UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA DE LA SELVA

FACULTAD DE RECURSOS NATURALES RENOVABLES

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE CIENCIAS BIENTAL

PROYECTO DE INVESTIGACION

FOTODEGRADACION DE MERCURIO EN AGUAS RESIDUALES

INDUSTRIALES DE ACTIVIDAD MINERA EN UN REACTOR DE PLACAS
PLANAS

CURSO : TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

INDUSTRIALES

PROFESOR : Ing. PAREDES SALAZAR, Jos Luis

INTEGRANTES : CORDOVA CASTRO, Yhuvia

DOMINGUEZ GARAY, Geraldine
MATOS ZEGARRA, Lrida
RODRIGUEZ FIGUEROA, Yurico
SANDOVAL ESCALANTE, Nelly
SARAVIA DAVILA, Lizinka
SEGURA CABALLERO, Franklin
TOLENTINO LUGOL, Clinton
VERGARA BARRUETA, Thalia
ZAMORA HERNANDEZ, Roxana

SEMESTRE : 2016 - I

DURACION : 3 meses

TINGO MARIA PER 2016

 I. INTRODUCCION

El mercurio es un contaminante muy txico para la salud humana y

muy difcil de eliminar mediante tratamientos convencionales. Las propiedades
toxicolgicas del mercurio y sus derivados dependen fundamentalmente de su
forma qumica. Pueden existir en tres de estas: mercurio elemental, compuesto
inorgnico y compuestos orgnicos. El mercurio es muy utilizado en la extraccion
del oro o la plata, para separar el metal precioso se forma una amalgama del
mineral con el Hg, la cual posteriormente se quema, lo que causa la liberacion
ambiental del Hg en forma de vapor.

Segn CORCY, G. (1987), la exposicin crnica a sales de

mercurio (HgCl2) ocasiona dao principalmente en el rin, en el nivel del
glomrulo, en donde se deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado que la
nefropata consta de dos fases: una primera caracterizada por una
glomerulonefritis, seguida de un aumento transitorio de complejos inmunolgicos
en la sangre.
El mercurio tiene todava una gran variedad de aplicaciones, por lo
que hay una diversidad de industrias en las que los seres humanos pueden estar
expuestos a este metal y a partir de las cuales puede ocurrir su liberacin al
ambiente. Generando modificaciones en las propiedades del agua, trayendo
consigo efectos txicos y de bioacumulacin en el ecosistema y por ende en los
seres vivos.
En nuestro pas las diferentes industrias como la minera son
causantes de estos contaminantes. Uno de los tratamientos alternativos y/o
complementarios a los sistemas convencionales son los procesos avanzados de
oxidacin (PAO). La oxidacin fotocataltica de dichos compuestos se puede
realizar mediante luz solar, con TiO2 soportado como catalizador en una serie de
placas. De esta manera se eliminan los contaminantes y se produce un efluente
biodegradable y descargable en los cuerpos receptores naturales. Por ello, este
trabajo presenta una alternativa de tratamiento avanzado de aguas para algunos
contaminantes (cloruro mercrico) que son encontrados en las regiones
hidrogrficas del pas.

1.1. Planteamiento del problema

Ser posible reducir la concentracin de mercurio de aguas

residuales industriales mineras por debajo de los lmites mximos permisibles
utilizando el reactor de placas planas con fotocatalizador TiO2?

1.2. Hiptesis

La concentracin de mercurio de las aguas residuales industriales

mineras; s se reduce por debajo de los lmites mximos permisibles utilizando
el reactor de placas planas con fotocatalizador TiO2 obteniendo una remocin de
mercurio en un 80 % en un lapso de 240 minutos.

1.3. Justificacin

La presencia de mercurio en el ambiente tiene implicaciones

importantes por los efectos txicos que produce en los seres vivos, ya que es un
metal pesado que se acumula en los tejidos blandos y provoca enfermedades
irreversibles e incluso la muerte, por eso es importante su estudio, su monitoreo
y su tratamiento. Tratamientos que impliquen mtodos sofisticados y eficientes
en la remocin de este contaminante.

El mercurio, en concentraciones que normalmente se dan en el

medio ambiente (menor a 0.001 ppm, segn MINAM 2008), no es txico para las
plantas. Sin embargo, concentraciones altas inhiben su desarrollo celular y
afectan la permeabilidad. Algunas plantas (papas, zanahorias, plantas acuticas
y hongos) pueden absorber este compuesto.

Los peces pueden acumular mercurio, pero el mercurio

generalmente no causa la muerte de estos peces y es por eso que los que
consumen el pescado, no pueden detectar que est contaminado y lo consumen
sin darse cuenta del peligro. Entonces, al estudiar la repercusin de la
contaminacin por mercurio en seres vivos, se ha visto la necesidad de estudiar
las caractersticas ambientales en las que se lo puede encontrar, y por lo tanto
es necesario saber las condiciones de aguas y sedimentos de los sitios de
estudio con el fin de llevar a cabo un anlisis general de la situacin ambiental
relacionada con la utilizacin de mercurio. Sin embargo, la contaminacin de
mercurio es muy difcil de detectar a travs de un monitoreo ambiental, ya que
las tcnicas especficas de anlisis son extremadamente difciles y costosas y
slo pueden ser manejadas por muy pocos laboratorios en el pas que son
especializados.

La contaminacin con mercurio proveniente de la minera es

importante debido a que existe gran cantidad de gente que trabaja directamente
con el mercurio y que puede llegar a intoxicarse seriamente con el mismo, pero
adems, la quema de este metal al aire libre, sin las precauciones necesarias,
puede llevar a la transformacin del mismo y a la afectacin no solo de aquellos
cercanos al proceso de obtencin del oro sino una buena parte del rea
circundante. Y como la minera es un sector productivo importante en la
generacin de empleo y de ingresos econmicos en las zonas mineras, es
necesario tener en cuenta detalles como la salud de los involucrados en la
obtencin del oro.

Con la problemtica antes expuesta se reconoce la necesidad de

adoptar una tecnologa de tratamiento ms acorde con el tipo de contaminante
a tratar y es en este punto que surge la fotocatlisis heterognea como una
opcin viable y efectiva. A continuacin se mencionan algunos de los aspectos
ms importantes que hacen a la fotocatlisis apta para aplicaciones prcticas:

- Es un mtodo que realmente destruye sustancias txicas hasta

compuestos totalmente inocuos; en el caso de sustancias orgnicas los
subproductos que se obtienen son agua, CO2 y cidos simples.
- El proceso es capaz de destruir prcticamente cualquier tipo de sustancia
orgnica, incluidas mezclas complejas; en este sentido es capaz de
descomponer sustancias difcil o peligrosamente tratables por otros
mtodos como es el caso de dioxinas, bifenilos policlorados (PCBs),
disolventes, plaguicidas, etc. En el caso de metales, siendo posible
reducir algunos metales como el mercurio y el platino, etc., a un estado
en el cual su toxicidad se ve sustancialmente atenuada.
 - El proceso tiene lugar a temperatura ambiente (la temperatura apenas
tiene influencia alguna), usando adems una energa procedente de una
fuente limpia, abundante, ecolgica, barata e inagotable como es el Sol.
- El tratamiento puede combinarse con cualquiera de los utilizados hasta
ahora. Como se sabe, existen algunos compuestos que no son
susceptibles de ser degradados mediante tratamiento biolgico y aqu la
fotocatlisis podra degradar la sustancia original hacia otra que si podra
ser atacada por microorganismos.
- Usualmente no genera lodos que a su vez requieren de un proceso de
tratamiento y/o disposicin (DOMNECH et al., 2001).
- Generalmente mejoran las propiedades organolpticas del agua tratada
(DOMNECH et al., 2001).
- En muchos casos, consumen mucha menos energa que otros mtodos,
como por ejemplo la incineracin (DOMNECH et al., 2001).

1.4. Aporte a la investigacin

Esto hace urgente la bsqueda de nuevas tecnologas encaminadas

a la resolucin de este problema por lo tanto entre las tcnicas no
convencionales de tratamiento, como los procesos de oxidacin avanzados, se
ha elegido el proceso de oxidacin fotocataltico utilizando el catalizador dixido
de titanio (TiO2), que permite reducir contaminantes metlicos como el Mercurio,
con una selectividad casi nula, produciendo un efluente biodegradable de agua
residual.

Este diseo puede ser escalado posteriormente a nivel industrial,

como una alternativa de tratamiento de aguas residuales viable tanto tcnica
como econmicamente y aplicable para la industria minera en nuestro pas y que
permita la disminucin de la contaminacin de los cuerpos receptores naturales
donde actualmente se descargan las aguas de desecho producto de las
actividades de este sector industrial, de tal manera mejorar el compromiso medio
ambiental de las industrias mineras peruanos.

