INFORME 1: DIFUSIN

TRANSFERENCIA DE MATERIA

Autor: Lydia Gonzlez Villegas

Ayudantes: Felix Gonzlez
Felipe Giachino
Entrega: 05 Octubre 2017

RESUMEN
La difusividad corresponde a la transferencia de materia desde un lugar de alta concentracin a
otro de baja concentracin. Entre las variantes de difusin molecular en el presente informe se
analiz la difusividad de una sustancia que se difunde en otra que no, donde la ecuacin que
modela el fenmeno es la ley de Fick. La constante de difusividad, es posible obtenerla a partir
del modelo de ChapmanEnskog, aplicable para los gases, en donde se evidenci la difusin de
HCl y NH3 al aire. Para estudiar dicho fenmeno, se utilizaron tres soluciones acuosas: HCl con
concentracin 31,6% p/p y NH3 a 12% p/p y 25% p/p. Primero se dosificaron 5 gotas de HCl en
un trozo de algodn, y 5 gotas de NH3 a 12% p/p al mismo tiempo, para despus colocar los
trozos mojados al interior del tubo por cada extremo, procurando obstruir la salida de aire y
realizar el procedimiento de manera rpida y simultnea. Una vez que puestos los trozos en el
tubo, se midi el tiempo, revisando la aparicin de un anillo blanco en su interior, y luego
registrando el tiempo que tard su formacin y la distancia con respecto a los extremos internos
de los algodones. Luego, se repiti la manera de proceder, pero con la concentracin de NH3 a
25% p/p. A partir de los datos recopilados, se calcul la velocidad experimental, para HCl al
31,6% p/p y NH3 12%p/p fueron 1,03 103 [m/s] y 3,52 103[m/s] respectivamente. Para HCl
al 31,6% p/p y NH3 25%p/p, las velocidades fueron 4,64 104 [m/s]y 5,66 103[m/s]. Los
resultados obtenidos comparar la razn de sus velocidades, teniendo errores de 57,16% y 88%
respectivamente. Adicionalmente, se calcularon las difusividades tericas, dando obteniendo una
difusividad de HCl en aire de 0,169 [cm2/s] y para el NH3 en aire de 0,214 [cm2/s], para el caso
de las difusividades experimentales, en ambos casos la del HCl fue menor que el NH3, por lo que
se calcul el promedio entre dichos valores, obteniendo una difusividad de HCl en aire de 0,014
[cm2/s] y una difusividad de NH3 en aire de 0,578 [cm2/s]. En ambos casos, se concluye que la
velocidad no dependi de la concentracin de las sustancias, sino de sus masas molares, y que la
difusividad solo depende de las propiedades fsicas y cintica-moleculares de los compuestos.

1
NDICE GENERAL
TEORA .......................................................................................................................................... 3
OBJETIVOS .................................................................................................................................... 5
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ......................................................................................... 5
RESULTADOS Y DISCUSIN ..................................................................................................... 6
CONCLUSIONES ........................................................................................................................... 7
REFERENCIAS .............................................................................................................................. 8

NDICE DE TABLAS
Tabla 1: Velocidades estimadas experimentalmente para los distintos compuestos a distinta
concentracin, razn de sus velocidades y su error correspondiente. ............................................. 6
Tabla 2: Difusividades obtenidas experimentalmente ..................................................................... 6
Tabla 3: Difusividades tericas y media ponderada experimentales, con su error correspondiente 7
Tabla 4: Mediciones realizadas al trabajar con HCl y NH3 a distintas concentraciones ............... 10
Tabla 5: Propiedades de los compuestos utilizados....................................................................... 11

NDICE DE FIGURAS
Figura 1: Parmetros de Lennard-Jones. ....................................................................................... 11
Figura 2: Integral de colisiones de Lennard-Jones ........................................................................ 11

