El

Equilibrio qumico es un fenmeno que ocurre cuando,

en condiciones denidas de temperatura y presin, las
velocidades de una reaccin qumica reversible se igualan en
los dos sentidos

 En ese punto, las concentraciones de todas las
sustancias presentes en el sistema permanecen
constantes, a pesar de que en el hecho la reaccin
continua en ambos sentidos, motivo por el cual el
equilibrio qumico es tambin un equilibrio dinmico
- Reaccin qumica irreversible (proceden en una sola direccin):

A B

Ejemplo: ionizacin del HCl(g) en agua

HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl- (ac)

Sin embargo la mayor parte de las reacciones qumicas son
reversibles, es decir proceden en ambos sentidos

Reaccin qumica reversible:

A B
Ejemplo: N2O4 (g) 2NO2(g)

N2O4: incoloro
NO2: rojizo pardo

Si realizamos esta reaccin a 25oC (temperatura

constante) entonces tenemos que..
Determinar la constante de equilibrio Keq ..

para una reaccin general

aA + bB cC + dD

 Ley de accin de masas
Cato Maximilian Guldberg (1836 - 1902) y Peter Waage (1833 - 1900)
Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio
y a una temperatura constante, una relacin determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante
K que es la constante de equilibrio
 En el caso de:

N2O4 (g) 2NO2(g)

La Keq es:
Entonces la Keq para la reaccin general:

aA + bB cC + dD

es:

[C]c[D]d Esta es otra forma

Keq = de expresar la ley de
[A]a[B]b

accin de masas
Signicado de la Keq

La magnitud de la constante de equilibrio indica si

una reaccin en equilibrio es favorable a los
productos o a los reactantes

Si la Keq >> 1, el equilibrio est desplazado a la

derecha y favorece la formacin de los
productos
Si la Keq << 1, el equilibrio est desplazado a la
Izquierda y favorece la formacin de los reactantes

Qu sucede si el valor de la Keq es 1 se

acerca a 1?
Factores que afectan el equilibrio qumico
Factores que afectan el equilibrio qumico

-Concentracin

-Presin No afectan el valor de la Keq

-Volumen

-Temperatura Puede modicar el valor del Keq

Equilibrio cido-base en
soluciones acuosas
Concepto de cido y base
 HCl H+ + Cl-

NaOH OH- + Na+

Svante August Arrhenius Thomas Martin Lowry
1859-1927 1874-1936

Johannes Nicolaus Bronsted

1879-1947
 cidos y Bases segn Bronsted y Lowry
CONCEPTO DE BASE Y CIDO CONJUGADOS

HA + B A- + BH+
cido 1 base 1 base 2 cido 2

El cido 1 al ceder H+ se transforma en base 2, su base conjugada

La base 1 al captar H+ se transforma en cido 2, su cido conjugado

HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac)

Un cido fuerte genera una base conjugada dbil

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

Un cido dbil genera una base conjugada fuerte

Para las bases (fuertes o dbiles) se aplica el mismo concepto.

 Fuerza de cidos
CIDOS FUERTES 100% IONIZADOS EN AGUA:

HClO4 > HI > HBr > HCl > HNO3 > H2SO4

Ejemplo: HCl(g) + H2O(l) Cl-(aq) + H3O+(aq)

CIDOS DBILES POCO IONIZADOS EN AGUA:

CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

cido frmico, cido benzoico, cido uorhdricio, agua,

etc
H2O(l)+ H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)

 Disociacin del agua

H 2O H+ + OH-
v 1 = k 1 [ H 2O ]

v2 = k2 [H+] [OH-]
v1 = v2

k1 [ H2O ] = k2 [H+] [OH-] /:k2

k1 [H+][OH-]
k2 = [ H 2O ]
k1 [H+][OH-]
= Keq =
k2 [ H 2O ]
 Disociacin del agua
[H+][OH-]
Keq = [H O] /x
2
H 2O
Keq [ H2O ] = [H+][OH-]
PM = 18
[ H2O ] = 55,5 M d = 1g/ml

(1000 g/1litro)

Keq [ 55,5 ] = [H+][OH-] moles = 1000 / 18

gramos PM

55,5 moles/litro

Keq = 1,8 x 10-16 [H2O] = 55,5 M

1,8 x 10-16 [ 55,5 ] = 1,0 x 10-14

[H +][OH-] 1,0 x 10 -14

Kw = =
 pH y pOH
[H+][OH-] = 1,0 x 10-14

[H+]2 1,0 x 10 -14 /

=
[H+] = 1,0 x 10-14
[H+] = [OH-] = 10-7 /-log
- log [H+] = - log 10-7
pH = 7
- log [OH-] = - log 10-7
pOH = 7
pH + pOH = 14
 pH y pOH
ESCALA DE pH

