1.1.2.

Interacii ap - litosfer

Toate procesele fizico-chimice i biochimice din mediul acvatic se deruleaz la interfeele ap atmosfer - litosfer, un rol deosebit de important n acest
sens avndu-l reaciile chimice i biochimice de la interfaa ap - sedimente, care regleaz compoziia apelor naturale.
Sedimentele joac un rol esenial n depozitarea, respectiv imobilizarea unor specii chimice, cum ar fi metalele grele, dar i n reintroducerea n circuitul acvatic
al acestora, funcie de o serie de condiii privitoare la pH i potenial redox. n plus sedimentele, ca i materialele n suspensie asigur capacitatea de tamponare a pH-
ului i a concentraiei de metale grele. Sedimentele se constituie din materiale insolubile solide transportate de ape, de natur mineral i organic, rezultate din
eroziunea albiei majore i a terenului adiacent de ctre ape ca atare sau sub form de precipitaii i din substanele produse de metabolism n mediul acvatic, detritus
vegetal i animal, precum i precipitate anorganice rezultate din reaciile chimice.
Compoziia apelor naturale este determinat de cteva procese fizico-chimice importante care sunt prezentate n figura 1.6.

Roci sedimentare

Nisip, isturi, crbuni,

Roci carbonatice

Roci
cristaline

Eroziune Sedimente
Transport
Atmosfer
Precipitare Nisip, minerale argiloase
O2, N2, CO2
carbonai, turb
Fotosintez
Respiraie

Roci
Gaze vulcanice
H2O, CO2, HCl, Substane SiO2 sol
dizolvate n ap Humus
H2S, SO2, S Al(OH)3 Minerale
Fe O argiloase
Fig. 1.6. Interacii ntre ciclul rocilor i ciclul apei
 Principalele tipuri de procese fizico-chimice i reacii chimice care au loc la interfaa sedimente ap pot fi clasificate astfel:
- reacii de dizolvare a unor specii chimice;
- reacii de precipitare;
- procese de adsorbie / absorbie / chemosorbie;
- procese de schimb ionic;
- procese de oxido-reducere;
- reacii biochimice.
Cele mai ntlnite reacii care stau la baza proceselor de alterare , la interfaa ap sedimente sunt urmtoarele:
()
CaCO 3 s + H 2 O = Ca
2+
+ HCO 3 + OH .

() *
CaCO 3 s + H 2 CO 3 = Ca
2+
+ 2HCO 3 .

()
NaAlSi 3 O 8 s + 51/2 H 2 O = Na
+
+ OH + 2H 4 SiO 4 +

( ) ()
+ 1/2 Al 2 Si 2 O 5 OH 4 s .

() *
NaAlSi 3 O 8 s + H 2 CO 3 + 41/2 H 2 O = Na
+
+ H 2 CO 3 + 2H 4 SiO 4 +

( ) ()
+ 1/2 Al 2 Si 2 O 5 OH 4 s .

() *
CaAl 2 Si 2 O 8 s + 2H 2 CO 3 + H 2 O = Ca
2+
( ) ()
+ 2HCO 3 + Al 2 Si 2 O 5 OH 4 s .

( ) () *
3Ca 0,33 Al 4,67 Si 7,33 OH 4 s + H 2 CO 3 = Ca
2+
+ 2HCO 3 + 8H 4 SiO 4 +

( ) ()
+ 7Al 2 Si 2 O 3 OH 4 s .

+ 2H 2 O = Ca 10 (PO 4 ) (OH )2 (s ) + 10HCO 3 .

+
10CaCO 3 + 2H + 6HPO 42
6

()
FeS 2 s + 7/2 O 2 + H 2 O = Fe
2+ 2 +
+ SO 4 + 2H .

Fe
2+
( ) () +
+ 1/4 O 2 + 2 1/2 H 2 O = Fe OH 3 s + 3H .

+ O 2 = MnO 2 (s ).
2+
Mn

AlPO 4 (s ) + 3H 2 O = Al (OH )3 + HPO 4 + 2H .

2 +

Sedimentele, apa interstiial i cea de la interfaa ap-sedimente au pH-ul i concentraia de Ca2+, Mg2+,.a. constante. Perturbarea lor de ctre impuritile din
ap necesit timp i anumite condiii, din punct de vedere al depirii unor praguri de concentraie, ceea ce conduce la pstrarea unor condiii de tamponare, pH, pX, pM
pe timp ndelungat. n consecin se poate scrie:

capacitatea de tamponare (sedimente) >> capacitatea tamponare (ap)