2
TEORA
La difusin es un proceso que ocurre cuando las molculas de una sustancia se desplazan de una
regin de alta concentracin a otra zona de baja concentracin, es decir, un mecanismo de
transferencia de materia. Puede darse que por la naturaleza de las especies involucradas, ocurra
una difusin de la misma sustancia (cuando estn presentes en distintos estados de agregacin de
la materia) o entre distintas sustancias, siempre cuando exista una diferencia de concentracin
entre ambas. Esto se puede modelar a travs de la ley de Fick
= (1)
Donde:
: flujo difusivo de A
: Coeficiente de Difusividad de A en B
: Gradiente de concentracin de A

La velocidad a la que desarrolla este fenmeno est directamente afectada por un coeficiente
llamado coeficiente de transferencia de materia, el grado de desviacin del sistema del equilibrio
(gradiente de concentracin), el tamao de partcula de las sustancias y la temperatura, mientras
que los factores que mejoran la difusividad son la densidad, el tipo de sustancia, la viscosidad y la
forma de la molcula. [1]. Por ejemplo, en el caso de los gases la difusin ocurre de manera ms
rpida que en lquidos y en lquidos que en slidos, variando casi en 5 rdenes de magnitud entre
estado y estado. El valor numrico del coeficiente de difusividad para lquidos y slidos es
mucho ms pequeo que para gases, debido principalmente a los campos de fuerzas moleculares,
al aumento en el nmero de colisiones y en consecuencia, a la reduccin del libre movimiento de
las molculas.

Existen distintos fenmenos de difusin a nivel molecular, como, por ejemplo, la transferencia de
materia de una sustancia a otra que no difunde y la contradifusin equimolar, con reaccin o sin
reaccin qumica. Al inicio de la transferencia de materia existe un gran gradiente de
concentracin de la sustancia que difundir. A medida que la difusin sucede en el tiempo, el
gradiente va disminuyendo, lo que provoca que el proceso ocurra de manera ms lenta, hasta que
la concentracin se iguale al llegar al equilibrio.

Especficamente, el coeficiente de difusin depende de la temperatura, presin y la naturaleza de

los componentes. Muchas veces no se cuentan con datos experimentales, por lo que distintos
autores han deducido maneras de calcularlo. Para el caso de los gases a baja presin, la
difusividad aumenta con la temperatura, disminuye al aumentar la presin y al aumentar el peso
molecular. Considerando la Teora Cintica de ChapmanEnskog [2] para obtenerla se tiene que:

0,002662 1,5
= 0,5 2
(2)

3
Donde:
: Temperatura [K]
: Presin [bar]
2
: [g/mol]
+
1
: Dimetro de colisin 2 ( + ) []
: Integral de colisin para difusividad

Para el caso de los lquidos la difusividad aumenta con el aumento de temperatura, y disminuye
cuando aumenta el peso molecular, vindose poco afectada por la presin. Al depender
estrechamente de la concentracin, slo puede estimarse para concentraciones muy bajas (a
dilucin infinita), es decir, que cada molcula de una sustancia est rodeada del otro compuesto
puro. Uno de los modelos aplicables para estimar la difusividad es el modelo de Wilke-Chang
[2], siendo til en soluciones diluidas de no electrolitos. Cabe destacar, que este mtodo no es
aplicable cuando el soluto es agua.
( )0,5
= 7,4 1011 0,6 (3)
,
Donde:
: peso molecular del solvente [g/mol]
: temperatura [K]
: viscosidad del solvente [Pa s]
, : volumen molar del soluto en el punto de ebullicin normal [cm3/mol]
: factor de asociacin para el disolvente (2,6 para el agua como disolvente, 1,9 para el metanol,
1,5 para etanol y 1,0 para disolventes no asociados) [-]

Para el caso del presente laboratorio, se espera que suceda una difusin de los compuestos en una
sustancia que no difunde (aire), los cuales, al encontrarse en algn punto del espacio dan origen a
una reaccin qumica, formndose NH4Cl (representado como gas).