1.5. Objetivos

1.5.1. Objetivo General:

 - Evaluar la fotodegradacin de mercurio en aguas residuales
industriales de actividad minera mediante un reactor de placas
planas utilizando el TiO2 como fotocatalizador.

1.5.2. Objetivos especficos:

- Evaluar parmetros fisicoqumicos (pH, temperatura, turbidez,

conductividad elctrica, OD, DBO5, radiacin solar, slidos
totales, slidos disueltos, suspendidos y concentracin de
mercurio mediante espectrofotmetro)
- Determinar la eficiencia del reactor fotocataltico en la
degradacin de mercurio.
- Calcular el tiempo ptimo de residencia para la degradacin de
mercurio en agua residual de actividad minera.
 II. REVISION LITERARIA

2.1. Antecedentes

El mercurio es un contaminante muy txico para la salud humana y

muy difcil de eliminar mediante tratamientos convencionales la industria aurfera
ya que por cada kilogramo de oro extrado de modo artesanal se vierte 2.8
kilogramos de mercurio siendo as est actividad el que ms dao causa a los
sistemas hdricos vertiendo 70 toneladas anualmente (AGC, 2011)

El mercurio vaporizado se condensa y cae al suelo o al agua, y por

reaccin de bacterias de los lodos se transforma en metilmercurio, un compuesto
muy txico. El metilmercurio es consumido por los organismos de la cadena
trfica y se acumula en los peces, en especial en los carnvoros (doncella,
zngaro y otros). Finalmente llega a los humanos por el consumo de pescado.

Por la digestin: Si se trata de mercurio elemental, el sistema

digestivo absorbe entre el 2% al 7% del mercurio ingerido. Pero si se trata de
mercurio bajo sus formas oxidadas (mercurio I y II) se absorbe el 95% del
mercurio ingerido. Si el mercurio ingerido est bajo la forma de metilmercurio,
ste se absorbe en un 100% a nivel del intestino delgado principalmente.
Particularmente graves son los daos al cerebro y al sistema nervioso central y
al cerebelo, daos que son irreversibles debido a la destruccin de las clulas
neuronales; tambin causa abortos, malformaciones congnitas y afecta el
desarrollo sicolgico y fsico de los nios; los daos al sistema nervioso son
mucho ms graves en nios que en adultos; particularmente susceptibles son
los embriones y fetos; en casos graves de contaminacin las mujeres han dado
a luz a bebs con parlisis cerebrales severas. La tasa de intoxicacin es mucho
ms rpida en nios que en adultos; los nios expuestos a los vapores
mercricos desarrollan la enfermedad llamada acrodinia, o enfermedad rosada,
que se manifiesta en severos calambres en las piernas, irritabilidad y dedos
rosados y dolorosos, y a veces exfoliacin de pies y manos (CENSOPAS, 2010)
 Por este motivo, el presente trabajo se ha centrado en la
investigacin de la eliminacin de mercurio mediante fotocatlisis heterognea
con TiO2
La fotocatlisis implica la combinacin de la fotoqumica con la
fotocatlisis. Ambos, luz y catalizador, son necesarios para alcanzar o acelerar
una reaccin qumica. As, la fotocatlisis puede ser definida como la aceleracin
de una fotoreaccin mediante un catalizador. En el caso de la fotocatlisis
heterognea, se emplean semiconductores (slidos en suspensin acuosa o
gaseosa). Existen mltiples de estos fotosensibilizadores tales como: Al 2O3 ,
ZnO, Fe2O3 y TiO2 . Sin embargo, el ms ampliamente usado en aplicaciones
fotocatalticas es el dixido de titanio Degussa p25 en forma de anatasa 99% y
en forma de rutilo 1%, ya que presenta una mayor actividad fotocataltica, no es
txico, es estable en soluciones acuosa y no es costoso, habindose evaluado
diferentes estructuras del mismo (GARCES,2005)

Segn el catalizador puede emplearse de 2 formas: suspendido e

inmovilizado. Al usarse suspendido, su eficiencia es alta, en tanto, al usarse
inmovilizado, se disminuye ligeramente eficiencia pero se evita la separacin del
agua. En general, se ha usado principalmente TiO2 suspendido y se han tenido
buenas experiencias con la mayor parte de las molculas orgnicas ensayadas,
con aplicaciones tan diversas como la eliminacin de plaguicidas de frmacos
del agua residual y potable, en el tratamiento de aire de interiores para removerle
compuestos orgnicos voltiles, en la reduccin de metales pesados como
cromo, arsnico y mercurio, recuperacin de plata, etc. Para su uso de forma
inmovilizada, las eficiencias han variado de acuerdo con la tecnologa usada para
el reactor y con el proceso de obtencin de las pelculas de este catalizador, pero
los resultados siguen siendo positivos (MORALES ,2001).

En los siguientes estudios detallados a continuacin se detallan las

formas de degradar el mercurio donde se realizaron diferentes ensayos en los
que se determin la influencia del pH y la presencia de captadores de huecos
tanto en la etapa de adsorcin previa de mercurio sobre la superficie del
catalizador como en la de reaccin fotocataltica, en la que se produce la
reduccin de Hg (II) a Hg0. Primeramente, se modific el pH del medio entre 2 y
10. Los resultados obtenidos mostraron que a valores bajos de pH tanto la
adsorcin como la reaccin estaban desfavorecidas, mientras que a pH elevados
la velocidad y la eficacia del proceso fueron superiores. Por este motivo, la
segunda parte del estudio se centr en la adicin de captadores de huecos que
favorecieran la reduccin a pH cidos o neutros. Los aditivos utilizados fueron el
metanol y el cido frmico y como caba esperar ambos contribuyeron a mejorar
el proceso fotocataltico. La eficacia obtenida en las mismas condiciones
experimentales fue mayor para el cido frmico que para el metanol. Al finalizar
cada reaccin, el catalizador fue recuperado mediante filtracin y analizado
empleando la tcnica de difraccin de rayos X para conocer el estado de
oxidacin y la especiacin del mercurio (LOPEZ y ARENCIBIA, 2010).

En otro trabajo de investigacin se evalu la degradacin

fotocataltica de contaminantes acuosos provenientes de una industria de
productos qumicos, empleando un fotoreactor solar de placas planas de vidrio
corrugado dispuestas en forma de cascada, sobre las cuales se soportaron
pelculas de TiO2 (Degussa P-25) / SiO2, como sistema fotoactivo. Se estudi la
influencia de tres variables en la eficiencia de descontaminacin: cantidad de
H2O2, volumen de agua a tratar y cantidad de TiO2 disperso, mediante un diseo
de experimentos llevados a cabo en modo de operacin discontinua por un
periodo de 5 horas para cada ensayo. Los resultados obtenidos confirman a la
Fotocatlisis Heterognea (FH) como una tecnologa viable de tratamiento en
etapas previas a un tratamiento biolgico ya que se alcanzaron porcentajes de
reduccin en la DQO que varan entre 6 y 46% y se obtuvieron efluentes
biodegradables en todas las pruebas realizadas.

2.2. Marco terico

2.2.1. Caractersticas fisicoqumicas y qumica ambientales del

mercurio.

2.2.1.1. Caractersticas Fisicoqumicas

Segn IPCS. (1989), las propiedades toxicolgicas del mercurio y

sus derivados dependen fundamentalmente de su forma qumica. Pueden existir
en tres de estas: mercurio elemental, compuesto inorgnico y compuestos
orgnicos. El mercurio elemental es un metal lquido, de color blanco- plateado,
con un peso molecular de 200.6, densidad de 13.546 g/cm3, punto de fusin de
38.87 C y punto de ebullicin de 356.6 C. El mercurio elemental, o metlico,
puede evaporarse a la temperatura ambiente y generar vapores de mercurio.

Segn IPCS. (1989), las sales de mercurio existen en dos estados

de oxidacin: mercricas (Hg2+) y mercurosas (Hg1+). Las sales inorgnicas del
mercurio varan de color, los xidos y yoduros son amarillos, mientras que los
sulfuros pueden ser negros o cafs, generalmente son slidas a temperatura
ambiente. El mercurio puede biotransformarse, principalmente en ambientes
acuticos, para formar derivados orgnicos como el metilmercurio.