1.1.2.1. Capacitatea de tamponare a apelor naturale

Reaciile de formare i determinare a compoziiei sedimentelor i cele ce au loc la interfaa sedimente - ap, regleaz i tamponeaz compoziia fazei apoase.
Se poate afirma c puterea de tamponare n apele naturale este semnificativ, reprezentnd capacitatea sistemului de a-i menine compoziia constant. Puterea de
tamponare a apelor naturale este dominat de CO2-ul din atmosfer, de ionii H2CO *3 , HCO 3 i CO 32 dizolvai n ap, de CaCO3 i alte minerale cum ar fi dolomita i
alumino-silicaii, care determin compoziia chimic mineral a lor.
Distribuia diferiilor compui ai carbonului n atmosfer, n ecosistemele terestre, n ap i n biosfer este prezentat n tabelul 1.5. Pentru fiecare atom de carbon din
atmosfer (fr formarea de CO2), exist 60 de atomi de carbon n litosfer (n special sub form de HCO 3 ) i 30000 de atomi de carbon n sedimente (sub form de
carbonai i carbon organic). Carbonul din biosfer este de acelai ordin de mrime ca cel din atmosfer. Un examen asupra proceselor chimice din apele naturale arat
c este absolut necesar s se neleag sistemele carbonatate i toate relaiile acid-baz care se leag de acestea.
Tabelul 1.5
C total prezent n raport cu
pe globul terestru CO2 din atmosfer
1018 moli de C = A0
Sedimente
Carbonatate 1530 28500
Carbon organic 572 10600
Ecosistemele terestre
Carbon organic 0,065 1,22
Ocean
CO2+H2CO3 0,018 0,3
2,6 48,7
HCO 3 0,33
6,0
2 0,23
CO 3 4,4
Organisme moarte 0,0007 0,01
Organisme vii 0,0535 1,0
Atmosfer CO2(A0)

1.1.2.2. Echilibrul dioxidului de carbon i a carbonailor n apele naturale

n ape, dioxidul de carbon se poate afla n stare liber sau combinat, n funcie de pH i de elementele de salifiere. Dioxidul de carbon n stare liber se afl
dizolvat fizic n ape i la o anumit temperatur cantitatea dizolvat este proporional cu presiunea parial a acestuia n aerul atmosferic, aflat deasupra sursei de ap.
De exemplu, n apa pur, la 20C i la o presiune egal cu 1 atm, solubilitatea CO2 este de 0,9 cm3/ cm3 soluie.
Prin reacie cu apa, dioxidul de carbon formeaz acidul carbonic:
CO2 + H2O H2CO3 (1.4)
iar acesta se disociaz n dou trepte, n funcie de pH-ul apei:
H2CO3 H+ + HCO -3 (1.5)
HCO -3 H+ + CO 32- (1.6)
 Ionii carbonat CO 32- i hidrogenocarbonat HCO -3 se combin cu ionii metalici din ape pentru a forma srurile corespunztoare. Un rol deosebit n aceste
reacii l joac ionii de calciu Ca2+ i magneziu Mg2+, care se afl n apele naturale, n concentraii importante. Carbonatul de calciu CaCO3, practic insolubil n ap , se
afl n echilibru cu ionii si din soluie:
CaCO 3 Ca 2+ + CO 32- (1.7)
sau se poate solubiliza pe seama dioxidului de carbon:
CaCO 3 + CO 2 + H 2 O Ca(HCO 3 ) 2 (1.8)

De asemenea, dicarbonatul de calciu solubil i uor disociabil se afl n echilibru cu fraciunea disociat :
Ca( HCO 3 ) 2 Ca 2+ + 2 HCO -3 (1.9)
2 HCO-3 CO32- + H 2 CO3 (1.10)
Pe de alt parte, att carbonatul ct i dicarbonatul de calciu sunt sruri care hidrolizeaz :
2 CaCO3 + 2 H2O Ca(OH)2 + Ca(HCO3)2 (1.11)

Ca(HCO3)2 + 2 H2O Ca(OH)2 + 2 H2CO3 (1.12)

n urma reaciilor prezentate i care se produc n ap, se poate afirma c dioxidul de carbon se afl sub diferite forme :
Dioxidul de carbon agresiv. Este fraciunea de dioxid de carbon n stare molecular, dizolvat n ap i care dac este n contact cu carbonatul de calciu solid,
intr n reacie pentru a-l dizolva.
Dioxidul de carbon echilibrat. Este cantitatea de dioxid de carbon aflat n acidul carbonic, necesar pentru a mpiedica disocierea dicarbonailor n precipitarea
lor sub form de carbonai neutri.
Dioxidul de carbon semicombinat. Este dioxidul de carbon legat n dicarbonai, practic disociabili.
Dioxidul de carbon combinat. Orict de greu solubili ar fi unii carbonai, o mic cantitate din acetia se dizolv n ap. Dioxidul de carbon combinat este acela
legat n fraciunea de carbonai dizolvai.
n funcie de pH-ul apei, calciul se poate afla n stare ionic sau combinat n compuii dicarbonat, carbonat sau hidroxid. Aceast situaie se poate constata i din
graficul de neutralizare a hidroxidului de calciu Ca(OH)2 de ctre dioxidul de carbon,CO2, trasat la 20C, n figura 1.7.
 Ca2+ 900 Ca(OH)2
[mg/ 800
700
600
500
400
300
200
100
pH
6 7 8 9 10 11 12 13
Fig.1.7. Neutralizarea hidroxidului de calciu de ctre dioxidul de carbon

Pe baza acestei figuri i lund n consideraie constantele de disociere ale acidului carbonic, carbonailor i dicarbonailor se constat c exist legtur ntre
diferitele forme de dioxid de carbon i aciditatea sau alcalinitatea apei, aa cum se prezint n tabelul 1.6.