() + NH3 () 4 () (4)

Estructuralmente, el HCl al ser una molcula con mayor masa molar mostrara una mayor
dificultad para difundir en comparacin al NH3, pues es ms pesado, a condiciones constantes de
temperatura y presin, segn lo determinado por Graham [3].
1 2
= (5)
2 1
Donde:
i : velocidad compuesto i
i : Masa Molar compuesto i

4
OBJETIVOS
Objetivo Principal

Estimar la difusividad molecular terica y experimental del NH3 y el HCl en el aire.

Objetivos Secundarios

Determinar la velocidad de desplazamiento del NH3 y el HCl

Verificar la Ley de Graham

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para la correcta realizacin del experimento, es necesario contar con los siguientes elementos:

Guantes de ltex
Soporte de acrlico con fondo opaco
2 tubos de vidrio huecos, limpios y secos
Algodn hidrfilo
Frascos Goteros con soluciones de NH3 al 12% p/p, NH3 al 25% p/p y HCl al 31,6% p/p
Cronmetro
Cinta mtrica
Vasos precipitados
Agua
Plumn

Primero, se debe colocar los guantes de ltex y posicionar el tubo sobre el soporte de acrlico.
Con las manos se le debe dar forma a 2 trozos de algodn, de tal manera que un extremo de este
quepa por el interior del tubo de vidrio y el otro no, obstaculizando el flujo de aire. Luego se
deben abrir los frascos goteros, con la solucin de HCl y de NH3 que se desee empezar, y de
manera simultnea, se deben aplicar 5 gotas de cada sustancia en cada trozo de algodn y
colocarlo rpidamente en el interior del tubo. Desde el momento en que se sitan los algodones
en el tubo se debe cronometrar el tiempo y observar atentamente, hasta que se forme un anillo en
su interior. Una vez confirmada la presencia del anillo se detiene el cronmetro y marca con un
plumn para demarcar la distancia. A continuacin, con la cinta mtrica, se mide la distancia
desde el anillo a cada extremo interior de los algodones, registrando los valores de distancia,
largo, y tiempo obtenidos. Una vez finalizado, se retiran los algodones y se colocan en un vaso
precipitado con agua, cada uno para cada sustancia (esto es para no ocasionar reacciones
bruscas). Despus, se repite el mismo procedimiento, pero cambiando el tubo de vidrio por otro
nuevo, y la otra concentracin de NH3 no utilizada en la parte anterior.

Es importante mencionar que se debe conocer los rombos de seguridad de cada reactivo, para
conocer sus riesgos y cmo actuar ante ellos en caso de algn accidente. Adems, es necesario
hacer el procedimiento de la manera ms coordinada posible, ya que de ello depende la exactitud
de los datos obtenidos.
5
RESULTADOS Y DISCUSIN
A partir de las mediciones realizadas en el laboratorio (Vase Apndice A), se calcularon las
velocidades de los compuestos en el tubo de vidrio (Vase Apndice C). Adicionalmente, se
estim la razn entre sus velocidades para ambos casos y su error respecto al valor terico (Vase
Apndice D), las cuales se presentan a continuacin en la Tabla 1.

Tabla 1: Velocidades estimadas experimentalmente para los distintos compuestos a distinta

concentracin, razn de sus velocidades y su error correspondiente.
Velocidades Caso 1 - NH3 12 % p/p Caso 2 - NH3 25 % p/p
Velocidad HCl [m/s] 1,03 10 3
4,64 104
3
Velocidad NH3 [m/s] 3,52 10 5,66 103
HCl /NH3 0,29 0,08
Error % 57,16% 88,0%

