cette structure de conversion possde une double exigence qui
consiste contrler le courant dans l'inductance (variable d'tat intermdiaire ou secondaire)
et matriser la tension de sortie afin qu'elle corresponde une rfrence.
Ayant opt pour une rgulation cascade, nous dfinirons un mode rapide correspondant au
courant dans l'inductance (boucle interne) et un mode lent correspondant la tension aux
bornes du condensateur (boucle externe). Nous utiliserons une commande en dure, plus
connue sous le vocable de modulation de largeur d'impulsion (MLI) afin d'avoir une
frquence de dcoupage fixe. Cette dernire permet de matriser les pertes par commutation
dans les interrupteurs et le spectre lectromagntique mis.
I L ( p) 1
T1 ( p ) = = (V-36)
1 ( p) Lp
I Lrf 1 1 1 IL
+ PI - Vc -
- + Vc + Lp
E E
266
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
1
Si on suppose que la compensation E et la linarisation sont exactes, on peut utiliser la
VC
transmittance T 1( p) pour le calcul du rgulateur R1( p) . Le systme rsultant tant trs simple,
on choisira un rgulateur de type PI de la forme :
1 + i p
R 1( p) = K (V-37)
ip
Il faut s'assurer que la bande passante soit infrieure d'un rapport minimum de 4 par rapport
la pulsation de dcoupage. Nous prendrons un rapport 20 et par consquent une bande
passante de frquence f BP = 1kHz .
1 + ip 1
FT BO ( p ) = K (V-38)
i p Lp
Un raisonnement fond sur une analyse en frquence [FLUMIAN] nous permet de calculer les
coefficients du correcteur pour une marge de phase de 60 offrant ainsi une bonne robustesse
au systme en boucle ferme.
D'o :
tan (m )
i = (V-39)
BP
Et
L. i . BP
2
K =
1 + ( i . BP )2
(V-40)
Application numrique :
i = 275 s K = 1.8
267
Chapitre V
parfaite, soit, au sens des valeurs moyennes, sur une priode de dcoupage, i T ' = (1 )i Lrf .
1
Is
Vc
C Charge
Ieq
VE dV C
Ceci nous conduit l'quation diffrentielle i Lrf =C + I S . Cette fois encore, nous
VC dt
pouvons procder une linarisation du systme. Ce qui nous donne la structure de la chane
de commande prsente sur la Figure V-38 :
Hacheur
Vcrf Vc
Boucle de IL 1 Vc
+
-
PI + courant 1 +
+ E - Cp
parfaite
Is Is
268
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
1
T 2( p ) = (V-41)
Cp
1 + ip 1
FT BO ( p ) = K (V-42)
i p Cp
Une mthode de calcul des paramtres du rgulateur analogue celle utilise pour la synthse
du rgulateur de la boucle de courant nous conduit aux rsultats suivants :
tan (m )
i = (V-43)
BP
Et :
C . i . BP
2
K =
1 + ( i . BP )2
(V-44)
Application numrique :
i = 2.8ms K = 0.25
269
Chapitre V
Partie
Puissance
Partie
commande
La partie puissance se dcompose comme sur la Figure V-41. La relation entre la tension
dentre et la tension de sortie est la suivante :
270
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
Ve
Vs = (V-45)
1
Vs
Ve
C
271
Chapitre V
V.4.3.2. Simulation
Nous comparons les vitesses atteintes par le vhicule sur route plate, avec une puissance
solaire de 1000W, soit avec des batteries au Plomb (12 batteries de 12V en sries), soit avec
des batteries au Lithium-Ion (solution HE44). Puis, nous referons le mme essai simul
sur route incline, car le gain en poids est peut tre plus intressant. Soulignons que lon ne
tient pas compte ici de lnergie supplmentaire embarque dans le vhicule qui lui permet
aussi davoir une source de puissance disponible plus importante.