[H+] pH pOH [OH-]

1x100 0 14 1x10-14
1x10-1 1 13 1x10-13
1x10-2 2 12 1x10-12
1x10-3 3 11 1x10-11
1x10-4 4 10 1x10-10
1x10-5 5 9 1x10-9
1x10-6 6 8 1x10-8
1x10-7 7 7 1x10-7
1x10-8 8 6 1x10-6
1x10-9 9 5 1x10-5
1x10-10 10 4 1x10-4
1x10-11 11 3 1x10-3
1x10-12 12 2 1x10-2
1x10-13 13 1 1x10-1
1x10-14 14 0 1x100
 pH y pOH

cido bsico
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

agua pura cido batera sangre

jugo de limn bicarbonato tomates

limpia hornos vino agua lluvia

detergentes caf negro blanqueadores

 Disoaciacin de cidos y bases
ACIDOS Y BASES FUERTES

HCl H+ + Cl-
Inicial 0,01M 0 0
Final 0,01M 0,01M
[H+] = 0,01M = 10-2M pH = - log [H+] = - log 10-2 = 2 pH = 2

NaOH Na+ + OH-

Inicial 0,01M 0 0
Final 0,01M 0,01M

[OH-] = 0,01M = 10-2M pOH = - log [OH-] = - log 10-2 = 2 pOH = 2

pH + pOH = 14 pH = 12
Disoaciacin de cidos y bases: Ka y Kb
ACIDOS DBILES
CH3-COOH CH3-COO- + H+
Inicial 0,01M 0 0
Ka = 1,78 . 10-5
Equilibrio 0,01M - x x x
pKa = 4,75

[H+][CH3-COO-] . 10-5
x.x x2
Ka = = 1,78 = = x2 = 1,78 . 10-7
[CH3-COOH] 0,01-x 0,01-x

+ -4
x2 = 17,8 . 10-8 / x = [H+] = 4,22 . 10-4 pH = - log [H ] = - log 4,22 . 10

pH = - (log 4,22 + log 10-4) = - 0,63 + 4 = 3,37 pH = 3,37

Disoaciacin de cidos y bases: Ka y Kb
BASES DBILES
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Inicial 0,01M 0 0
Kb = 1,8 . 10-5
Equilibrio 0,01M - x x x
pKb = 4,74

[NH4 +] [OH-] x . x x2
Kb = = 1, 8 . 10-5 = =
x2 = 1, 8 . 10-7
[NH3] 0,01-x 0,01-x

x2 . 10-8
= 18 / x = [OH-] = 4,24 . 10-4 pOH = - log [OH-] = - log 4,24 . 10-4

pH = - (log 4,24 + log 10-4) = - 0,63 + 4 = 3,37 pOH = 3,37

pH = 10,63
 NEUTRALIZACIN

Es la reaccin de un cido con una base con formacin de

una sal y agua

La reaccin ocurre a completitud si se realiza en

condiciones equimolares, independientemente de si los
cidos y bases son fuertes o dbiles.

Ej1: HCl + NaOH NaCl + H2O

H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH-(ac) Na+(ac) + Cl- (ac) + H2O

H+(aq) + OH-(ac) H 2O
 NEUTRALIZACIN

Ej2: CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

H+(aq)+ CH3COO-(aq)+ Na+(aq)+ OH-(ac) Na+(ac)+ CH3COO-(aq)+ H2O
H+(aq) + OH-(ac) H 2O
 Soluciones Amortiguadoras de pH
Desde un punto de vista qumico formal, una solucin amortiguadora de
pH es aquella compuesta por especies formadas a partir de la disociacin
en medio acuoso de un cido dbil y la base conjugada (o sal) derivada del
mismo cido o de una base dbil y el cido conjugado (o sal ) derivada de
la misma base.

Ejemplo:

cido actico/acetato de sodio (CH3COOH/CH3COO-Na+)

cido fosfrico/fosfato dicido de potasio (H3PO4/KH2PO4)

Cualquiera de estas soluciones es capaz de mantener relativamente

constante la concentracin de protones (H+) cuando se agregan
cantidades limitadas de cido o de base a ellas.
 Soluciones Amortiguadoras de pH
[H+] pH [OH-]
cido base
H+ OH- [H+] pH
H+ H+ OH-
Agua Agua
H+ OH-
H+ OH-

CH3-COO- + H+ CH3-COOH

CH3-COOH + OH- CH3-COO- + H2O

cido: cido dbil Base:

HCl CH3-COOH NaOH
Base conjugada
CH3-COO-
Soluciones Amortiguadoras de pH
HA H+ + A-
[H+][A-]
Ka =
[HA]
Ka [HA]
[H+] =
[A-]
[HA]
- log [H+] = - log Ka - log [A-]
[A-]
pH = pKa + log
[HA]
Ecuacin de Henderson-Hasselbach
[sal]
Para una base: pOH = pKb + log
[base]
 Soluciones Amortiguadoras de pH
Se tiene una solucin que contiene cido actico 0,1 M
y acetato de sodio 0,05 M. Calcule el pH.