Se puede apreciar que la velocidad del HCl fue menor en ambos casos en comparacin con la del
NH3, independiente de la concentracin de amoniaco utilizada, esto permite suponer que la
velocidad a la que se desplazan los compuestos no depende de la concentracin, sino de otro
factor. Al considerar la Ley de Graham, la cual seala que la velocidad de las sustancias est
relacionada con su masa molar, a presin y temperatura constante, es posible explicar el
fenmeno, pues el HCl al ser ms pesado (Vase Apndice B), tendra una menor velocidad, lo
cual se comprob de manera emprica. Adems, con la misma primicia, se estima que la
velocidad del HCl debiese ser 68,3% menor que el NH3, pero esto no se cumpli, obteniendo un
error de un 57,16% cuando se utiliz amoniaco a 12% p/p, mientras que con la concentracin al
25% p/p el error fue de 88%. De manera cualitativa, la velocidad de ambas sustancias se observ
gracias a la formacin del anillo de NH4Cl, el cual, en ambos casos estuvo ms cerca del HCl,
verificando la teora.

Respecto a las difusividades, se calcularon las difusividades empricas para ambos compuestos, a
distintas concentraciones de NH3, siguiendo la metodologa presentada en el Apndice F,
obteniendo los siguientes resultados:

Tabla 2: Difusividades obtenidas experimentalmente

Difusividades Caso 1 - NH3 12 % p/p Caso 2 - NH3 25 % p/p
HCl - aire [cm2/s] 0,0243 0,0039
NH3 aire [cm /s]
2
0,3810 0,7750

Para los datos estimados, se observa que la difusividad del HCl en aire es menor que la del NH3
en aire en ambos casos, pero difieren entre s, siendo mayor la del HCl con NH3 a 12% p/p y la
del NH3 cuando se utiliz a 25% p/p. De estos resultados se podra inferir que la difusividad es
menor a mayor masa molar, y que s depende de la concentracin. Este anlisis es poco
satisfactorio, ya que a partir de la Ecuacin 2, se puede distinguir que la difusividad no depende
de la concentracin de las sustancias. Es por esto que tambin se calcul la difusividad terica

6
(Vase Apndice E), para tener un punto de comparacin con los datos experimentales. Los
resultados se presentan en la siguiente tabla:

Tabla 3: Difusividades tericas y media ponderada experimentales, con su error correspondiente

Difusividades Terica Promedio Experimental % Error
HCl - aire [cm2/s] 0,169 0,014 91,6%
NH3 aire [cm /s]
2
0,214 0,578 170%

La difusividad terica, al depender de valores propios de cada sustancia y estar fundamentada en

la teora cintica, ya implcitamente permite suponer que la difusividad del NH3 sera mayor a la
del HCl, debido a sus propiedades. Al calcularla, se coincide con dicha suposicin, por lo que, al
afirmar que la difusividad del HCl es menor, y confirmarlo teniendo esos resultados
experimentales, se procedi a promediar los valores obtenidos para ambos casos, para poder as
compararlos con el coeficiente de difusividad terico, arrojando un error de un 91,6% para el
caso del HCl y un 170% para el NH3.

Es importante mencionar que para el caso de estimacin de las velocidades y las difusividades
existieron errores poco despreciables, los cuales se deben en mayor grado a la experimentacin
en s, en el que el procedimiento depende de la abertura de los frascos goteros, pues esto influye
en la dosificacin de la cantidad a emplear, la coordinacin de las personas que aplican las
sustancias a los algodones, su rapidez para introducirlas a los extremos, ya que las soluciones
empiezan a difundir rpidamente pudindose haberse volatilizado parte de ellos fuera del tubo, la
sincronizacin de quien registr el tiempo de inicio de la medicin y la atencin a la formacin
del anillo, ya que en algunos casos, al formarse de forma tenue, era difcil de distinguir, por lo
que las mediciones realizadas no presentan mucha exactitud.