Une deuxime comparaison possible consiste regarder lnergie ncessaire pour monter une
cte 6%, dune longueur de 8,8km 70km.h-1 . Pour cet essai, nous avons utilis la
rgulation de vitesse du modle. Lnergie stocke dans le Plomb est de 2kWh, alors quil y a
5kWh dans le Lithium-Ion. Le poids du hacheur est estim 6kg.
Tableau V-10 : Comparaison des nergies consommes dans une cte vitesse constante
Attention, nous navons pas tenu compte ici de lchauffement du moteur qui est un facteur
critique de Solelhada dans les ctes. De plus, nous supposons une cte rectiligne sans virage
o il est possible de garder une vitesse constante
272
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
Les simulations prcdentes donnent des rsultats partags, le gain sur le poids du vhicule
naugmente pas considrablement les performances de Solelhada. Par contre, lnergie
embarque en surplus devient une aide prcieuse surtout ds que la route slve et galement
en cas de longs passages lombre. Cest pourquoi linstallation de Lithium-Ion a t dcide.
Le synoptique Figure V-43 dcrit les prcautions prendre pour la mise en uvre en toute
scurit du Lithium-Ion, plus sensible sur ce plan que le Plomb-Acide. Ces modifications
doivent tre imprativement implantes sur le vhicule.
Pour les surintensits, les commandes en courant en acclration et en freinage assurent la
scurit de l'accumulateur.
Pour les surtensions, ds que la tension du pack devient suprieure une limite, on arrte la
recharge du module, en deux temps. Dans un premier temps, on inhibe le freinage lectrique
rcupratif : le seul courant de charge possible est alors celui du GPV. Puis, si la tension
augmente encore, on court-circuite le GPV. Enfin, en dernier recours, on dconnecte les
batteries.
En cas de dcharge trop profonde, on dconnecte londuleur et on recharge les batteries.
Avec :
V tension du stack de Lithium-Ion
Vmax tension maximale tolre par le stack
V+max tension maximale de reprise de la charge
Vmin tension minimale tolre par le stack
V+min tension minimale de reprise de la dcharge
Imax courant maximale admissible
273
Chapitre V
Fonctionnement Normal
V Vmax
V Vmax
V Vmin
+
V Vmin
Arrt du freinage
lectrique Fonctionnement
V Vmax sans freinage
lectrique Arrt onduleur
Recharge batteries
V Vmax
Arrt de la charge :
Mise en court-circuit des panneaux
V Vmax
Nud lectrique :
Bus continu
Simulateur MPPT Charge active
Photovoltaque simulant londuleur
Hacheur survolteur
rgul en tension
Batteries
274
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
La Figure V-46 montre la rpartition des courants lors dun -coup de charge.
Courant [A]
Temps [s]
Courant de la
charge
11
Courant [A]
Tension [V]
Tension rgule
Temps [s]
Nous observons sur la Figure V-46 que la rgulation de tension remplit parfaitement son rle.
275
Chapitre V
On a bien ralis une batterie idale dont la tension est indpendante de ltat de charge.
Par ailleurs, nous observons que, sur un -coup de charge (Figure V-45), la rgulation en
tension fonctionne correctement, ce qui permet au panneau de fournir toujours le mme
courant. La batterie joue le rle de stockage de puissance quand le courant demand devient
suprieur au courant produit par le panneau photovoltaque.
Une tude plus fine a port, toujours avec le mme montage, sur les convertisseurs MPPT.
Nous avons calcul le rendement en puissance de ceux-ci pour diffrentes tensions de circuit
ouvert du simulateur de panneau photovoltaque. En effet, ces convertisseurs peuvent tre
connects sur le vhicule des sections de 6 panneaux en srie (tension circuit ouvert de 108
V) ou des sections de 3 panneaux en srie pour les sections latrales (tension de circuit
ouvert 54).
