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INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA

Diagrama de Pourbaix- Aluminio


Cristian Camilo Quiroz Carrillo
Jorge Andrs Cadavid Caldern

El Metal escogido fue el Aluminio, debido a factores tales como : Amplia aplicacin en el campo
tecnolgico, en el cual es anodizado para proteger la corrosin, mejorar abrasin, o adsorcin;
aplicacin de alminas anodizadas adems en la electrnica por sus propiedades dielctricas.
Cuando es pasivado , el aluminio tiene muy buena resistencia a la corrosin, adems entre sus
caractersticas se resalta que es blando, durable y ligero, refleja muy bien la luz (92%), y tiene altas
capacidades de conduccin elctrica y trmica( Hasta el punto de superconduccin). En el aspecto
de la conduccin hay que resaltar el hecho de que el Aluminio posee un 59% de la conductividad
del cobre, con tan solo 30% de la densidad del mismo.
REACCIONES
A continuacin se listan 5 reacciones del aluminio con Agua con sus respectivas ecuaciones:

1.
2. ( )
3. ( )
4. ( ) ( )
5. ( )

Las energas de formacin de Gibbs estn reportadas en la tabla 1.

Compuesto Delta Gibbs (kj/mol)


-485
( ) -1287,8
( ) -694,1
-157,3
-237,2
( ) -1137,6
( ) -1154,9
-1825,4
Tabla 1: Energas de formacin
Las Reacciones 1 a 5 se graficaron en un diagrama de Pourbaix, Potencial vs PH junto con el
equilibrio del agua, esto se puede apreciar en la figura 1

Figura 1: Diagrama de Pourbaix Aluminio

ALUMINIO Y CLORUROS
La importancia de estos diagramas se ve limitada porque se parten de un lquido ideal, es decir,
agua puramente qumica a 25C y un metal lo ms puro posible sin alguna aleacin. Estos no
toman en cuenta la presencia de cloruros, los cuales juegan un papel importante en la corrosin del
aluminio por picaduras. Adems no toman en cuenta la naturaleza del cido o base que modifica el
valor del pH. No indican el riesgo de corrosin catdica en el dominio de la inmunidad cuando el
potencial es altamente electronegativo. Esto se debe al propio mtodo, que se basa en datos
termodinmicos sin tener en cuenta los datos cinticos.

Debido a que no encontramos datos acerca de los potenciales de las reacciones en las cuales
intervienen cloruros (y estas no eran dependientes del pH), el anlisis lo basamos en datos
experimentales de un ensayo el cual toma el aluminio y lo expone a agua de mar (NaCl).

El diagrama E-pH fue trazado con una aleacin de aluminio, 5086, en agua de mar (una solucin de
30 g/L de NaCl cuyo pH se ajusta).

Este diagrama se basa en la medicin de los siguientes potenciales:

- El potencial de corrosin E0; potencial mixto metal-agua;


- El potencial de picadura Ec; potencial ms electronegativo en el que se produce el picado;
- El potencial de pasivacin Ep; potencial mnimo que debe fijarse para pasivar los hoyos de
corrosin existentes;
- El potencial de un ataque andico uniforme Ega en el que la corrosin por picadura comienza a
extenderse por toda la superficie, dando lugar as a un ataque prcticamente uniforme;
- El potencial de corrosin catdico Ecc bajo polarizacin catdica. En cuanto a la polarizacin
andica, existe un potencial en el que la corrosin por picaduras se hace uniforme. No hay
reduccin de los iones Al3+ o AlO2-, sino reduccin del agua bajo alcalinizacin local (debido al
consumo de H+). La capa de xido natural se disolver en un medio alcalino de este tipo.

Figura 2. Diagrama experimental EpH de aluminio 5086 en presencia de cloruro.


Figura 3. Diagrama experimental EpH de aluminio 5086 en presencia de cloruro extrapolado a
pH<4 y pH>9.

La medicin de estos potenciales dio como resultado los diagramas mostrados en las Figuras 2 y 3.

Se presentan las siguientes observaciones:

- El potencial de corrosin y la corrosin por picaduras estn muy cerca,


- entre pH 4 y 9, el potencial de picado no depende del pH,
- la corrosin por picadura slo tiene lugar en el intervalo de pH en el que la capa de xido es
totalmente insoluble,
- el ataque catdico uniforme es una corrosin catastrfica que puede disolverse hasta 10 m/h
bajo polarizacin catdica,
- la inmunidad es tericamente inaccesible a valores de pH por debajo de 9, ya que a potenciales
lo suficientemente bajos como para entrar en el dominio de inmunidad del aluminio, el agua ya
no es estable y se liberar hidrgeno.

BIBLIOGRAFA.

Vargel, Christian. Corrosion of Aluminium, 2004, Pages 81109. Pagina web:


http://www.sciencedirect.com.ezproxy.unal.edu.co/science/book/9780080444956