Ka = 1,75 x 10-5 pKa = - log 1,75 x 10-5

pKa = 4,76

[A-]
pH = pKa + log
[HA]
0,05
pH = 4,76 + log pH = 4,76 0,3 pH = 4,46
0,1

La concentracin del tampn corresponde a la suma de

las concentraciones del cido y la base conjugada (sal).
En este caso, la concentracin del tampn es 0,15 M
Soluciones Amortiguadoras de pH
Una solucin tampn acetato tiene un pH = 3,76.
En qu relacin estn las concentraciones del
cido y de la sal ?

Ka = 1,75 x 10-5 pKa = - log 1,75 x 10-5 = 4,76

[A-]
pH = pKa + log
[HA]
[sal]
3,76 = 4,76 + log
[cido]
log [sal] / [cido] = - 1 / antilog

[sal] / [cido] = 1 / 10
 9

8
CH3 COO-
7

-
6
CH3 COOH = CH3 COO
pH 5 pKa = 4.76
4

2
CH3 COOH

1
0 0.5 1

NaOH (equivalentes)
 Tampones Fisiolgicos
Son los sistemas encargados de mantener el pH de
los medios biolgicos dentro de los valores
compatibles con la vida.

Permiten con ello la realizacin de funciones

bioqumicas y fisiolgicas de las clulas, tejidos,
rganos, aparatos y sistemas.

Segn su naturaleza qumica, los amortiguadores se

clasifican en orgnicos e inorgnicos y, as mismo,
atendiendo a su ubicacin, se distribuyen en
plasmticos y tisulares.
 Tampones Orgnicos
Protenas y aminocidos
Los aminocidos y protenas pueden tanto ceder
protones (cidos) como captarlos (bases) y, a un
determinado pH (en su pI), tener ambos
comportamientos al mismo tiempo.
La carga de una protena o un aminocido
depende del pH del medio.
En un medio muy bsico se cargan negativamente,
mientras que en el fuertemente cido lo hacen
positivamente.
Desde el punto de vista fisiolgico este tipo de
amortiguador resulta de especial inters a nivel
tisular.
 Comportamiento cido base de
los aminocidos en solucin
acuosa

pKa = 2,3

pKa = 9,6 El grado de protonacin

del grupo carboxilo y del amino
dependen del pH
El estado de ionizacin de un aminocido depende del pH
 Tampn hemoglobina

Es un tampn siolgico muy eciente debido

a:

Cambio de pKa que experimenta al pasar de la forma

oxidada (oxihemoglobina) a la reducida
(desoxihemoglobina).

A la gran abundancia de esta protena en la sangre
(15 % del volumen total sanguneo).
 Tampones inorgnicos de importancia
Fisiolgica
Tampn carbnico/bicarbonato

Est constituido por H2CO3 y HCO3-. Aunque su valor de pKa
(6,3) est algo alejado del pH siolgico de la sangre (7,4),
es un sistema muy ecaz debido a que:

La relacin HCO3-/ H2CO3 es muy alta (20/1), lo que le
proporciona una alta capacidad tampn frente a los cidos.

Es un sistema abierto, con lo que el exceso de CO2 puede ser

eliminado por ventilacin pulmonar de manera rpida.

Adems, el HCO3- puede ser eliminado por los riones mediante
un sistema de intercambio con solutos.
 Importancia al nivel del plasma

H2O
CO2(g) CO2(d) H2CO3 HCO3- + H+
 Tampn Fosfato

A pH siolgico, las especies del fosfato con capacidad de
tamponar son H2PO4- y HPO42- ya que su valor de pKa es de 7,2.

La concentracin de fosfato en la sangre es baja (2 mEq/L)

por lo que tiene escasa capacidad de tamponar si lo
comparamos con otros tampones (ej el bicarbonato).

En cambio, a nivel intracelular, las concentraciones de fosfato

son elevadas lo que le convierte en un tampn eciente. Las
grandes cantidades de fosfato dentro de las clulas corporales y
en el hueso hacen que el fosfato sea un depsito grande y ecaz
para amortiguar el pH.