V.5. CONCLUSION
Le vhicule lectrique solaire est un dispositif typique pour une tude systmique en gnie
lectrique car il concentre bien des lments de cette problmatique : systme autonome
mobile et htrogne, en trs forte interaction avec l'environnement gographique et
mtorologique, exploitant une nergie et une puissance trs limites pour des performances
extrmes. Il recouvre de nombreux domaines de la physique. De plus, on peut envisager une
276
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
ralisation concrte dans le contexte du laboratoire, ce qui s'est fait avec Solelhada. Il est
noter que ce vhicule naurait jamais pu voir le jour sans une quipe de passionns du LEEI et
particulirement MM Michel LAJOIE-MAZENC et Stphan ASTIER qui ont coordonn les
diffrents projets solaires.
277
CONCLUSION GENERALE
Ce travail de thse s'inscrit dans les travaux mens au LEEI sur le thme Systmique
et Nouvelles Technologies de l'Energie . Il avait pour objectif d'explorer une voie nouvelle,
du moins au LEEI, permettant de mieux connatre les composants lectrochimiques en vue de
la conception des systmes nergtiques qui les exploitent. Dans la continuit des rflexions
issues de travaux antrieurs mens sur les systmes au LEEI, nous avons adopt une approche
nergtique volontaire pour dcrire tous les phnomnes rencontrs en mettant en outre
profit le caractre unifiant de la mthodologie bond graph. A l'issue de ce travail exploratoire,
nous osons dire que cette dmarche s'est dj avre trs fructueuse et reste trs prometteuse
pour de futurs travaux sur la problmatique qui nous occupe. Avant de prsenter quelques
perspectives, des conclusions directes ayant t tires dans le document l'issue des rsultats
issus des diffrents volets de l'tude, nous reprenons les principales.
Un tat de l'art analytique des composants lectrochimiques a mis en exergue les proprits
considrer dans la conception des systmes de conversion d'nergie relevant du gnie
lectrique, dans une grande varit de nouvelles technologies aujourd'hui utilisables pour la
production et/ou le stockage de l'nergie. Des phnomnes chimiques et lectriques communs
ont t dgags et relis aux principes de la conversion d'nergie donns par la
thermodynamique, en vue d'une exploitation hors quilibre dans les systmes rels, affecte
de pertes. Les diffrentes notions de rendement ont t prcises. Nous avons en particulier
rappel le lien troit entre la tension aux bornes du composant et l'nergie libre de la
conversion lectrochimique l'origine d'une force lectromotrice en charge E dpendant de
l'tat hors d'quilibre du composant au sein du systme. De cela, et du caractre quantifi de la
charge lectrique, il rsulte que la tension lmentaire de la cellule lectrochimique est
forcment trs basse au regard des tensions habituelles d'usage en lectrotechnique, souvent
infrieure au volt, c'est la physique qui l'impose. Cela justifie le souci de prendre en compte
tous les aspects lis la modularit au niveau des modles et des tudes.
Ces lments formuls au plan nergtique ont ensuite aliment une dmarche de
modlisation que nous avons explicite en dveloppant des modles gnriques pour les piles
combustible et les accumulateurs Lithium-Ion et Plomb-Acide en exploitant la
reprsentation bond graph. Il faut souligner que ces tudes ont t ralises dans une troite
collaboration avec des chercheurs du LGC, particulirement M. Bernard LAFAGE, qui nous a
permis dapprhender au mieux llectrochimie, car rappelons une certaine dcouverte
simultane pour nous de l'lectrochimie et des bond graphs. Valids exprimentalement, le
caractre gnrique de ces modles couplant fortement les domaines chimique, lectrique et
279
thermique, est confirm au moins pour diffrents types de composants lectrochimiques. Ils
participent la capitalisation d'expertises car modifiables et partageables entre spcialistes.
Cest pourquoi, un bon lectronicien de puissance doit possder de solides connaissances en
lectrochimie, en hydraulique et en thermique, pour avoir des changes fructueux avec des
spcialistes de ces domaines. On peut aisment les enrichir sur le plan hydraulique par
exemple, et les exploiter ainsi que nous l'avons illustr en traitant ensuite de la mise en uvre
des sources lectrochimiques dans un contexte systme.