2.2.1.2. Ciclo Natural del Mercurio

Segn IPCS. (1989), el mercurio presenta un ciclo en la

naturaleza(figura 1), conforme al cual fluyeen diversas formas quimicas a traves
de los ambientes aereos, terrestres y acuatico

Segn IPCS. (1989), Aunque existen sobre las concentraciones de

Hg en cada uno de los diferentes sustratos, estas pueden fluctuar debido a:
La velocidad de las corrientes areas
La cercana de zonas mineras ricas en Hg
La cercana de zonas industriales que liberen al ambiente
desechos gaseosos o lquidos de Hg

Segn IPCS. (1989), en el medio areo, el Hg puede existir en

diversas formas qumicas, ya sea en forma gaseosa, o adherido a partculas que
provienen de emanaciones, naturales o antropognicas, del suelo y los ocanos.
A su vez, parte del metal que se encuentra en el aire, pasa al suelo y los
depsitos acuferos, por precipitacin y solubilizacin, lo que aumenta los niveles
de concentracin de Hg en estos ambientes.
 Figura N01: Representacin esquemtica del ciclo natural del mercurio

Hg0, Hg2+ (gas)

HgO, HgCl2 (en partculas)

MeHg+ (origen desconocido)

AIRE

FUENTES
NATURALES Y
ANTROPOGENICAS

Hg2+ (Lquido, solido) S Descomposicin Hg2+ MeHg0

A
U
Materia orgnica G
E
U
L
Plantas terrestres A Asimilacin a travs de
O
Accin biolgica la cadena trfica

Fuente: IPCS (1989)

Segn IPCS. (1989), el mercurio se volatiliza en el aire como Hg0.

En la atmosfera, el ozono (O3) oxida el Hg0 a Hg2+, el cual puede hidrolizarse
y/o formar complejos; en los sedimentos el Hg2+ puede metilarse y formar
metilmercurio (MeHg), el cual puede ser asimilado ms fcilmente por los
organismos. El Hg, ya sea gaseoso, o en forma de partculas, puede ser
depositado hasta 100-180 Km de distancia de la fuente de emisin, ya sea en el
aire, en sedimentos, o bien, puede llegar a depsitos naturales de agua, en
donde es captado por peces y, de esta manera, se incorpora a la cadena trfica.

Segn IPCS. (1989), en el agua, el Hg se encuentra principalmente

en forma inorgnica, la cual puede pasar a compuestos orgnicos por accin de
los microorganismos presentes en los sedimentos. De estos, puede pasar el
plancton, algas y, sucesivamente, a los organismos de niveles trficos superiores
como los peces, las aves rapaces e, incluso, el hombre. Una parte del metal que
se encuentra disuelto puede evaporarse y entrar al aire y, otra, pasar a los
suelos, si el agua contaminada es utilizada para el riego. En los suelos, el Hg se
encuentra principalmente en forma inorgnica, puede formar parte de la materia
orgnica y ser incorporado a las plantas por absorcin a travs de las races.
Adems las condiciones del suelo, como el pH, la temperatura y el contenido
hmico son generalmente favorables a la formacin de compuestos inorgnicos
de Hg(II), como el HgCl2, Hg(OH)2 y compuestos inorgnicos de Hg(II)
complejado con aniones orgnicos. Del suelo, una parte del Hg puede
evaporarse al ambiente, biomagnificarse a travs de la cadena trfica o ser
arrastrado a los ocanos, a travs de los mantos freticos, con lo que se cierra
el ciclo del Hg en la naturaleza.
2.2.2. Toxicocintica
2.2.2.1. Absorcin

Segn CORCY, G. (1987), por va respiratoria, los vapores de

mercurio se absorben a travs de las membranas alveolos, de donde pasan al
torrente sanguneo. La absorcin gastrointestinal y cutnea del mercurio
elemental es muy baja y la probabilidad de que se absorba por el tracto
gastrointestinal es de menos del 0.01%. Una vez en el torrente sanguneo, el Hg
puede ser oxidado por los glbulos rojos al catin divalente, o transportado a
otros tejidos, en donde es oxidado. La permeabilidad del mercurio elemental en
los lpidos es ms alta que la de la forma ionizada y, en consecuencia, el Hg 0
puede atravesar las barreras hemato-enceflica y placentarias.
Segn CORCY, G. (1987), la absorcin gastrointestinal de sales de
mercurio divalente o monovalente, a partir de los alimentos es de
aproximadamente el 20% del Hg ingerido, mientras que el 8% de las dosis que
se aplica sobre la piel es absorbido en un lapso de 5 horas.

2.2.2.2. Distribucin y depsito

Segn CORCY, G. (1987), el mercurio inorgnico se distribuye entre

los glbulos rojos y el plasma en proporciones aproximadamente iguales. En esta
forma qumica no puede atravesar las barreras hemato-enceflica ni
placentarias.
 Segn CORCY, G. (1987), el mercurio se acumula principalmente
en el rin, en donde puede estar en forma soluble, o bien, unido a
metalotioneina u otras protenas, en las reas periportales se puede encontrar
en concentraciones elevadas. Asimismo, el mercurio tiene gran afinidad por
algunas clulas epiteliales como el tracto gastrointestinal, el epitelio escamoso
del pelo y la piel y algunas glndulas como tiroides, pncreas, glndulas
sudorparas, testculos y prstata.

2.2.3. Efectos adversos

Segn KLAASSEN, CD.( 1190), como ya se dijo, hay tres formas
qumicas en las cuales se puede encontrar al mercurio: elemental, inorgnico y
en compuestos orgnicos. Ningn otro metal puede ilustrar mejor que el mercurio
la diversidad de efectos txicos que son causados por diferentes especies
qumicas pues, dependiendo de su forma qumica y del tiempo de exposicin, se
pueden presentar efectos agudos o crnicos del Hg sobre la salud.

2.2.3.1. Vapores de mercurio

La inhalacin de estos vapores produce los efectos agudos que se

resumen en el cuadro N01.
Cuadro N01.- Efectos Agudos de la intoxicacin de vapores de
mercurio

Bronquitis Gingivitis
Neumonitis intersticial Tos
Edema Pulmonar Dolor de pecho
Sabor metlico en la boca Diarrea
Aumento de la salivacin Vmito
Estomatitis Hemorragia

Segn CORCY, G. (1987), en una intoxicacin crnica con vapores

de Hg, los primeros signos conocidos como sndrome vegetativo astnico o
micromercurialismo, incluyen sntomas de neurastenia, temblor, hipertrofia de la
tiroides, taquicardia, gingivitis, pulso dbil, cambios hematolgicos y eliminacin
de mercurio por la orina. Con un aumento en la exposicin, los sntomas son ms
notorios y comienzan con temblor en todo el cuerpo, hasta llegar a espasmos
crnicos de las extremidades. En el Sistema nervioso central se producen
efectos neurolgicos y psiquitricos.

2.2.3.2. Mercurio Inorgnico

Segn CORCY, G. (1987). Aparentemente, las sales de mercurio

tienen efectos txicos ms graves cuando son ingeridas en concentraciones
mayores al 10%. Se ha reportado un nivel letal de mercurio en sangre de humano
de aproximadamente 0.4 a 22 ug/mL. En una intoxicacin aguda por sales de
mercurio, ya sea accidental o suicida, los sntomas se presentan en dos fases y
se resumen en el cuadro N02.
Segn CORCY, G. (1987). La exposicin crnica a sales de
mercurio ocasiona dao principalmente en el rin, en el nivel del glomrulo, en
donde se deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado que la nefropata
consta de dos fases: una primera caracterizada por una glomerunefritis, seguida
de un aumento transitorio de complejos inmunolgicos en la sangre.
Cuadro N02.- Sntomas de la intoxicacin Aguda por Sales de
Mercurio

Primera Fase:

Ardor y dolor de pecho

Oscurecimiento de las membranas de las mucosas bucal

Dolor severo y necrosis gastrointestinal

Vmito

Severos dolores abdominales

Diarrea

Salivacin

Taquicardia

Pulso dbil

Plidez

Ulceracion

Sangrado
 Conmocion

Colapso circulatorio, y

Muerte

Segunda Fase:

Estomatitis mercurial

Glositis

Gingivitis

Prdidas de dientes

Necrosis mandibular

Necrosis del tbulo proximal

Poliuria

Albuminuria

Cilindruria

Hematuria

Anuria

Acidosis renal

2.2.3.3. Mercurio orgnico

Segn IPCS. (1990). En terminos de su toxicicdad y sus efectos

adversos sobre la salud, el metilmercurio es la forma mas importante de mercurio
organico. Los efectos del metilmercurio son basicamente neurotoxicos y
genotoxicos. Los principales sintomas clinicos de una intoxicacion cronica por
metilmercurio se resumen en el cuadro N03.
Segn IPCS. (1990). En una intoxicacion aguda causada por
metilmercurio se presenta edema cerebral con destruccion masiva de la materia
gris, lo que causa una atrofia total del cerebro y, subsecuentemente, la muerte.
 Cuadro N03.- Sintomas de la intoxicacion Cronica con
Metilmercurio.