Tabelul 1.6 Relaia dintre CO2 si pH - ul apei

Domenii de viraj Alcalinitate- aciditate
Repartizarea CO2 pH al indicatorilor (interpretare)
Aciditate mineral 0
(anormal) 3,1 Metilorange
3,8
CO2 + H2CO3
4,5 CO2
liber i
HCO 3 HCO 3
7,0 T.A.C. CO2
Fenolftalein T.A.C. 2T.A. total liber
8,3
2
CO 3 T.A.
9,8
10,6
Alcalinitate necarbonatic
(anormal) 14
Relaia dintre pH-ul apei i diferitele forme ale CO2 se exprim grafic n fig.1.8.
%
100
90
[H C O ]
-
3

80 [H2CO3] [C O ]
2-
3

70
60
50
40
30
20
10
0
4 5 6 7 8 9 10 11 12 pH
Fig 1.8. Relaia dintre pH i diferitele forme ale CO2

1.1.2.3. Compoziia apelor naturale datorit interaciilor ap-litosfer

Compoziia apelor naturale, inclusiv a apei de mare, poate fi ilustrat cu ajutorul unui model n care se stabilete un echilibru ntre cele trei faze CO2(g), H2O(l) i
CaCO3(s) .
n figura 1.9 sunt reprezentate concentraiile ionilor de Ca2+ i HCO 3 pentru principalele fluvii ale lumii. Dreptele reprezint neutralizarea speciilor cele mai
importante n acele fluvii, respectiv cazul n care :
2 [Ca2+] [HCO 3 ] (1.13)
Pe de alt parte solubilitatea CaCO3 (calcit) pentru diferite presiuni pariale ale CO2, conform reaciei :
CaCO3(s) + CO2(g) + H2O Ca2+ + 2 HCO 3 (1.14)
se poate determina cu relaia :
[Ca2+][ HCO 3 ]2 / pCO 2 = Ks0 KH K1 K 21 = 10-5.8 (1.15)
ntr-o diagram log[ HCO 3 ] n funcie de log[Ca2+] se obine pentru fiecare pCO 2 o dreapt de pant d (log[ HCO 3 ]) / d(log[Ca2+]) = -0.5.

Numeroase fluvii srace n sruri sunt subsaturate n raport cu CaCO3(s),n timp ce n altele se atinge saturarea la o presiune parial a CO2 cuprins ntre 10-3.5
-2
i 10 atm. n funcie de materia organic prezent n aceste fluvii i de producia de CO2 prin descompunerea acesteia pe de-o parte i pe de alt parte aportul apelor
subterane cu valori ridicate ale pCO 2 , multe fluvii se caracterizeaz prin valori ale pCO 2 mai ridicate dect cele din atmosfer.
 concentraia de HCO3- (mg/l)
saturaie n calcit
pentru p CO 2 = 10-
media mondial
saturaie n calcit
pentru p CO 2 = 10-

saturaie n calcit
pentru p CO 2 = 10-

concentraia de Ca2+ (mg/l)

Fig. 1.9. Relaii ntre concentraiile de HCO3- i Ca2+ pentru cele mai importante fluvii din lume

Se pot face urmtoarele observaii:

- aproximativ dou treimi din carbonul coninut de HCO3- prezent n apa rurilor este provenit din atmosfer, fie direct ca CO2, fie prin intermediul fotosintezei urmat
de descompunerea plantelor. Restul de HCO3- este rezultat din alterarea calcitului, aragonitului sau a dolomitei i doar 7% provine din oxidarea carbonului organic din
sedimente. Dei oxidarea carbonului organic joac un rol minor n chimia apelor de suprafa, efectul ei asupra ciclului biogeochimic al oxigenului este remarcabil.
- pentru sulfai, 40% din surse sunt ciclate prin atmosfer i restul de 60% provin din alterarea sulfurilor i din dizolvarea sulfailor minerali, gipsul i anhidritul fiind
cele mai importante minerale din acest punct de vedere. Contribuia solubilizrii lor la coninutul n SO 2- 4 al apelor de ru este, aparent n total disproporie cu
abundena acestor minerale n roca sedimentar medie. Oxidarea sulfurilor este un proces limitat la rocile din apropierea suprafeei i probabil c ea contribuie la
cantitatea de SO 2-
4 din apa rurilor proporional cu concentraia n sulfuri a rocilor ce sufer alterarea.
coninutul n ioni Cl- al apelor de suprafa provine n principal din dizolvarea clorurilor solubile i n mai mic msur din reciclarea clorului atmosferic.
- n apele de suprafa doar o mic fraciune din calciul coninut provine din reciclarea srurilor marine, solubilizarea gipsului i anhidritului contribuind doar cu circa
9% din total. n principal calciul rezult din solubilizarea mineralelor carbonatate i din alterarea silicailor minerali. Existena magneziului n apa rurilor se datoreaz
unor procese similare.
- chimia sodiului din apa rurilor este strns legat de aceea a clorurilor. Circa 35% din cantitatea de sodiu din apele de suprafa se datoreaz alterrii silicailor, iar
restul de 65% reciclrii atmosferice i dizolvrii halitului din sedimente. n prezent, sarea gem aduce prin solubilizare de dou ori mai mult sodiu dect reciclarea
atmosferic, dar aceast estimare depinde foarte mult de datele existente privind concentraia n NaCl a apelor de suprafa.
- potasiul i silicea dizolvat sunt furnizate n cea mai mare msur de alterarea silicailor, dar provin i din reciclarea atmosferic care nu este o surs neglijabil de
potasiu.
- este cunoscut faptul c debitul de sedimente din multe bazine de drenaj crete odat cu precipitaiile anuale efective. Acest debit trece printr-un maxim la precipitaii
medii anuale de 30 cm, apoi descrete i, n final, rmne relativ insensibil fa de rata precipitaiilor anuale. Rata eroziunii depinde de interaciunea precipitaiilor totale
cu caracterul lor sezonier sau nu, de temperatura medie anual, de diferenele de altitudine i de tipurile de soluri i roci dintr-un anumit bazin hidrografic.

n tabelul 1.7 se prezint sinoptic, o imagine de ansamblu asupra provenienei materiilor solubilizate (valori medii) n apele de suprafa curgtoare.

Tabel 1.7
Proveniena materiilor solubilizate n ap
Anioni Cationi
[meq/l] [meq/l]
Sursa 2 2+ 2+ + +
HCO 3 SO 4 Cl Ca Mg Na K SiO 2

Atmosfer *** 0,58* 0,09** 0,06 0,01 0,01 0,05 0,01 0,01
Alterare sau
dizolvare :
- silicai 0 0 0 0,14 0,20 0,10 0,05 0,21
- sulfai 0,31 0 0 0,50 0,13 0 0 0
- sulfuri 0 0,07 0 0,07 0 0 0 0
- cloruri 0 0,07 0 0 0 0 0 0
- carbonai 0 0 0,16 0,03 0,01 0,11 0,01 0
- carbon organic 0,07 0 0 0 0 0 0 0

0,96 0,23 0,22 0,75 0,35 0,26 0,07 0,22

TOTAL

1.1.3. Interacii ap biocenoze acvatice.

Compoziia chimic a apelor naturale este puternic influenat de biocenozele din ecosistemele terestre i acvatice.
Zona de contact dintre atmosfer, hidrosfer i litosfer este foarte activ din punct de vedere chimic. Aici, prin fotosintez, se fixeaz carbonul, azotul i apa,
n timp ce oxigenul este eliberat. n acelai timp, respiraia vieuitoarelor terestre i acvatice i fenomenul de putrezire a acestora la suprafaa solului sau pe fundul
apelor este un proces invers. Resturile proceselor biologice, materiile dizolvate prin solubilizarea i descompunerea mineralelor, ca i reziduurile solide produse prin
alterare, sunt, n ultim instan, transportate spre oceane. Ca o rezultant total a acestor procese, anumite cantiti de H2O, CO2, N2 i O2 sunt ndeprtate din
atmosfer, ritmul de eliminare din aer a acestor componente supunndu-se unor funcii complicate, de numeroi parametri biologici, fizici i chimici.
n timpul fotosintezei are loc asimilaia bioxidului de carbon n plante. Plantele verzi absorb bioxidul de carbon din atmosfer i elimin oxigen, conform unei
reacii care poate fi formulat, simplificat, n modul urmtor:
CO2 + H2O [ CH2O ] + O2 H = + 144 kcal (1.16)
n acest proces, la care particip i O2 din aer se produce energie, aceast energie fiind folosit n parte de vieuitoare pentru procesele lor vitale, iar n parte este
disipat sub form de cldur. Paralel cu circuitul biologic al carbonului n natur are deci loc i un circuit biologic al energiei. Orice activitate biologic de pe glob este
deci, n ultim analiz, rezultatul energiei solare absorbit de plante. ntr-un sistem acvatic, formele de materie sunt transformate prin dou procese metabolice,
fotosinteza (F) i respiraia (R) (figura 1.10.)
Paralel cu circuitul biologic al carbonului n natur are deci loc i un circuit biologic al energiei. Orice activitate biologic de pe glob este deci, n ultim
analiz, rezultatul energiei solare absorbit de plante. ntr-un sistem acvatic, formele de materie sunt transformate prin dou procese metabolice, fotosinteza (F) i

respiraia (R) (figura 1.10.).