Les concepts de source dnergie ou de source de puissance ont t dfinis de faon relative
aux constantes de temps caractristiques imposes par l'environnement du composant, elles-
mmes fonction des missions assignes aux systmes. Le rle fonctionnel dterminant du
stockage, qui permet de raliser une vritable gestion de l'nergie en optimisant les
fonctionnements des sous systmes, a t soulign. Les notions de fonctionnements statiques
puissance impose, ou tension impose, ou courant impos, ont t poses pour les piles
combustible. De mme, les proprits de modularit des piles combustible ont t tudies
en dtails, notamment sur le plan thermique, en exploitant le caractre multidomaine
lectrique - chimique - thermique des modles.
Ces notions ont t appliques la conception d'un petit groupe lectrogne monophas pile
combustible avec stockage, sur la base d'un cahier des charges reprsentatif d'autres
applications autonomes, permettant d'illustrer particulirement quelques aspects de l'approche
systmique dans le contexte des nouvelles technologies de l'nergie. Ainsi, diffrentes
architectures, offrant diffrents degrs de libert pour la gestion de l'nergie et exploitant un
onduleur diffrentiel survolteur ont t proposes et analyses. A l'issue des simulations et des
premiers essais, une architecture un degr de libert, avec connexion directe de la pile
combustible au bus continu tension rglable au moyen d'un stockage actif, une fonction
innovante dont le concept a t dfini et ralis, s'avre une solution intressante pour le bon
usage de la pile.
Enfin, nous avons appliqu la dmarche des travaux sur le vhicule solaire Solelhada. Sur le
plan scientifique et technologique, ce vhicule concentre bien des lments de la
problmatique qui nous occupe : systme autonome mobile et htrogne en trs forte
interaction avec l'environnement. Ainsi que nous l'avons montr, le modle global dvelopp
intgralement en bond graph, du gnrateur dcoup en sections orientes dans l'espace au
moteur roue commutation lectronique, en passant par laccumulateur et les convertisseurs,
a permis de raliser des tudes pour la dtermination d'une gestion d'nergie optimale, le
choix de la meilleure partition du gnrateur photovoltaque ou pour dterminer les
amliorations apportes par l'implantation future d'un stockage actif au Lithium-Ion.
280
Sur un plan plus large, ce vhicule par son architecture, ses composants et sa sobrit
nergtique exceptionnelle constitue une vitrine qui tablit un lien concret et symbolique entre
les nergies renouvelables et les transports. Il renvoie donc aux proccupations socitales
poses en introduction. Ayant eu la chance de contribuer pleinement ce projet au sein d'une
quipe du LEEI et de l'INP, nous avons pu participer la traverse lAustralie, ce qui a
constitu une aventure humaine et technologique extraordinaire. Il nous a galement permis
de participer de nombreuses manifestations publiques sur le thme des nouvelles nergies au
cours de notre priode de thse. Nous avons galement prsent ces occasions une maquette
pdagogique d'une possible chane nergtique du futur, base sur le solaire, l'lectricit,
l'hydrogne et la pile combustible, telle que nous l'avons dcrite en introduction.
Accompagne des modles issus de nos travaux, elle constitue un thme d'tudes et de
recherches que nous avons introduit en formation ingnieur de l'ENSEEIHT car cette
thmatique est appele se dvelopper en formation, ce qui nous amne naturellement aux
perspectives.
En effet, nous disposons maintenant de pratiquement tous les lments et d'une bonne
connaissance pour tudier de faon plus avance ce couplage des piles combustible aux
gnrateurs photovoltaques, et ce sujet de recherche est engag.
Mais plusieurs volets de ces travaux exploratoires constituent autant de points dentre pour
de nouvelles recherches, dont certaines en cours dtudes au LEEI car lobjectif principal de
ce travail ntait pas seulement de raliser des modles formats et directement utilisables,
mais surtout de poser la dmarche et de montrer ses potentialits.