Parestesia con sensacin de Prdida de la visin

entumecimiento y hormigueo en Prdida de la audicin
boca, labios y extremidades Prdida de la memoria
Ataxia Cambios en la personalidad
Dificultad en la articulacin de las Depresin e insomnio
palabras
Neurastenia

2.2.4. Fuentes Ambientales

Segn KLAASSEN, CD.( 1190), la mayor fuente de liberacin de
mercurio al ambiente es la desgasificacin natural de la corteza terrestre. Sin
embargo, a causa de sus mltiples usos, las liberaciones antropognicas de este
metal estn excediendo a las de fuentes naturales. Se ha calculado que la
liberacin natural de Hg esta entre 25 mil y 150 mil toneladas por ao y que las
actividades humanas causan la liberacin de 20 mil toneladas anuales de Hg.
Las principales fuentes antropognicas incluyen la combustin fsiles, la
fundicin de minerales y la incineracin.
Segn KLAASSEN, CD.( 1190), los compuestos de mercurio
inorgnico estn presentes en algunos medicamentos, mientras que las
exposiciones de origen industrial a esta forma qumica son muy raras. Los
compuestos orgnicos son los que predominan el ambiente, se originan en la
transformacin de mercurio inorgnico por los microorganismos para dar
compuestos alquilomercricos, principalmente metilmercurio. Este compuesto se
encuentra en los lagos, particularmente aquellos con pH bajo y se biomagnifica
a travs de la cadena trfica.
Segn KLAASSEN, CD.( 1190). En los peces se han encontrado
concentraciones altas de metilmercurio (>] mg/Kg). La principal fuente de
exposicin de metilmercurio son los alimentos en particular, los peces. As
ocurri entre 1932 y 1970, en la baha de Minamata, Japn, en donde los peces
se haban contaminado con metilmercurio a travs de la cadena trfica fueron
consumidos en forma crnica por los habitantes de la zona, lo que ocasiono la
muerte de centenares de personas y miles de intoxicados.
 2.2.5. Proceso de oxidacin avanzada (POA)
Estos procesos estn basados en procesos fisicoqumicos,
catalticos y no catalticos, capaces de generar radicales hidroxilo en el medio de
reaccin, especies altamente inestables que reaccionan oxidando la materia
orgnica en condiciones suaves de presin y temperatura. Los POA son
aplicables a aguas residuales con concentraciones moderadas de
contaminantes orgnicos debido a los costes asociados a las fuentes utilizadas
para producir los radicales hidroxilos (O3, H2O, UV, etc.) (REY A, 2010).

Tabla 1. Clasificacin de POA

Fuente: REY A, (2010).

2.2.6. Fotocatlisis Heterognea

La fotocatlisis heterognea es un proceso que se basa en la

absorcin directa o indirecta de energa radiante (visible o UV) por el
fotocatalizador heterogneo, que normalmente es un semiconductor(SC) de
banda ancha.
Los materiales semiconductores poseen una estructura de bandas
en la que la banda llena de mayor energa se denomina banda de valencia (BV)
y la banda desocupada de menor energa se denomina banda de conduccin
(BC). Estas dos bandas se encuentran separadas por un band gap o
regin desprovista de niveles electrnicos, de manera que la diferencia de
energa entre ellas se denomina energa del band gap.
Cuando un fotn de energa igual a la energa del band gap
es absorbido por el material semiconductor, se promueve la transicin
de un electrn de la banda de valencia a la banda de conduccin,
generndose como consecuencia un hueco (h + ) o deficiencia de carga
negativa en la banda de valencia por cada electrn promocionado.
1

De esta forma se crean pares electrn-hueco (e- -h+ ) que

pueden recombinarse en unos pocos nanosegundos, tanto en el seno como
en la superficie del material semiconductor, disipando la energa absorbida en
forma de calor, o pueden migrar hacia la superficie del material
semiconductor reaccionando con especies adsorbidas en la superficie del
mismo, como se observa en la figura 2. Estas especies pueden tratarse
tanto de dadores como aceptores de electrones, producindose en funcin
de la naturaleza de las mismas, reacciones redox de carcter andico
o catdico respectivamente.

Las especies adsorbidas pueden verse reducidas

fotocatalticamente por los electrones de la banda de conduccin si tienen
potenciales redox ms positivos (aceptor de electrones, A) que el potencial de la
banda de conduccin. Asimismo, pueden ser oxidadas por los huecos si
su potencial redox es ms negativo (dador de electrones, D) que el potencial
de la banda de valencia.

Fig. 3. Esquema del proceso de generacin del par electrn-hueco en una partcula de
un semiconductor.

Generalmente, el proceso de reduccin suele ser la reaccin del

electrn fotogenerado con el oxgeno adsorbido.
4

Los huecos, a su vez, reaccionan con el agua o iones OH

adsorbidos, tal y como se indica en las ecuaciones 5 y 6:

...5
6

Los radicales hidroxilo formados tienen un elevado poder oxidante,

y por ese motivo, la mayora de los trabajos publicados en fotocatlisis
heterognea tienen como objetivo la degradacin de contaminantes
orgnicos. Adems, el potencial de los huecos generados en la banda de
valencia del material semiconductor es termodinmicamente adecuado para
oxidar directamente muchas molculas orgnicas. Sin embargo, la capacidad
reductora de los electrones fotogenerado en la irradiacin del semiconductor
tambin permite la aplicacin de la fotocatlisis heterognea para el
tratamiento de aguas contaminadas con especies inorgnicas como metales
pesados o nobles. Los electrones de la banda de conduccin pueden
reducir los cationes metlicos con su posterior deposicin en la superficie
del material semiconductor siempre y cuando posean un potencial redox ms
positivo que el de la banda de conduccin (ecuacin 7):

7
En la figura 3 se muestran las posiciones relativas de los potenciales
redox de varios pares metlicos con relacin a los niveles de energa de las
bandas de conduccin y valencia del dixido de titanio. Como puede verse el
potencial redox del par, Eo Hg2+/Hg0= +0,8 V, permite la reduccin fotocataltica de
Hg(II) en disolucin acuosa.

Figura 4.Posiciones de los potenciales redox de varios pares metlicos con relacin a
los niveles de energa de las bandas de conduccin y valencia del TiO2 Degussa P25.

Segn GAYA.( 2008), la eficiencia global del proceso fotocataltico

depende de la competicin entre la captura de los electrones y huecos
fotogenerados mediante reacciones con las especies adsorbidas en la superficie
del catalizador, y la recombinacin de los portadores de carga. sta puede
ser parcialmente suprimida mediante un campo elctrico que separe
espacialmente los electrones y los huecos, o mediante trampas de aceptores
de electrones o huecos en la superficie del material. Asimismo, existen
diversos parmetros, como el pH, la temperatura, la masa y caractersticas del
catalizador, concentracin del contaminante, longitud de onda e intensidad de la
radiacin, que influyen tanto de forma cualitativa como cuantitativa en el proceso
fotocataltico, y que por tanto, contribuyen tambin a determinar la eficiencia
global del mismo.
En reacciones en medio acuoso, se encuentran presentes agua,
oxgeno molecular, los contaminantes, entre otras especies. Bajo estas
condiciones, los electrones se transfieren a las molculas aceptoras (A) mientras
que un fotohueco positivo es transferido a una molcula donadora (D).

2.2.7. Eliminacin de mercurio mediante fotocatlisis heterognea

La reduccin de metales mediante la accin fotocataltica de un

material semiconductor, es una tcnica relativamente nueva para la eliminacin
y recuperacin de metales de las aguas. De ah que uno de los objetivos de este
proyecto sea la reduccin fotocataltica del Hg(II) presente en disolucin acuosa.

Uno de los primeros trabajos publicados fue el realizado por

Serpone, quien estudio la eliminacin de cloruro de mercurio (II) y metilmercurio
(II) del medio acuoso utilizando 2 1de 2 irradiado con luz solar simulada.
Comprobaron que el 2 era eliminado del medio con una elevada eficiencia
a pH natural mientras que la fotoreduccin y deposicin del mercurio proveniente
del metilmercurio necesitaba la adicin de metanol (20% v/v).

AGUADO, investigo el tratamiento de disoluciones de (3 )2.

Observo que la reduccin era de primer orden con respecto a la concentracin
de Hg(II) en el medio, que la temperatura no tena apenas influencia en el
proceso, que el oxgeno competa con el mercurio (II) en el proceso de reduccin
y que la reaccin era ms rpida cuanto mayor era el valor del pH. (AGUADO.
1995)
El efecto del valor del pH en el intervalo de 2 hasta 4.5, as como la
adicin de cido frmico y cloruros al medio, fue estudiado por Wang. Se
concluy que la adicin de cido frmico era beneficiosa para la eliminacin de
mercurio, ya que se trata de un atrapador de huecos que impide la recombinacin
del electrn y huecos generados, favoreciendo que haya ms electrones que
reduzcan al mercurio (II). Asimismo, la presencia de cloruros en el medio
disminua la velocidad de reduccin fotocataltica.