Fig. 1.10. Transportul de materie si energie in mediul acvatic

Cele dou procese trebuie s fie n echilibru, n caz contrar putnd apare urmtoarele dou situaii:
- F > R , n acest caz producndu-se o suprancrcare a stratului cu materie organic, alge, consumatoare de oxigen;
- F < R , caz n care se produce o scdere a concentraiei de oxigen dizolvat, trecndu-se la condiii anaerobe cnd poate avea loc reducerea
NO 3 , Fe 3+ , SO 24- , etc.

Fotosinteza ( F ) i respiraia ( R ) sunt prezentate simplificat n ecuaia:

F
CO2 + H2O + energie solar [ CH2O ] + O2 (1.17)
R
Pentru fotosintez sunt necesare numeroase substane nutritive care particip conform reaciei:
 - 2- +
106 CO + 16 NO + HPO + 122 H O + 18 H + energiesolar
2 3 4 2
F R (1.18)
(C106 H 263 O110 N16 P1 ) + 138 O 2
protoplasma algelor
Fluxul de energie necesar sistemului este nsoit de ciclurile elementelor nutritive i a elementelor n urme. Coeficienii stoechiometrici ai reaciei (1.18) sunt
diferii pentru fiecare sistem acvatic i pentru fiecare alg, dar se poate constata c dinamica fotosintez - respiraie pentru diferite organisme poate fi transmis de
reaciile simple C : N : P = 106 : 16 :1.
Concentraiile diferite n substane nutritive n funcie de adncimea apei n mri i lacuri au drept cauz faptul c elementele C, N, P sunt n acelai timp
asimilate prin fotosintez i eliberate ulterior n aceleai proporii prin respiraie (figura 1.11).Substanele nutritive sunt consumate la suprafaa apei n procesul de
fotosintez i puse n libertate la adncime n urma descompunerii substanei organice moarte, n timp ce oxigenul este pus n libertate prin fotosintez i consumat n
procesul de descompunere.
0 100 200 Conc. n O2
(M)

O2

PO 3-
4

N O -3

Conc. n nitrai
0 10 20 30
Conc. n fosfai
0 1 2
Fig.1.11. Variaia concentraiei n O2 i substane nutritive n
funcie de adncimea apei.
 1.3. Poluarea apei

Apa este un factor important n echilibrele ecologice, iar poluarea

acesteia este o problem actual cu consecine mai mult sau mai puin grave asupra
populaiei. Prin poluarea apei, se nelege alterarea caracteristicilor fizice,
chimice i biologice ale apei, produs direct sau indirect de activitile umane
i care face ca apele s devin improprii utilizrii normale n scopurile n care
aceast utilizare era posibil nainte de a interveni alterarea. Efectele polurii
resurselor de ap sunt complexe i variate, n funcie de natura i concentraia
substanelor impurificatoare. Rezolvarea acestor probleme ridicate de poluarea apei
se realizeaz prin tratare, prin care se asigur condiiile necesare pentru consum.
Poluarea apelor poate fi natural sau artificial. Poluarea natural se datoreaz
surselor de poluare naturale i se produce n urma interaciei apei cu atmosfera,
cnd are loc o dizolvare a gazelor existente n aceasta, cu litosfera, cnd se produce
dizolvarea rocilor solubile i cu organismele vii din ap. Poluarea artificial se
datoreaz surselor de ape uzate de orice fel, apelor meteorice, nmolurilor,
reziduurilor, navigaiei etc.
Se poate vorbi i despre poluare controlat i necontrolat. Poluarea
controlat (organizat) se refer la poluarea datorat apelor uzate transportate prin
reeaua de canalizare i evacuate n anumite puncte stabilite prin proiecte. Poluarea
necontrolat (neorganizat) provine din surse de poluare care ajung n emisari pe
cale natural, de cele mai multe ori prin intermediul apelor de ploaie.
Poluarea normal i accidental reprezint categorii de impurificare folosite
pentru a defini grupuri de surse de ape uzate. Poluarea normal provine din surse
de poluare cunoscute, colectate i transportate prin reeaua de canalizare la staia de
epurare sau direct n receptor. Poluarea accidental apare, de exemplu, ca urmare a
dereglrii unor procese industriale, cnd cantiti mari (anormale) de substane
nocive ajung n reeaua de canalizare sau, ca urmare a defectrii unor obiective din
staia de preepurare sau epurare.
Se mai poate vorbi i despre poluare primar i secundar. Poluarea
primar apare, de exemplu, n urma depunerii substanelor n suspensie din apele
uzate, evacuate ntr-un receptor, pe patul acesteia. Poluarea secundar apare, de
exemplu, imediat ce gazele rezultate n urma fermentrii materiilor organice
depuse din substanele n suspensie antreneaz restul de suspensii i le aduce la
suprafaa apei, de unde sunt apoi transportate n aval de curentul de ap.