CONCLUSIONES
Es posible concluir que el anillo s se form el anillo en la parte prxima al HCl, indicando que el
NH3 posee una mayor velocidad. Dichas velocidades fueron calculadas, para HCl al 31,6% p/p y
NH3 12%p/p, la velocidad del HCl y el NH3 fueron 1,03 103 [/] y 3,52 103 [/]
respectivamente. Para HCl al 31,6% p/p y NH3 25%p/p, las velocidades de estas sustancias
fueron 4,64 104 [/] y 5,66 103 [/], pudiendo comprobar efectivamente a partir de
estos valores y los datos de masas molares la ley de Graham.

Para el caso de las difusividades, se obtuvieron las difusividades tericas para ambos reactivos,
teniendo una difusividad para el HCl en aire de 0,169 [cm2/s] y para el NH3 en aire de 0,214
[cm2/s]. En el caso de las difusividades experimentales, se estimaron para cada caso, teniendo
como resultado que para HCl al 31,6% p/p y NH3 12%p/p, la difusividad de HCl en aire fue
0,0243 [cm2/s] y la de NH3 en aire 0,3810 [cm2/s]. Cuando se utiliz NH3 al 25%p/p, las
difusividades fueron de 0,0039 [cm2/s] para el HCl en aire y 0,7750 [cm2/s] para el NH3.

7
A pesar de los errores encontrados como consecuencia de la ejecucin del procedimiento y
control del mismo, se puede concluir, basado en la teora, que el coeficiente de difusividad, y la
velocidad de estas sustancias no dependieron de la concentracin, sino de su masa molar,
propiedades fsicas y cintico-moleculares, siendo una difusividad mayor la del NH3 con respecto
al HCl.

REFERENCIAS
[1] "Wikispace de Biotecnologa Industrial," [Online]. Available:
https://procesosbio.wikispaces.com/Difusi%C3%B3n. [Accessed 22 09 2017].
[2] C. F. C. Fierro, "Instituto Tecnolgico de Durango, Mxico," 07 11 2013. [Online].
Available: http://tecno.cruzfierro.com/formularios/difusividad. [Accessed 23 09 2017].
[3] C. J., L. V. and R. J., "Pontificia Universidad Catlica del Per," [Online]. Available:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/523-teoria-cinetico-molecular-ley-de-
graham.html. [Accessed 04 10 2017].
[4] WebQC, "WebQC Chemical Portal," [Online]. Available: http://es.webqc.org/mmcalc.php.
[Accessed 03 10 2017].
[5] N. I. o. S. a. Technology. [Online]. Available:
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C7647010&Mask=4#Thermo-Phase. [Accessed 03
10 2017].
[6] WebQC, "WebQC Chemical Portal," [Online]. Available: http://es.webqc.org/molecular-
weight-of-NH3.html. [Accessed 03 10 2017].
[7] I. N. d. E. y. T. (NIST). [Online]. Available:
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C7664417&Mask=4#Thermo-Phase. [Accessed 04
10 2017].
[8] K. M. W. R. A. R. Olaf A. Hougen, Principios de los procesos quimicos, vol. 1, Revert, p.
67.

8
APNDICE

NDICE APNDICE
A.- Datos Obtenidos Experimentalmente ...................................................................................... 10
B.- Datos Bibliogrficos ................................................................................................................ 10
C.- Clculo velocidad de desplazamiento de los reactivos ............................................................ 11
D.- Clculo de razn de velocidades ............................................................................................. 11
E.- Clculo difusividades tericas de los reactivos ....................................................................... 12
F.- Ejemplo de clculo difusividad experimental .......................................................................... 12

9
A.- Datos Obtenidos Experimentalmente
En este apartado se presentan tabuladas las mediciones realizadas para los distintos casos
estudiados.