Botta estudi la naturaleza de las especies de mercurio que se

formaban como productos sobre la superficie del catalizador como consecuencia
de la reduccin fotocataltica. Mientras que estudios previos indicaban
nicamente la formacin de Hg(0), ellos demostraron que las especies formadas
eran Hg(0), HgO y 2 2. (BOTTA. 2002)

2.2.8. Fundamentos de la eliminacin de mercurio mediante

fotocatlisis heterognea

En el proceso de eliminacin del mercurio del agua, ste se

encuentra en disolucin acuosa en contacto con el catalizador 2, que forma
una suspensin. Primeramente, tienen lugar procesos de adsorcin en oscuridad
del catin sobre la superficie del mismo tal y como se indica en la ecuacin:
Hg(II)aq Hg(II)ads 8
La cantidad de mercurio que se elimina exclusivamente por
adsorcin depende de la especiacin del mismo y de la carga de la superficie de
las partculas de 2 , que vara en funcin del valor del pH de la disolucin en
la que se encuentran.
El proceso fotocataltico en s, se lleva a cabo mediante la activacin
del catalizador por radiacin UVA ((<411nm). La incidencia de fotones de
energa igual al band gap, provoca la excitacin electrones que se
encuentran en la banda de valencia a la banda de conduccin, que reaccionan
con el mercurio que se encuentra adsorbido sobre el catalizador,
reducindolo y eliminndolo de la disolucin por deposicin del mismo sobre
el catalizador.
9
10
11
 El pH de la disolucin afecta de nuevo a la eliminacin del mercurio
del medio. Para el dixido de titanio comercial los potenciales redox de la banda
de conduccin y la banda de valencia presentan un valor de -0,3 y 2,9 V
respectivamente. Por lo que, cualquier sustancia con potencial redox situado
entre estos dos valores puede oxidarse con los huecos o reducirse con los
electrones. As, como se ha indicado anteriormente, el potencial redox de la
pareja de mercurio, E Hg2+/Hg0= +0,8 permite su reduccin fotocataltica. (MARTIN.
1994)
La energa de la banda de conduccin del catalizador es una medida
de la capacidad de reduccin que tienen los electrones promovidos como
consecuencia de la absorcin de fotones de energa. Para que se produzca la
fotorreduccin, el potencial de la banda de conduccin debe ser ms negativo
que el potencial de reduccin de las especies. Hay que tener en cuenta que este
potencial vara con el pH, de forma, que cuanto ms bsico es el mismo,
ms negativo es el potencial y ms favorecida est la reduccin del mercurio
como se muestra en la ecuacin .

EBC = -0,05 -0,059 pH 12

Por otro lado, el potencial de la banda de valencia mide la capacidad

de oxidacin que poseen los huecos generados como consecuencia de la
promocin de los electrones. Cuanto ms positivo sea, ms favorecida est la
fotooxidacin, por lo que habra que trabajar a pH cido.

EBC= 3,15 -0,059 pH 13

En la superficie del catalizador, se producen de forma simultnea

reacciones de oxidacin y reduccin, de forma que, segn lo comentado, a pH
bsico, la fuerza impulsora del fenmeno de reduccin se favorece y la de
oxidacin se desfavorece, mientras a pH cido ocurre lo contrario.
(WUANG.2004).
Hay que tener en cuenta tambin el potencial de reduccin de la
especie que se oxida, que en la mayora de los casos se trata del agua:

2 2 O 4 + + 2 + 4e- 14
 De acuerdo con la ecuacin de Nernst, el agua tiene un potencial de
reduccin distinto en funcin del pH, de forma que a pH ms bsico, su potencial
se hace ms negativo y su oxidacin con los huecos se favorece, impidiendo la
recombinacin de los pares electrn-hueco.
Asimismo, es importante destacar que la presencia de oxgeno en el
medio dificulta el proceso de reduccin del mercurio, ya que compite con ste
por los electrones de la banda de conduccin del catalizador, por lo que las
reacciones se suelen llevar a cabo en un medio inerte.

2.2.9. El dixido de titanio como fotocatalizador

2.2.9.1. Caractersticas del dixido de titaniao como catalizador (2)

Existen un gran nmero de materiales semiconductores que

pueden ser empleados en fotocatlisis como el TiO2, ZnO, MgO, WO3, Fe2O3,
y CdS, estos materiales son econmicamente asequibles, e incluso muchos de
ellos participan en procesos qumicos en la naturaleza; por su parte, la baja
eficiencia, especialmente con luz visible, es una de las limitaciones ms severas
de la fotocatlisis heterognea, de los cuales, el ms empleado es el dixido de
titanio, ha presentado un nmero elevado de publicaciones, alrededor de 1500
artculos para el ao 2009, ya que posee caractersticas y propiedades que le
convierten en idneo para emplearlo en fotocatlisis: posee actividad
fotocataltica, es biolgica y qumicamente inerte, posee estabilidad frente
a la corrosin, se excita bajo la accin de luz visible o UV cercano, tiene
un bajo coste y no presenta toxicidad.(BHATKHANDE. 2001)

El dixido de titanio es conocido en tres formas de cristal: rutilo,

anatasa y broquita; todos ellos existen en la naturaleza. El 2 , en su estructura
cristalina anatasa, es fotosensible (absorbe energa radiante) en el intervalo de
longitud de onda desde 200 hasta 387,5 nm.

Es insoluble, fotoestable, y no sufre cambios en medios

moderadamente cidos o bsicos. Y aunque nicamente utiliza del 3 al 4% de la
energa del espectro solar, se ha usado para fotodegradar muchos compuestos
orgnicos de manera satisfactoria.
 Las propiedades ms importantes del dixido de titanio anatasa se
muestran en la Tabla 1, y en la Figura 4 se muestra la absorptividad para distintas
referencias comerciales de 2 en el espectro UV.

Fig. 5. Estructuras cristalinas del dixido de titanio. Las esferas grandes representan
los tomos de oxigeno; las pequeas los tomos de titanio].

Tabla 2.-Propiedades fsicas del dixido de titanio anatasa.

2.2.10. Fotocatlisis heterognea con dixido de titanio ( )

Como ya se ha mencionado, la fotocatlisis implica la combinacin

de la fotoqumica con la fotocatlisis. Ambos, luz y catalizador, son necesarios
para alcanzar o acelerar una reaccin qumica.
As, la fotocatlisis puede ser definida como la aceleracin de una
fotoreaccin mediante un catalizador. En el caso de la fotocatlisis heterognea,
se emplean semiconductores (slidos en suspensin acuosa o gaseosa). Existen
mltiples de estos fotosensibilizadores tales como: Al2O3, ZnO, Fe2O3 y 2 .
Sin embargo, el ms ampliamente usado en aplicaciones fotocatalticas es el
dixido de titanio Degussa p25 en forma de anatasa 99% y en forma de rutilo
1%, ya que presenta una mayor actividad fotocataltica, no es txico, es estable
en soluciones acuosa y no es costoso, habindose evaluado diferentes
estructuras del mismo.
Cuando un semiconductor est en contacto con un electrolito
conteniendo un par redox, la transferencia de cargas ocurre a travs de la
interfase slido/liquido (heterognea), como consecuencia de la diferencia de
potencial entre las dos fases.

Se forma un campo elctrico en la superficie del semiconductor y las

bandas se curvan con la forma del campo elctrico desde el interior del
semiconductor hasta la superficie. Durante la fotoexcitacin, cuando un fotn de
energa suficiente es absorbido, las bandas curvadas adquieren las condiciones
necesarias para la separacin de cargas (par e-/h+).

Como se ha mencionado anteriormente, cuando se han tratado los

procesos de oxidacin avanzada se cree que el radical OH es la principal
especie oxidante, responsable de la fotodegradacin de la mayora de los
compuestos orgnicos estudiados, aunque en el caso del empleo del 2 el
proceso de degradacin mediante transferencia electromagntica ha sido de
mucho inters por los huecos (h) producidos en la banda de valencia del
semiconductor. Para el caso del 2 +, en forma de anatasa, se somete a
radiacin con una longitud de onda inferior de 400 nm, se genera un exceso de
electrones en la banda de conduccin y huecos positivos h en la banda de
valencia (reaccin 17).

2 + ++
2 + Reaccin 17

En la superficie del 2 , los huecos reaccionan tanto con H2O

absorbida (reaccin 18) como con grupos OH(reaccin 19) para formar radicales
hidroxilo (OH).
 Por su parte, los electrones en exceso de la banda de conduccin
reaccionan con el oxgeno molecular para formar radicales superxido (reaccin
20) y perxido de hidrgeno (reaccin 21).