1.3.1. Principalele materii poluante i efectele acestora

Substanele poluante introduse n ape din surse naturale i artificiale sunt

numeroase, producnd un impact important asupra apelor de suprafa i
subterane. Prejudiciile aduse mediului de substanele poluante pot fi grupate n
dou mari categorii: prejudicii asupra sntii publice i prejudicii aduse unor
folosine (industriale, piscicole, navigaie, etc.). Substanele poluante pot fi
clasificate, dup natura lor i dup prejudiciile aduse, n urmtoarele categorii:
- substanele organice, de origine natural sau artificial, reprezint pentru ap
poluantul principal. Substanele organice de origine natural (vegetal i animal)
consum oxigenul din ap att pentru dezvoltare, ct i dup moarte. Materiile
organice consum oxigenul din ap, n timpul descompunerii lor, ntr-o msur mai
mare sau mai mic, n funcie de cantitatea de substan organic evacuat,
provocnd distrugerea fondului piscicol i n general a tuturor organismelor
acvatice. n acelai timp oxigenul mai este necesar i proceselor aerobe de
autoepurare, respectiv bacteriilor aerobe care oxideaz substanele organice i care,
n final, conduc la autoepurarea apei. Concentraia de oxigen dizolvat normat,
variaz ntre 4 - 6 mg/dm3, n funcie de categoria de folosin, coborrea sub
aceast limit avnd ca efect oprirea proceselor aerobe, cu consecine foarte grave.
Cele mai importante substane organice de origine natural sunt ieiul, taninul,
lignina, hidraii de carbon, biotoxinele marine .a. Substanele organice poluani
artificiali, provin din prelucrarea diferitelor substane n cadrul rafinriilor
(benzin, motorin, uleiuri, solveni organici .a), industriei chimice organice i
industriei petrochimice (hidrocarburi, hidrocarburi halogenate, detergeni .a.).
- substanele anorganice, n suspensie sau dizolvate sunt mai frecvent ntlnite n
apele uzate industriale. Dintre acestea se menioneaz, n primul rnd, metalele
grele ( Pb, Cu , Zn , Cr ), clorurile, sulfaii etc. Srurile anorganice conduc la
mrirea salinitii apelor, iar unele dintre ele pot provoca creterea duritii.
Clorurile n cantiti mari fac apa improprie alimentrilor cu ap potabil i
industrial, irigaiilor etc . Prin bioacumulare metalele grele au efecte toxice
asupra organismelor acvatice, inhibnd n acelai timp i procesele de autoepurare.
Srurile de azot i fosfor produc dezvoltarea rapid a algelor la suprafaa apelor.
Apele cu duritate mare produc depuneri pe conducte, mrindu-le rugozitatea i
micorndu-le capacitatea de transport i de transfer a cldurii.
- materialele n suspensie, organice sau anorganice, se depun pe patul emisarului
formnd bancuri care pot mpiedica navigaia, consum oxigenul din ap dac
materiile sunt de origine organic, determin formarea unor gaze urt mirositoare.
Substanele n suspensie plutitoare, cum ar fi ieiul, produsele petrolifere, uleiul,
spuma datorat detergenilor, produc prejudicii emisarului. Astfel, ele dau apei un
gust i miros neplcut, mpiedic absorbia oxigenului la suprafaa apei i deci
autoepurarea, se depun pe diferite instalaii, colmateaz filtrele, sunt toxice pentru
fauna i flora acvatic, fac inutilizabil apa pentru alimentarea instalaiilor de
rcire, irigaii, agrement etc.
- substanele toxice, nu pot fi reinute de instalaiile de tratare a apelor i o parte
din ele pot ajunge n organismul uman, provocnd mbolnviri. Aceste materii
organice sau anorganice, cteodat chiar n concentraii foarte mici, pot distruge n
scurt timp flora i fauna receptorului.
- substanele radioactive, radionuclizii, radioizotopii i izotopii radioactivi sunt
unele dintre cele mai periculoase substane toxice.Evacuarea apelor uzate
radioactive n apele de suprafa i subterane prezint pericole deosebite, datorit
aciunii radiaiilor asupra organismelor vii.Efectele substanelor radioactive asupra
organismelor depind att de concentraiile radionuclizilor, ct i de modul cum
acestea acioneaz, din exteriorul sau din interiorul organismului, sursele interne
fiind cele mai periculoase.
- substanele cu aciditate sau alcalinitate pronunat, evacuate cu apele uzate,
conduc la distrugerea florei i faunei acvatice, la degradarea construciilor
hidrotehnice, a vaselor i instalaiilor necesare navigaiei, mpiedic folosirea apei
n agrement, irigaii, alimentri cu ap etc. De exemplu, toxicitatea acidului
sulfuric pentru faun depinde de valoarea pH-ului, petii murind la un pH = 4,5.
Hidroxidul de sodiu, folosit n numeroase procese industriale, este foarte solubil n
ap i mrete rapid pH-ul, respectiv alcalinitatea apei, producnd numeroase
prejudicii diferitelor folosine ale apelor. Astfel, apele receptorilor care conin peste
25 mg/l NaOH, distrug fauna piscicol.
- coloranii, provenii ndeosebi de la fabricile de textile, hrtie, tabcrii etc,
mpiedic absorbia oxigenului i desfurarea normal a fenomenelor de
autoepurare i a celor de fotosintez .
- energia caloric,caracteristic apelor calde de la termocentrale i de la unele
industrii, aduce numeroase prejudicii n alimentarea cu ap potabil i industrial i
mpiedic dezvoltarea florei i faunei acvatice. Datorit creterii temperaturii
apelor scade concentraia de oxigen dizolvat, viaa organismelor acvatice devenind
dificil.
- microorganismele de orice fel, ajunse n apa receptorilor, fie c se dezvolt
necorespunztor, fie c deregleaz dezvoltarea altor microorganisme sau chiar a
organismelor vii. Microorganismele provenite de la tbcrii, abatoare, industria de
prelucrare a unor produse vegetale, sunt puternic vtmtoare, producnd
infectarea emisarului pe care l fac de neutilizat.