Tabla 4: Mediciones realizadas al trabajar con HCl y NH3 a distintas concentraciones

Mediciones Caso 1 Caso 2
HCl 31,6 % p/p 31,6 % p/p
NH3 12 % p/p 25 % p/p
Largo Tubo [cm] 30,1 30,3
Dimetro Tubo [cm] 0,8 0,8
Tiempo de Reaccin [s] 54,5 43,1
Distancia anillo a HCl [cm] 5,6 2,0
Distancia anillo a NH3 [cm] 19,2 24,4

B.- Datos Bibliogrficos

Figura 1: Parmetros de Lennard-Jones [2] Figura 2: Integral de Colisin (Lennard-Jones) [2]

10
 Tabla 5: Propiedades de los compuestos utilizados
Compuestos Propiedades Valor
Masa Molar 36,461[g/mol] [3]
HCl
Presin de Vapor a 20C 42,59 [bar] [4]
Masa Molar 17,031[g/mol] [5]
NH3
Presin de Vapor a 20C 8,49 [bar] [6]
Aire Masa Molar 28,966 [g/mol] [7]

C.- Clculo velocidad de desplazamiento de los reactivos

Para el caso del uso de HCl al 31,6 % p/p y NH3 al 12% p/p las velocidades se determinaron de la
siguiente manera:
HCl 5,6 102 []
HCl = = = 1,03 103 [/]
54,5 []
NH3 19,2 102 []
NH3 = = = 3,52 103 [/]
54,5 []

De manera anloga al caso anterior, se estimaron las velocidades cuando se utiliz HCl al 31,6 %
p/p y NH3 al 25% p/p
HCl 2,0 102 []
HCl = = = 4,64 104 [/]
43,1 []
NH3 24,4 102 []
NH3 = = = 5,66 103 [/]
43,1 []

D.- Clculo de razn de velocidades

Por medio de la Ley de Graham (Ecuacin 5) y la Tabla 5 (Apndice B), se pueden evaluar las
razones de las velocidades de ambos compuestos.
HCl NH3
=
NH3
Reemplazando:
HCl 17,031
= = 0,683
NH3 36,461

Para estimar el error se utiliz la ecuacin:

| |
% = 100 (6)

11
E.- Clculo difusividades tericas de los reactivos
A continuacin, se muestra la metodologa de Chapman-Enskog [2], en el clculo de las
difusividades para ambos compuestos:
0,002662 1,5
= 0,5 2
(2)

Para el valor de la integral de colisin, se estima con la temperatura adimensional = , en la

cual:
0,5
= [( ) ( ) ] (7)

Donde:
: Energa caracterstica
: Constante de Boltzmann
Todas estas variables reportadas se encuentran en las figuras del Apndice B.

Asumiendo una temperatura de 20 [C] y presin de 1 [bar], la difusividad del HCl en aire es:
0,002662 293,151,5
= = 0,169 [2 /]
1 [] 32,2840,5
[/] 3,525 2
1,1213

De la misma forma, para la difusividad del NH3 en aire es:

0,002662 293,151,5
NH3 = 0,5 2
= 0,214 [2 /]
1 [] 21,450NH3 [/] 3,306NH3 1,2344

F.- Ejemplo de clculo difusividad experimental

En este apartado, se procede a calcular la difusividad experimental para el caso 1 y 2 a partir de la
siguiente ecuacin.
(, )
= 1 ( ) (8)
2
Donde:
(, ): Concentracin de A en funcin del tiempo y posicin, se asume 1 [mol/m3] por la
relacin estequiomtrica de la reaccin
: Concentracin de A en el seno del fluido, igual a 0
: Concentracin de A en la interfase
: Distancia desde anillo a compuesto A
: Tiempo
: Difusividad

12

Adems =
Donde:
: Presin de vapor de A
: Constante de los gases ideales
: Temperatura
: Masa molar

Para el HCl en el caso 1:

4259000 []
= 36,461 [ ] = 63714,1 [ 3 ]

8,314 [ ] 293,15 []

1[/3 ] 0 0,056 []
= 1 ( )
1 [] 2 54,5 []
63714,1 [ 3 ] 0
36,461[]
0,056 []
0,99942 = ( )
2 54,5 []
Ya en este punto, mediante un proceso iterativo, se obtiene = 2,43 106 [2 /]

13