Tanto el radical superxido como el perxido de hidrgeno generan

ms radicales hidroxilos mediante las siguientes reacciones:

El ltimo trmino, el radical hidroxilo HO generado, provoca la

completa mineralizacin de muchas sustancias orgnicas. Dependiendo del
equilibrio de adsorcin/desercin para un contaminante dado, la oxidacin
fotocataltica de un sustrato orgnico adsorbido podra incidir en la eficiencia de
su degradacin oxidativa (reaccin 25).

2.2.11. Parmetros que influyen en el proceso de Fotocatlisis con 2

Longitud de onda e intensidad de la luz:

El dixido de titanio absorbe longitudes de onda inferiores a 400 nm,
que corresponden al espectro ultravioleta. Cualquier radiacin de estas
caractersticas tendr la capacidad de generar en los semiconductores pares
electrn-hueco. La distancia de penetracin de los fotones dentro de la partcula
de 2 es ms corta cuanto menor es la longitud de onda ya que son absorbidos
por las molculas del semiconductor con ms fuerza. Debido a sto, el empleo
de longitudes de onda ms corta (UVC) generan los pares electrn-hueco ms
cerca de la superficie, siendo menor el tiempo empleado para la migracin de
estos pares electrn-hueco hasta la superficie de la partcula y, por tanto,
menores las posibilidades para que ocurra la recombinacin de los mismos antes
de que se produzca en la superficie de la partcula las reacciones con las
especies qumicas presentes en el agua.

La mayor parte de los estudios que relacionan la velocidad de

reaccin en fotocatlisis con la intensidad de la luz recibida, indican que, a
niveles de iluminacin por encima de 1 sol (1.000 vatios/m2) la velocidad de
reaccin se incrementa en valores prximos a la raz cuadrada de la intensidad
(D.F. Ollis, 1991). Es decir, la velocidad de reaccin es de primer orden con
respecto a la intensidad. De aqu se sigue que a bajas intensidades la eficiencia
cuntica (nmero de molculas transformadas por fotnabsorbido) es constante,
y que para altos niveles de iluminacin decrece de acuerdo aI Para asegurar un
efecto positivo de la intensidad en referencia a la velocidad de reaccin, sta se
deber de incrementar hasta que la velocidad de transferencia de masa alcance
su valor mximo.

Cuadro N04.-variacin de la eficiencia cuntica con respecto a I

El catalizador:
Cuanto mayor sea la dosis del catalizador, mayor ser en principio
la eficiencia obtenida, si bien el efecto de la turbidez ocasionada por sus
partculas tambin aumenta, dificultando la difusin de la luz ultravioleta. En lo
que respecta a su disposicin, el dixido de titanio puede estar en suspensin o
inmovilizado.
La utilizacin de partculas de 2 ocasiona la aparicin de slidos
suspendidos, parmetro limitado por la legislacin en materia de vertidos. Por lo
tanto, es necesario separar las partculas de 2 de las aguas tratadas antes
de su vertido o reutilizacin, siendo ste uno de los principales inconvenientes a
la hora de aplicar esta tecnologa debido a su reducido tamao.
 Para su separacin se pueden usar tcnicas de filtracin, que
encarecern el tratamiento. La aplicacin de tcnicas de decantacin, dado el
reducido peso y tamao de las partculas a separar, obliga a tiempos de
residencia excesivos para que el proceso resulte econmico. Para solucionar
este problema existen dos alternativas: aumentar el tamao de las partculas o
adherirlas a soportes (vidrio, policarbonato, estireno, etc.) de mayor tamao para
mejorar la decantacin y evitar utilizar el catalizador en suspensin,
depositndolo sobre las paredes iluminadas del fotorreactor o sobre materiales
transparentes a la radiacin.

Efecto del oxgeno:

Cuando un electrn y un hueco son generados en la superficie del
TiO2, el electrn debera ser rpidamente eliminado para prevenir la
recombinacin del par e, y mantenerla adecuada concentracin de huecos que
promuevan el proceso de oxidacin. Aunque algunos iones metlicos son
efectivos como sumideros de electrones, es preferible el empleo de oxgeno o
aire para el tratamiento de las aguas residuales ya que de esta manera no se
estaran introduciendo ms elementos (posiblemente contaminantes) en el
sistema .Debido a que la velocidad de recombinacin de los pares
electrn/hueco es ms alta en el rutilo que en la anatasa, esta forma cristalina
se ha mostrado como mejor agente fotocataltico que el rutilo Segn (Sclafani,
Palmisano y Schiavello, 1990).

El pH
El punto isoelctrico del TiO2 en agua es alrededor de 6, por lo que
es previsible una carga superficial de carcter positivo a valores inferiores de pH
y una carga negativa a valores superiores. Sin embargo, los cambios producidos
en la velocidad de la actividad fotocataltica en un determinado rango de pH es
generalmente pequeo, a menudo menores de un orden de magnitud. A pesar
de esto existe una clara evidencia de la importancia de la carga superficial en la
adsorcin de los sustratos. Se han determinado mayores valores de conversin
a valores ms altos y ms bajos de pH segn (Herrmann, Guillard y Pichat,
1993).
 Temperatura:
La variacin de la temperatura no afecta significativamente la
velocidad de las reacciones fotocatalticas. Aparentemente el pH no afecta
notablemente este tratamiento ya que se han obtenido buenos resultados
empleando TiO2 a diferentes rangos de pH, pero tambin se ha comprobado
que ste afecta el tamao de las partculas, la carga superficial y las posiciones
de los mximos y mnimos de las bandas del TiO2 debido a su carcter
anfotrico. Debe trabajarse a un Ph diferente al punto isoelctrico para el TiO2
(pH 7), donde la superficie del xido no est cargada.

Calidad del agua a tratar:

La presencia de turbidez, slidos en suspensin y materia orgnica
e inorgnica en el agua a tratar pueden restar eficiencia a la oxidacin
fotocataltica con 2. La turbidez interfiere en la interaccin de la luz
ultravioleta y el catalizador, reduciendo la eficacia de la reaccin de
destoxificacin.

En lo que respecta al uso de diferentes fuentes de radiacin, las

investigaciones iniciales de los fundamentos de la fotocatlisis heterognea, se
hicieron con reactores de lmparas UV debido a que de esta manera se podran
controlar las condiciones experimentales, adems de que representaban
radiaciones continuas en longitudes de onda deseadas. El hecho de que las
fuentes artificiales de luz proporcionen radiacin continuamente en las longitudes
de onda deseadas, hizo que en muchas ocasiones se prefiriera esta fuente de
luz a la solar, pero la idea de que se pudiera disponer de radiacin UV sin costo
ha propiciado las investigaciones con luz solar; sin embargo, el uso comercial
actual de reactores con fuentes artificiales de luz UV se restringe a sistemas
homogneos.

2.2.12. Ventajas de la Fotocatlisis con 2 como catalizador.

A la hora de aplicar este mtodo de oxidacin avanzada, se cuenta

con una serie de ventajas que lo hacen significativamente singular.
 Es el nico mtodo que realmente destruye sustancias Txicas
hasta compuestos totalmente inocuos. En el caso de sustancias orgnicas, los
subproductos que se obtienen son agua, CO2 y simples cidos inorgnicos.
El proceso es capaz de destruir prcticamente cualquier tipo de
sustancia orgnica, incluidas mezclas complejas. En este sentido, es capaz de
descomponer incluso sustancias difcil o peligrosamente tratables por otros
mtodos, como es el caso de dioxinas, bifenilos policlorados (PCBs),
disolventes, pesticidas, colorantes, entre otras.
Las sustancias contaminantes son eliminadas en un nico
proceso, sin necesidad de ser extradas previamente del medio en que se
encuentran disueltas.
El aporte de energa necesario es muy pequeo, pues el proceso
tiene lugar a temperaturas que oscilan entre 30 y 80 C, sin que su variacin
apenas si le afecte. Esta energa procede, adems, de una fuente limpia y
abundante como el sol.
Es de bajo costo presupuestal.

2.2.13. Limites permisibles

Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), El mercurio tiene
todavia una gran variedad de aplicaciones, por lo que hay una diversidad de
industrias en las que los seres humanos pueden estar expuestos a este metal y
a partir de las cuales puede ocurrir su liberacion al ambiente. En consecuente,
en muchos paises el mercurio esta sujeto a control por parte de las diversas
agencias, desde las encargadas de la extraccion de la plata, de las cuales del 60
al 65% se han liberado a la atmosfera. En la extraccion del oro, importante fuente
economica de Brasil, se calcula que, tan solo en 1989, hubo una emision de de
168 toneladas de Hg. Otros autores refieren que entre 1980 y 1986, en el area
de Serra Pelada, la emision fue de 590 toneladas del metal.