Un enrichissement et une amlioration des modles par une collaboration avec des
spcialistes et de fabricants est indispensable. Celle-ci s'engage avec des concepteurs de piles
et des fabricants d'accumulateurs au Lithium-Ion. Une prise en compte avance des
phnomnes de catalyse et des ractions parasites ou mme de phnomnes de vieillissement
est envisageable dans ces conditions. De mme, une collaboration est engage sur ltude de
supercondensateurs spcialement raliss.
On peut aussi d'ores et dj aborder des optimisations globales de ces systmes par les
mthodes dveloppes par ailleurs dans l'quipe Systme ou exploiter les techniques
d'analyses de stabilit et de rduction des modles.
Il y a aussi toutes les recherches mener sur les structures de conversion statiques
spcialement adaptes ces composants, par le meilleur compromis exploitant judicieusement
lvation de tension et modularit, un axe de recherche part entire, dj engag.
281
A. ANNEXE A
ELEMENTS SUR LES BOND GRAPHS
e
R
f (A-1)
Dans le domaine lectrique, la loi dohm scrit : U=R.I, elle sera reprsente de la faon
suivante :
U
R (A-2)
I
A.1.1.2. Elment C :
Llment C est un lment capacitif qui modlise un stockage dnergie potentielle
tablissant une relation entre leffort et le dplacement.
e
C
dq
f = (A-3)
dt
Annexe A
Dans le domaine mcanique la force exerce par un ressort de raideur k est gale :
F
1
C:
dx k (A-4)
v=
dt
A.1.1.3. Elment I :
Cet lment modlise un stockage dnergie cintique en tablissant une relation entre le flux
et le moment.
La relation constitutive de cet lment est I (p, f ) = 0 .
dp
dt
I (A-5)
f
di
Dans le domaine lectrique, linductance lectrique : U=L
dt
U
I :L (A-6)
i
A.1.1.4. Llment TF :
Cet lment modlise une conversion dnergie idale (conservation de la puissance) avec les
relations de proportionnalit liant les flux entre eux et les efforts entre eux.
m e1 = m.e2
e1 e2 f2 = m.f1
TF
f1 f2 e1 f1 = e2 f2
284
Les Bond Graphs
A.1.1.5. La jonction GY :
Cet lment modlise une conversion dnergie idale avec des relations de proportionnalit
croises entre les efforts et les flux.
r e1 = r.f2
e1 GY e2 e2 = r f1
f1 f2 e1 f1 =e2 f2
Ces lments modlisent les changes dnergie du systme avec lenvironnement. Ce sont
les sources deffort Se et les sources de flux Sf. Le lien de ces lments est toujours sortant.
Se (A-7)
Sf (A-8)
A.1.3.1. La jonction 0 :
Elle exprime que leffort est commun tous les liens qui y sont connects et que la somme
algbrique des flux circulant dans ces liens est nulle. Les relations constitutives de cette
jonction sont :
Egalit des efforts
Somme pondre des flux = 0.
Exemples :
285
Annexe A
e1 e2
0
f1 f2
e1 = e2 = e3
f3 e3 f1 f2 f3 = 0
Dans le domaine lectrique, cette jonction correspond une mise en parallle des diffrents
composants.
A.1.3.2. La jonction 1 :
Elle exprime que le flux est commun tous les liens qui y sont connects et que la somme
algbrique des efforts circulant dans ces liens est nulle. Les relations constitutives de cette
jonction sont :
Egalit des flux.
Somme pondre des efforts est gale zro.
Exemples
e1 e2
1
f1 f2
f1 = f2 = f3
f3 e3 e1 e2 e3 = 0
Dans le domaine lectrique, cette jonction correspond une mise en srie des diffrents
composants.
286
Les Bond Graphs
e f
A B A B
f e
A B A B
Par convention, le trait causal se trouve du cot de llment qui reoit leffort. Il ne faut pas
confondre le sens de la flche qui indique le sens de transfert de la puissance choisi
arbitrairement et le trait de causalit qui est fix par la nature des lments et leur
interconnexions.