1.3.2. Principalele surse de poluare

Sursele de poluare sunt n general aceleai pentru cele dou mari categorii
de receptori: apele de suprafa (fluvii, ruri, lacuri etc.) i apele subterane (straturi
acvifere, izvoare etc. ) .
Impurificarea apelor de suprafa sau subterane este favorizat de
urmtoarele caracteristici ale apei :
- starea lichid a apei la variaii mari de temperatur, ceea ce face ca ea
s antreneze n curgerea sa diferite substane impurificatoare ;
- apa e un mediu propice pentru realizarea a numeroase reacii fizico-
chimice (ca de exemplu dizolvarea unor substane naturale sau
artificiale, sedimentarea suspensiilor etc. ) ;
- faptul c n natur apa se gsete sub forme diferite ( inclusiv gaze i
vapori ) i mrete sensibil domeniul de aplicare ;
- apa este unul din factorii indispensabili vieii pe pmnt .
Sursele de poluare se pot mpri n dou categorii distincte:
- surse organizate, care produc murdrirea n urma evacurii unor substane n ape
prin intermediul unor instalaii destinate acestui scop, cum ar fi canalizri, evacuri
de la industrii sau cresctorii de animale etc.;
- surse neorganizate, care produc murdrirea prin ptrunderea necontrolat a unor
substane n ape.
Dup aciunea lor n timp, sursele de poluare pot fi :
- surse de poluare permanente;
- surse de poluare nepermanente;
- surse de poluare accidentale.
Dup modul de generare a polurii, sursele de poluare pot fi mprite n:
- surse de poluare naturale;
- surse de poluare artificiale, datorate activitii omului, care, la rndul lor, pot fi
subdivizate n ape uzate i depozite de deeuri.
Referitor la apele subterane, sursele de impurificare provin din:
- impurificri cu ape saline, gaze sau hidrocarburi, produse ca urmare a unor
lucrri miniere sau foraje;
- impurificri produse de infiltraiile de la suprafaa solului a tuturor categoriilor de
ape care produc n acelai timp i impurificarea surselor de suprafa;
- impurificri produse n seciunea de captare, din cauza nerespectrii zonei de
protecie sanitar sau a condiiilor de execuie.

1.3.2.1. Surse de poluare naturale

Sursele naturale de poluare a apelor sunt, n cea mai mare parte a lor,
surse cu caracter permanent. Ele provoac adesea modificri importante ale
caracteristicilor calitative ale apelor, influennd negativ folosirea lor. Cu toate c,
n legtur cu aceste surse, termenul de poluare este oarecum impropriu, el trebuie
considerat n sensul ptrunderii n apele naturale a unor cantiti de substane
strine, care fac apele respective improprii folosirii.
Principalele condiii n care se produce poluarea natural a apelor sunt :
- trecerea apelor prin zone cu roci solubile (zcminte de sare, de sulfai)
constituie principala cauz de ptrundere a unor sruri, n cantiti mari, n apele de
suprafa sau n straturile acvifere. Un caz deosebit l reprezint rocile radioactive,
care pot duce la contaminarea unor ape de suprafa sau subterane;
- trecerea apelor de suprafa prin zone cu fenomene de eroziune a solului
provoac impurificri prin particulele solide antrenate, n special dac solurile sunt
compuse din particule fine, cum sunt cele din marne i argil, care se menin mult
timp n suspensie;
- vegetaia acvatic, fix sau flotant, n special n apele cu vitez mic de
scurgere i n lacuri, conduce la fenomene de impurificare variabile n timp, n
funcie de perioadele de vegetaie;
- vegetaia de pe maluri produce i ea o impurificare, att prin cderea
frunzelor, ct i prin cderea plantelor ntregi. Elementele organice sunt supuse
unui proces de putrezire i descompunere, care conduce la o impurificare a apelor,
n special n perioade de ape mici sau sub pod de ghea.
Sursele de poluare accidental naturale sunt n general rare, ele datorndu-
se n special unor fenomene cu caracter geologic. Dintre impurificrile de acest tip
se poate cita ptrunderea unor ape puternic mineralizate n straturile subterane sau
n apele de suprafa, n urma unor erupii sau altor activiti vulcanice, a
deschiderii unor carsturi, a deschiderii unor noi ci de circulaie a apei subterane
prin splarea unor falii etc.