La exposicin al mercurio de los gambuesinos y de los habitantes

de la zona puede ocurrir a traves del proceso de extraccion o mediante otras vias
como puede ser la ingestion de la forma organica. En laa extraccion del oro o la
plata, para separar el metal precioso se forma una amalgama del mineral con el
Hg, la cual posteriormente se quema, lo que causa la liberacion ambiental del Hg
en forma de vapor. Si en este proceso la ventilacin es inadecuada o, como es
ms comn, inexistentes los mineros pueden inhalar Hg, obien, si los procesos
mineros son inadecuados, puede haber derrame de grandes cantidades de
mercurio a los rios adyacentes, lo que causa la contaminacin del agua y/o de
los peces y, eventualmente, de quienes los ingieren.

Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), Se ha

determinado que la cantidad de Hg en peces de consumo humano en un
reservorio de agua cercano a una planta hidroelectrica en Tucuru, Brasil es del
orden de hasta 2.5 mg/Kg, el cual es muy superior al valor limite de seguridad
para consumos de peces que se ha establecido en 0.5 mg/Kg. Tambien se
encontraron valores elevados de mercurio en peces en otras areas del
Amazonas, en comparacion con los valores encontrados en otros paises, aun en
lugares en donde se ha registrado contaminacin con el metal, como Canad.

Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), Se ha

considerado que la principal fuente de contaminacin con Hg en la poblacin
humana de la zona es el consumo de peces, pues estos son la nica fuente de
protenas para algunos grupos, sobre todo, las familias de pescadores. Desde
luego, la cantidad de Hg presente en estas personas depende del tipo de pez y
del consumo semanal. En estudios realizados sobre la cantidad de Hg presente
en el pelo en habitantes de reas del Brasil muy cercanas a regiones mineras,
se encontr que estos valores eran elevados, del orden de 0.25 hasta 69 mg/Kg.
Aunque en algunos casos los niveles son elevados, en las personas que
participacin en el estudio no se observaron los sntomas tpicos de intoxicacin
crnica con metilmercurio, como trastornos sensoriales, constriccin del campo
visual y temblor de manos. Sin embargo, se encontr que los hijos de madre
cuya concentracin de Hg durante el embarazo fue incluso menor de 20 mg/Kg,
presentaron retardo psicomotor. No obstante los datos sobre los niveles de Hg
presentes en la zona, aun no se han detectado los efectos de una exposicin
crnica y los habitantes de la regin del Amazonas y las reas mineras cercanas
se encuentran ante la amenaza de una intoxicacin crnica con metilmercurio
cuyas consecuencias son impredecibles.
 Segn MINAM (2010). Medida de la concentracin o del grado de
elementos, sustancias o parmetros fsicos, qumicos y biolgicos, que
caracterizan a un efluente o a una emisin que al ser excedido, causa o puede
causar daos a la salud, al bienestar humano y al ambiente. Su cumplimiento es
exigible legalmente por el Ministerio del Ambiente - MINAM y por los organismos
que conforman el Sistema Nacional de Gestin Ambiental.

Cuadro N06.-LIMITES MAXIMO PERMISIBLE PARA LA DESCARGA DE

EFLUENTES LIQUIDOS DE ACTIVIDAD MINERO - METALURGICAS

Parmetro Unidad Limite en cualquier Lmite para el

momento promedio anual

Ph mg/L 69 69

Solidos Totales en mg/L 50 25

Suspension

Aceites y Grasas mg/L 20 16

Cianuro total mg/L 1 0.8

Arsenico total mg/L 0.1 0.08

Cadmio total mg/L 0.05 0.04

Cromo hexavalente mg/L 0.1 0.08

Cobre total mg/L 0.5 0.4

Hierro Disuelto mg/L 2 1.6

Plomo total mg/L 0.2 0.16

Mercurio total mg/L 0.002 0.0016

Zinc total mg/L 1.5 1.2

Fuente: MINAM
 III. MATERIALES Y MTODOS

3.1. Descripcin de la zona de estudio.

3.1.1. Lugar de ejecucin

El presente proyecto se realizar en la Universidad Nacional Agraria

de la Selva (UNAS), en el laboratorio de aguas residuales industriales, la

Universidad polticamente se encuentra ubicada en el distrito de Rupa Rupa,

provincia Leoncio Prado, regin Hunuco.

Figura 1. Mapa de Ubicacin de la UNAS

3.1.2. Clima

El clima es tropical y hmedo caracterizado de acuerdo a su

orografa y expresin regional de Selva Alta o Rupa Rupa, ubicado entre los
650 y 1,200 m.s.n.m., con precipitaciones que sobrepasan los 3,360 mm. En
pocas de invierno. La temperatura media anual es de 22 y 25C; las
temperaturas mximas absolutas 33 y la mnima entre 15C (ESTACIN
METEOROLGICA JOS ABELARDO QUIONES-TINGO MARA).
3.2. Materiales y equipos

3.2.1. Materiales

- Vidrios

- Manguera

- Abrazadera

- Pegamento

- Fierros

- Cuaderno de campo

- Lapicero

3.2.2. Reactivos

Los reactivos utilizados para la degradacin del Cloruro

mercrico (HgCl2):

- Dixido de titanio.

- Agua simulada de industrias mineras (contenido de HgCl2).

3.2.3. Equipos

3.2.3.1. Equipos para el anlisis del agua

- Oxmetro LaMotte

- Luxmetro

- pH-metro HANNA

- Termmetro Hg

- Conductividad HACH

- Estufa

- Balanza analtica

- Desecador

3.2.3.2. Equipo del Fotocatalizador

- Reactor de placas planas.

 - Un tanque almacenador de 40 L

- 1 tanque recolector de 20 L

3.3. Metodologa

3.3.1. Procedimiento

El equipo fotoreactor consta de lo siguiente:

- Un tanque de alimentacin (de 40 L) conteniendo el agua residual.

- Una estructura de rebose (de 10 cm X 5 cm X 80 cm).
- Tres (3) placas planas inclinadas 10 (de 80cm X 60cm, donde se
encontrar el fotocatalizador, TiO2). Sobre estas placas, en forma paralela irn
otras tres (3) placas superiores. La distancia de separacin entre la placa
inferior y la superior ser de 1.5 cm.
- Un tanque colector (de 20 L) donde se depositar el agua tratada.
- Finalmente, se realizar un sistema de recirculacin mediante una
bomba.

El funcionamiento y operacin del equipo ser de la siguiente

manera:

- El tanque de alimentacin contendr 40 L de agua contaminada

(simulada) con cloruro mercrico HgCl2, al 0.005 ppm La funcin de este es
alimentar de agua residual al sistema para su tratamiento.
- Mediante una llave de paso se graduar el caudal de salida de agua
residual desde el tanque.
- El tanque de alimentacin estar conectado a la estructura de
rebose, el cual tiene como funcin distribuir el agua residual de manera
uniforme sobre las placas planas que contienen al dixido de titanio (TiO 2), en
forma de cascada.
- La posicin de las placas estar orientada a la direccin del sol para
que pueda darse la reaccin de fotocatlisis. Para ello el eje giratorio har su
trabajo.
- El agua contaminada despus de pasar por el tratamiento llegar a
un tanque colector, la misma que ser recirculada al primer tanque mediante
una bomba.
 - Y as sucesivamente se continuar este proceso para determinar la
eficiencia del equipo.

3.3.2. Frecuencia del monitoreo

De acuerdo al pronstico del SENAMHI, se determinar el da de la
semana con elevado nivel de radiacin para el funcionamiento del equipo.
El equipo har su funcionamiento un da por semana de 10am a
4pm. Por 3 semanas.
Cada dos (2) horas se tomar muestras de 1 L (respectivamente
rotulado) para su posterior anlisis y evaluacin.

Hora de volumen de Conductivid Intensidad []

Semana Responsable T pH Turbidez OD DBO5 SS SD ST
evaluacion muestra ad luminosa Hg

1ERA

2DA

3ERA

Fuente: Elaboracin propia

3.3.3. Preparacin de materiales y equipos

Se prepara los frascos de muestreo, esterilizados y rotulados con el

nombre de cada uno respectivamente. Para el anlisis de Ph, temperatura,
turbidez, conductividad elctrica, OD, DBO5, radiacin solar, slidos totales,
slidos disueltos, suspendidos y concentracin de mercurio mediante
espectrofotmetro.

3.3.4. Variables

3.3.4.1. Variables dependientes

- La remocin y/o degradacin de mercurio.

- Parmetros fisicoqumicos (Ph, temperatura, turbidez,
conductividad elctrica, OD, DBO5, radiacin solar, slidos totales, slidos
disueltos, suspendidos y concentracin de mercurio mediante
espectrofotmetro).

3.3.4.2. Variables independientes

- La concentracin del contaminante.

- La adicin de Dixido de Titanio.