1
I
La causalit oriente aussi les relations sous formes intgrales f = e.dt ou drives
df
e=I pour un lment I par exemple. Dans le premier cas la causalit est dite intgrale,
dt
elle est dite drive dans le deuxime cas. Pour des raisons physiques, la causalit doit tre
toujours sous forme intgrale compatible avec la temporalit de la relation de cause effet.
Pour les lments C et L, on trouve donc :
e
L (A-9)
f
e
C (A-10)
f
Les lments de base du Bond Graph et leur signification sont donns dans le tableau suivant :
287
Annexe A
288
B. ANNEXE B
MODELE DUNE PILE SOFC
Le modle de la pile oxyde solide (SOFC) a t ralis et tudi dans [SASSET -DEA]. Nous
ne donnons ici que les grandes lignes de cette modlisation, un peu diffrente de celle de la
PEM, exploite pour tudier les associations.
Les donnes considres en entre de la pile sont alors le dbit et la pression des gaz aux
lectrodes, ainsi que la composition initiale du mlange gazeux lanode (teneur en eau
initiale).
H Ho 2
o
S H 2
P PH
H/C 2
D H o
H 2O
o
S H 2 O
PH 2 O
Anode
Transformateur
de passage
Cathode
290
Modle de SOFC
Llectrolyte est reprsent par un lment rsistif R. Les surtensions sont reprsentes par
deux circuits RC parallles, la jonction O est une jonction equi-effort. Dans cette modlisation
purement lectrique, on modlise la prsence de leau par la surtension de NERNST. La force
lectromotrice est reprsente par une source deffort. Tous ces blocs sont mis en sries par
une jonction 1 equi-flux.
B.5. CONCLUSION
Le modle SOFC est le premier modle que nous ayons dvelopp au laboratoire. Une
description plus complte se trouve dans [SASSET -DEA].
La philosophie prsidant llaboration de ce premier modle tait la transcription du modle
lectrique quivalent en Bond Graph. Les modles de PEMFC et daccumulateurs sont plus
proches des phnomnes physiques et de leur localisation. Ce premier modle nous a permis
de dduire des conclusions intressantes sur les associations sries et parallles de cellules
prsentes au III.
291
C. ANNEXE C
DETERMINATION DES PARAMETRES DU
MODELE DE PILE A COMBUSTIBLE
Les principales techniques didentification de paramtres ont t donnes au chapitre II. Nous
allons dcrire ici un exemple prcis de dtermination des paramtres du modle de pile PEM.
anRTa Fa
( 1a ) n a F a
i e o
e RT
ao
ia = i =
o a na F a o (1a ) n a F a (C-1)
i ao iao
1+ e RT + e RT
i red_limite_a i ox_limite_a
Avec :
1a
i ao = k ao [ H 2 ]oquilibre
(C-2)
k ao = na FDox1 _ aa Dred
a
_a H
+
[ ] quilibre2 a
o et na=2
et la cathode par :
( 1c )nc Fc
c nc F c
ico e RT e RT
ic = i =
o (1 c ) n c F c o cn cF c
(C-3)
ic ic
1+ e RT
+ e RT
i red_limite_c iox_limite_c
Avec :
Annexe C
[ ] quilibre4 c (C-4)
k co = nc FDox1_ cc D redc _ c H + o et nc=4
Nous faisons lhypothse que tous les courants de diffusion limites sont gaux bien que nous
sachions que les premiers phnomnes de diffusion limitants qui apparatront, seront ceux la
cathode. Cette hypothse est donc trs simplificatrice vis--vis de la ralit.
Nous supposons ainsi :
Les paramtres dterminer pour les lectrodes du modle de pile PEM que nous avons
dvelopp sont alors les suivants :
Activation :
Anode a et k ao
Cathode c et k co
Diffusion : Ilim . Au cours de nos travaux, nous navons pu tudier de manire
approfondie ces aspects de diffusion. Dans notre modle, nous nous fixons donc une
valeur arbitraire suprieure 1A.cm-2 .
