Constante de autodisociacin del agua

(a 25 C) = [ + ][] = 1014

Definicin de pH
= [ +]
Relacin entre pH y pOH
+ = 14
Para el equilibrio: + +
Constante de acidez Se tiene:
[ + ][]
=
[]
Para el equilibrio: + 2 +

Constante de basicidad Se tiene:

[][ ]
=
[ ]
Relacin entre Ka y Kb =
Si se parte de una disolucin de
concentracin 0 del cido HA, con una
constante de acidez igual a , al equilibrio se
tiene:
2
=
0 1
Donde : grado de disociacin de HA
Ley de dilucin de Ostwald
De la misma forma, si se parte de una
disolucin de concentracin 0 de la base A-,
con una constante de basicidad igual a , al
equilibrio se tiene:
2
=
0 1
Donde : grado de hidrlisis de A-

Prediccin de reacciones

La constante de equilibrio (K) de la reaccin entre un cido y una base es:

= = , , , o lo que es lo mismo, = 10, ,

Por ejemplo, si se tienen los pares cido-base HA/A- y HB/B-, y se colocan en la escala de pH:

Resulta entonces que la reaccin entre HA y B- es espontnea (logK>0), pues , > , (regla de la N).

Del mismo modo, la reaccin entre A- y HB no es espontnea (logK<0), pues , < , .

1/3
Ecuaciones para el clculo del pH, [H+] u [OH-]
Nota: Salvo para el caso especificado de cidos y bases fuertes, todas las dems aproximaciones aplican si 0 >10-6
M, ya que desprecian la aportacin de H+ u OH- por parte de la autodisociacin del agua.

Caso Ecuacin
cido fuerte
= 0 si 0 >10-6 M
HA a concentracin inicial o total 0
(aplica si log( /0 ) >0,9 o es:
[ + ]2 0 [+] = 0 si 0 <10-6 M
, , , 3,4 4)
cido de fuerza media
HA a concentracin inicial o total 0 [ +]2 + [ +] 0 = 0
(aplica si -2<( /0 ) <0,9)
cido dbil 1
HA a concentracin inicial o total 0 = ( 0 )
(aplica si log( /0 ) <-2) 2
Base fuerte
Si se trata de NaOH, KOH o LiOH a = 14 + 0 si 0 >10-6 M
concentracin inicial o total 0 .
Y para (tambin puede ser una especie [ ]2 0 [] = 0 si 0 <10-6 M
neutra, B) si ( /0) >0,9
Base de fuerza media
o B a concentracin inicial o total 0 [ ]2 + [ ] 0 = 0
(aplica si -2<( /0) <0,9)
Base dbil 1
o B a concentracin inicial o total 0 = 7 + ( + 0 )
(aplica si ( /0 ) <-2) 2
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Es la forma logartmica de la constante de [ ]
acidez ( ), por lo tanto, se puede utilizar = / +
[]
siempre y cuando se consideren
concentraciones al equilibrio, no iniciales o
totales
Al contener al cido y su base conjugada en
concentraciones apreciables, se inhibe la
Disolucin buffer (amortiguadora) disociacin o hidrlisis de los mismos y se
obtiene:
Aplica slo si 0,y 0, no difieren en ms 0,
/ +
de 2 rdenes de magnitud 0,

Mezcla de un cido (HA) y una base (B-)

que no reaccionan, o de un anfolito
Aplica si ambos se encuentran a la misma
concentracin inicial o total
Mezcla de cidos o bases
Mezcla de cidos y bases que reaccionan
+
=
2
El pH lo impone el cido o base ms fuerte
Se determina qu especies y a qu
concentracin quedan una vez alcanzado el
equilibrio. El pH se calcula considerando a la
base o cido ms fuerte(s) presente(s).

2/3
Fraccin de especies y concentraciones al equilibrio
Para el cido poliprtico (HnA), que puede donar hasta n protones, la fraccin de la especie con i protones, ,
donde i={0,1,2n}, es:
[ + ]
= 0
1 2
Siendo la fraccin de la especie totalmente desprotonada, 0 , igual a :
1
0 =
[ +] [ +]2 [ +]
1+ + +
1 1 2 1 2

Donde 1 se refiere a la constante de acidez de la especie con un protn, 2 a la de la especie con dos protones,
a la de la especie con i protones y a la de la especie con n protones.

Las expresiones anteriores se dedujeron en clase a partir de un balance de materia y de la definicin de la fraccin
de la especie con i protones, :
[ ]
=

As, la concentracin de cualquier especie, queda determinada por el producto de su respectiva fraccin por la
concentracin inicial o total:
[ ] =

Valoraciones
Cuantitatividad
La cuantitatividad (%C) de una reaccin de titulacin se define como el porcentaje de analito que reaccion, respecto
a la cantidad inicial o total, es decir:
[]
% = 100%
[]

Error por indicador

El error por indicador se define como la diferencia entre el valor de fraccin de titulante agregada en el punto final
(cuando se observa el vire y se detiene la titulacin), , y el punto de equivalencia (cuando reaccionan las
cantidades estequiomtricas de analito y titulante), , es decir:

Para expresarlo como porcentaje, este valor se multiplica por 100%, de donde queda:
% = ( ) 100%

3/3