- El tiempo de residencia.

3.3.5. Determinacin de Parmetros Fsico - Qumicos:

3.3.5.1. Determinacin de Temperatura (C)

La temperatura se determina mediante termometra realizada in

situ con un termmetro de mercurio.

3.3.5.2. Determinacin del pH

Se determina mediante electrometra de electrodo selectivo

(pHmetro HANNA). Se Mide el pH de la muestra colectada en un frasco o botella
de vidrio.

3.3.5.3. Determinacin de la turbidez

Se realizar una metodologa subjetiva para la determinacin de la

turbidez en una muestra de agua. El cual consiste en iluminar con una linterna
(o el puntero de un lser) el recipiente utilizado para la determinacin del color.
Solamente si estuviesen partculas en suspensin, podr verse el haz de luz
(efecto Tyndall). Registre por escrito las observaciones realizadas.

3.3.5.4. Determinacin de Conductividad

 Se determina mediante electrometra con un electrodo
conductimtrico HACH, expresando el resultado en micro siemens cm(S 1).
La medicin in situ se realiza directamente en el cuerpo de agua.

3.3.5.5. Intensidad luminosa

Se determina haciendo uso del luxmetro. Se mide la intensidad

luminosa poniendo el luxmetro en una parte despejada, la unidad de medida es
el lux (lx).

3.3.5.6. Determinacin de oxgeno disuelto

Se usa el mtodo electromtrico por electrodo de membrana para

determinar el oxgeno disuelto in situ mediante un oxmetro LaMotte. Se mide
el Oxgeno disuelto de la muestra colectada en un frasco o botella de vidrio, con
agitacin moderada como para homogeneizar la muestra.

3.3.5.7. Determinacin de la DBO5

El mtodo consiste en la incubacin de las muestras en botellas bien

cerradas y almacenadas en una caja de poliestireno o cooler para evitar la
entrada de aire, durante 5 das en oscuridad, se pinta las botellas de negro para
asegurar que no ingrese la luz a las muestras. Las diluciones se realizan por
inoculacin directa con 100 ml en frascos de 325 ml. Se mide el oxgeno disuelto
con un Oxmetro digital al iniciar y al finalizar la incubacin.
Procedimiento
Preparacin del agua de dilucin
1. La muestra debe estar a temperatura ambiente (aprox. 20C)
antes de realizar las diluciones.
2. Se Mide el oxgeno disuelto de la muestra (ODm) con el oxmetro
digital, evitando airear la muestra.
Diluciones
1. Luego de homogeneizar la muestra se prepara las diluciones
directamente en las botellas de DBO, usando pipeta graduada.
 2. Se inocula las botellas con 100 ml de muestra evitando airear y
aforar con el agua de dilucin o agua destilada hasta 325 ml (volumen total de
las botellas) de forma que al cerrarlas se desplazan todas las burbujas de aire.
3. Se llena una botella con agua de dilucin o blanco, para realizar
su control.
Determinacin
1. Incubacin: se incuba las botellas de DBO conteniendo las

diluciones de la muestra y el blanco del agua de dilucin a temperatura ambiente

(aprox. 20C), durante 5 das en oscuridad.

2. Luego de los 5 das de incubacin se determina el oxgeno

disuelto residual con el oxmetro digital.

La captacin de OD para el agua destilada no debe ser mayor de 0.1

0.2, de esta manera se asegura adecuadas condiciones para la demanda

bioqumica de oxgeno.

Clculos y expresin de resultados

Dnde:

ODm: concentracin de oxgeno disuelto de la muestra inicial

ODf: concentracin de oxgeno disuelto final

ODw: concentracin de oxgeno disuelto del agua de dilucin

Vb: volumen de la botella de DBO, (325 mL)

Vm: volumen de muestra inoculada en mL

3.3.5.8. Determinacin de solidos suspendidos

 Preparacin del papel de filtro: Secar en estufa 103-105C por 1
hora en un soporte de porcelana o similar.
Determinacin

1. Una vez que se sec el filtro, pesarlo inmediatamente antes de

usarlo.
2. Colocar el filtro en el embudo de filtracin y tomar un volmen de
muestra homogeneizada. Verter 50 ml en el embudo de filtracin. Comenzar la
succin hasta que la filtracin sea completa.
3. Remover el filtro y colocarlo sobre un soporte de porcelana,
previamente tarado. Secar por 1 hora a 103-105C en estufa, enfriar en
desecador hasta temperatura ambiente y pesar. La diferencia de pesos son los
slidos suspendidos.

Clculos y expresin de resultados

Dnde:
SST: slidos suspendidos totales en mg/L.
P1: peso del filtro preparado en mg.
P2: peso del filtro ms el residuo seco a 103-105C en mg.
V: volumen de muestra tomado en mL

3.3.5.9. Determinacin de solidos disueltos

Preparacin de la capsula de evaporacin o crisol

1. Encender la estufa a 103-105C.
2. Introducir una cpsula limpia durante una hora.
3. Llevar la cpsula al desecador hasta que se vaya a emplear.
4. Pesarla inmediatamente antes de usar.
Determinacin
 Esperar que la muestra se encuentre a temperatura ambiente y
colocar 50 ml de la muestra, ya filtrada anteriormente, en el crisol previamente
tarado y llevar a bao mara para evaporarlo hasta casi sequedad.
Posteriormente llevarlo a la estufa a 105 C por 1 hora, enfriar el crisol en el
desecador. La diferencia de pesos sern los slidos totales.

Clculos y expresin de resultados

Dnde:
SD: solidos totales en mg/L.
P1: peso del crisol preparado en mg.
P2: peso del crisol ms el residuo seco a 103-105C en mg.
V: volumen de muestra tomado en ml

3.3.5.10. Determinacin de slidos totales

Dnde:
ST: slidos totales en mg/L
SD: slidos disueltos en mg/L.
SS: slidos suspendidos en mg/L.

3.3.6. Determinacin de la concentracin del mercurio

Se determina mediante la espectrofotometra. Se introduce la

muestra de agua contaminada al espectrofotmetro, lo cual nos indicar la
concentracin del mercurio en la unidad de ppm.

3.3.7. Determinacin de la eficiencia del fotocatalizador con dixido de

titanio (TiO2 )
 Para la determinacin de la eficiencia del fotocatalizador, se tendr
en cuenta la concentracin del cloruro mercrico del agua antes y despus de
hacerlo pasar por el fotoreactor, lo cual brindara la informacin de la
concentracin de remocin del contaminante y la eficiencia del fotocatalizador.

=( )

3.3.8. Evaluacin de la calidad del agua

El nivel de concentracin o el grado de elementos, sustancias o

parmetros fsicos, qumicos y biolgicos presentes en el agua, en su condicin
de cuerpo receptor y componente bsico de los ecosistemas acuticos, estarn
determinados por los estndares nacionales de calidad ambiental para el agua,
establecidos en el Decreto Supremo N 002-2008-MINAM. Mediante la
comparacin con estos estndares.
 IV. COSTOS Y PRESUPUESTO

PRECIO

MATERIALES CANTIDAD UNIDAD UNITARIO COSTO S/

Placas de vidrio (estruct. Rebose) 4 Pie 2.4 9.6

Placas de vidrio corrugado (base) 20 Pie 2.8 56

Placas de vidrio especial (cubierta) 20 Pie 4 80

Soporte metlico 1 Unidad 200 200

Mangueras 7 Metros 2.5 17.5

Tanque de alimentacin 1 Unidad 30 30

Tanque receptor 1 Unidad 30 30

Llave de paso 1 Unidad 5.5 5.5

Abrazaderas 6 Unidad 1.5 9

Bomba de succin 1 Unidad 120 120

INSUMOS / REACTIVOS

TiO2 1.5 Kg 150 225

HgCl2 0.01 Kg - -

Barniz doble accin 1 Kg 50 50

COSTO TOTAL 832.6

 V. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES

AO 2016
ACTIVIDADES Abril Mayo Junio Julio
2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2
Recopilacin de
X
informacin.
Elaboracin del
X X
proyecto.
Adecuacin y mejora del
X X X
equipo fotoreactor.
Ajuste, calibracin y
prueba del equipo X X
fotoreactor.
Caracterizacin del agua
X
contaminada.

Elaboracin del agua

X X X
sinttica con mercurio.
Funcionamiento del
equipo con el agua a
X X X
tratar; toma de muestras
y de informacin insitu.
Evaluacin del Ph,
temperatura, turbidez,
conductividad elctrica,
OD, DBO5, radiacin
solar, slidos totales,
X X X
slidos disueltos,
suspendidos y
concentracin de
mercurio mediante
espectrofotmetro
Elaboracin del informe
X X
final.
Presentacin del informe
X
final y exposicin.
 V. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA

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