Capacits de double couche que nous supposons gales chaque lectrode :
Anode Cdca
Cathode Cdcc
l
R=
(T , m) A
(C-6)
1 1
1268 303 273+T
(T , m) = (0.005139 m 0.00326)e
Avec :
294
Dtermination des paramtres dune pile PEM
Lpaisseur de la membrane varie au cours du temps suivant son hydratation, mais par soucis
de simplification, nous la considrons comme constante (e=0.02cm, A=50cm pour notre
stack). Il reste donc connatre le taux dhumidification de la membrane m pour connatre
entirement la rsistance.
Nous supposons ici m constant pour des conditions de fonctionnement normale (hors
noyage).
En rsum, nous devons identifier :
a
k ao
c
k co
Ilim
Cdca = Cdcc
m
Nous nous fixons le courant limite de diffusion Ilim (>1A.cm), lpaisseur e (0.02cm) et la
surface (50cm) de la membrane
m Inductance srie
Ract +Rm=RBF e
Rm
1
fc =
2f c Ract
Hautes Basses
Frquences Frquences
295
Annexe C
1
Cdc = (C-7)
2f c Ract
Remarque :
On obtient ici Ract qui comprend la contribution des deux lectrodes pour lactivation. On peut
montrer [VAN DER MERWE] que :
RT 1
Ract = (C-8)
*F I
RT 1
* = (C-9)
Ract F I
0.7 V
296
Dtermination des paramtres dune pile PEM
Avec :
RT 2
1
nF
(C-11)
RT I
act = ln
* F I o *
RT I
diff = ln 1
nF I lim (C-12)
Potentiel d'activation
30
20
Courant [A]
10
0
-0,5 0 0,5 1 1,5 2
-10
-20
-30
Tension [V]
297
Annexe C
a
c
I o ,a
I o ,c
k ao
k co
Cdc = 200 mF
Spectroscopie dimpdance
m = 14
On en dduit :
Anode :
a = 0.5
k ao = 10 x 10-3
Cdca = 200 mF
Cathode :
c = 0.25
k co = 10 x 10-6
Cdcc = 200 mF
C.6. VALIDATION
La Figure C-4 montre la validation du modle sur une caractristique statique avec les
298
Dtermination des paramtres dune pile PEM
paramtres prcdents. La courbe simule est obtenue en simulant une cellule lmentaire et
en ralisant une homothtie de facteur 20. Outre une bonne correspondance globale, nous
observons que le modle rend compte des phnomnes dhystrsis dans la zone dactivation.
20
18
16
14
12
Tension [V]
10
Mesure exprimentale
6
Simulation
0
-5 0 5 10 15 20 25 30 35
Courant [A]
299
BIBLIOGRAPHIE
[APPLEBY] Le plein d'hydrogne s'il vous plait! , John APPLEBY, 1999 Pour la
science N263, septembre 99.
301
[BRACEWELL] The use of Bond Graph reasoning for the design of interdisciplinary
schemes , R.H. BRACEWELL, J.E.E. SHARPE, International
Conference on Bond Graph Modelling and Simulation (ICBGM'95), Las
Vegas, SCS Publishing, v27(1), pp116-121, 1995.
302
[DELFOSSE] Dtermination de ltat de charge des batteries dun vhicule
lectrique , F. Delfosse, Travail de fin dtude, Universit de Lige,
Facult des Sciences Appliques, 1998.
[FAUCHER] Les Bond Graphs une aide prcieuse pour la modlisation des
systmes lectromcaniques , Jean FAUCHER, 2000.
303
[FRIEDE 1] Dynamic fuel cell model and experimentation on a 500W PEMFC-
Stack , W. FRIEDE, S. DIDIERJEAN, S. RAL, B. DAVAT, France-
Deutschland fuel cell Confrence, Forbach, octobre 2002.
[HISSEL] Fuzzy diagnosis model of fuel cell power generators for automotive
applications , D. HISSEL, S. JEMEIL, M.C. PERA, J.M.
KAUFFMANN, International Conference on Modeling and Simulation of
Electrics Machines, Converters and Systems, Montreal, aot 2002.
[HU] Three dimensional, two phase flow mathematical model for PEM
fuel cell : Part II, Analysis and discussion of the internal transport
mechanisms , M.HU, X. ZHU, M. WANG, A. GU, L. YU, Energy
304
mechanisms , M.HU, X. ZHU, M. WANG, A. GU, L. YU, Energy
conversion and management, volume 45, issue 11-12, july 2004..
[IQBAL 1] Simulation of a small wind fuel cell hybrid energy system , M.T.
IQBAL, Renewable Energy 28, 2003.
[IQBAL 2] Modeling and control of a wind fuel cell hybrid energy system ,
M.T. IQBAL, Renewable Energy 28, 2003.
[JENG] Modeling and simulation of a direct methanol fuel cell anode , K.T.
JENG, C.W. CHEN, Journal of power sources 112, November 2002.
305
industry application, Vol. 31, n 3, May/June 1995
[LEE 1] Modeling fuel cell stack systems , J.H. LEE , T.R. LALK, Journal of
power sources 73, 1998.
[MIERLO] Models of energy sources for EV and HEV : fuel cells, batteries,
ultracapacitors, flywheels and engine -generators , J.V. MIERLO, P.
Van den BOSSCHE, G. MAGGETO, , Journal of power sources 128,
2004.
306
[NELSON] Design modelling of lithium-ion battery performance , P. NELSON,
I. BLOOM, K. AMINE, G. HENRIKSEN, Journal of power sources 110,
2002.
[NGUYEN] Computational model of a PEM fuel cell with serpentine gas flow
channe ls , P.T. NGUYEN, T. BERNING, N. DJILALI, Journal of
power sources 130, 3 May 2004.
307
system , J. N. ROSS, T. MARKVART, W. HE, Solar Energy, Vol. 69, n
3, pp. 181-190, 2000.
[RUFER] A supercapacitor based enrgy storage system for elevators with soft
commutated interfaces , A. RUFFER, P. BARRADE, IEEE IAS Annual
meeting, Chicago, Octobre 2001.
308
[THISDALE] La fe lectricit mise en boite , Pierre THISDALE, Revu: Systme
Solaire, N118, 1998.
[VAN DER MERWE 1] The installation, modelling and utilisation of a 200 W PEM fuel cell
source for converter based applications , J. VAN DER MERWE, C.
TURPIN, T. MEYNARD, B. LAFAGE, PESC 2002, Cairns.
[VAN DER MERWE 2] Proton Exchange Membrane (PEM) Fuel Cell : Installation, Testing
and Modelling . J. VAN DER MERWE, DRU, INP Toulouse, June
2002.
[AEROVIRONMENT] http://www.aerovironment.com/
[AIR-LIQUIDE] http://www.airliquide.com/fr_index.asp
[BENVIENS] Http://www.benviens.com
[CEA] http://www.cea.fr/
[ECE] Http://www.ece.arizona.edu/~cellier/bgd
[ELNA] Http://www.elna-america.com/DLC-battery
309
[EMSE] Http://www.emse.fr/environnement
[ENERGYSTORAGE] http://www.energystorage.org/
[FUELCELLENERGY] Http://www.fuelcellenergy.com
[FUELCELLS2000] Http://www.fuelcells2000.com
[IRIS ] Http://iris1.ardep.fr/~brix/BG/
[LEGOFF] http://pl.legoff.free.fr/
[MESS] Http://www.mess.co.kr/prod/ba2
[NASA] http://www.fsec.ucf.edu/hydrogen/nasa.htm
[PILE] http://www.annso.freesurf.fr/
[SAFT] Http://www.saft.fr
[SANYO ] Http://www.sanyofrance.com/ind-nili1
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