1.3.2.2. Surse de poluare artificial

A. Ape uzate
Principala surs de poluare permanent o constituie apele uzate reintroduse
n receptori dup utilizarea apei n diverse domenii. Dup proveniena lor, exist
urmtoarele categorii de ape uzate:
- ape uzate oreneti, care reprezint un amestec de ape menajere i
industriale, provenite din satisfacerea nevoilor gospodreti de ap ale centrelor
populate, precum i a nevoilor gospodreti, igienico-sanitare i social-
administrative ale diferitelor uniti industriale mici.
- ape uzate industriale, rezultate din apele folosite n procesul tehnologic
industrial, ele fiind de cele mai multe ori tratate separat n staii de epurare proprii
industriilor respective. Numrul de poluani pentru o anumit industrie este de
obicei restrns, o ap industrial uzat avnd n principiu, caracteristici
asemntoare substanelor chimice sau fizice utilizate n procesul tehnologic. De
exemplu, apele uzate provenite de la minele de crbuni au drept caracteristic
principal coninutul n substane n suspensie, n timp ce apele uzate rezultate de la
fabricile de zahr conin att substane n suspensie, ct i substane organice.
- ape uzate de la ferme de animale i psri care, au n general
caracteristicile apelor uzate oreneti, poluanii principali fiind substanele
organice n cantitate mare i materialele n suspensie.
- ape uzate meteorice, care nainte de a ajunge pe sol, spal din atmosfer
poluanii existeni n aceasta. Aceste ape de precipitaii care vin n contact cu
terenul unor zone sau incinte amenajate, sau al unor centre populate, n procesul
scurgerii, antreneaz att ape uzate de diferte tipuri, ct i deeuri, ngrminte
chimice, pesticide, astfel nct n momentul ajungerii n receptor pot conine un
numr mare de poluani .
- ape uzate radioactive, care conin ca poluant principal substanele
radioactive rezultate de la prelucrarea, transportul i utilizarea acestora. Indiferent
de proveniena lor substanele radioactive pot ajunge n ap, aer i sol pe multiple
ci, prejudiciind ntreg mediul nconjurtor.
- ape uzate calde, care conin de obicei un singur poluant, energia
caloric, a crei provenien a fost menionat anterior.
- ape uzate provenite de la zone de agrement, campinguri, terenuri de
sport, care sunt asemntoare cu apele uzate oreneti.
- ape uzate provenite de la navele maritime sau fluviale, conin
impuriti deosebit de nocive cum ar fi: reziduuri lichide i solide, pierderi de
combustibil, lubrifiani etc.
 B. Depozite de deeuri sau reziduuri solide
O surs important de impurificare a apelor o constituie depozitele de
deeuri sau de diferite reziduuri solide, aezate pe sol, sub cerul liber, n halde
neraional amplasate i organizate. Impurificarea provenit de la aceste depozite
poate fi produs prin antrenarea direct a reziduurilor n apele curgtoare de ctre
precipitaii sau de ctre apele care se scurg, prin infiltraie, n sol. Deosebit de
grave pot fi cazurile de impurificare provocat de haldele de deeuri amplasate n
albiile majore ale cursurilor de ap i antrenate de viiturile acestora.
Cele mai rspndite depozite de acest fel sunt cele de gunoaie oreneti i
de deeuri solide industriale, n special cenua de la termocentralele care ard
crbuni, diverse zguri metalurgice, steril de la preparaiile miniere, rumegu i
deeuri lemnoase de la fabricile de cherestea etc. De asemenea, pot fi ncadrate n
aceeai categorie de surse de impurificare depozitele de nmoluri provenite de la
fabricile de zahr, de produse clorosodice sau de la alte industrii chimice, precum
i cele de la staiile de epurare a apelor uzate.
Mai pot fi amintite i surse de poluare accidental, dar ele sunt n marea lor
majoritate legate de probleme de risc industrial.

1.3.3. Clasificarea apelor dup utilizri

Lundu-se n considerare toate utilizrile , clasificarea apelor de suprafa

se face n mai multe categorii :
- categoria I - ape care servesc n mod organizat la alimentarea cu ap a populaiei,
ape care sunt utilizate n industria alimentar care necesit ap potabil , sau ape
care servesc ca locuri de mbiere i tranduri organizate;
- categoria II - ape care servesc pentru salubrizarea localitilor, ape utilizate
pentru sporturi nautice sau apele utilizate pentru agrement, odihn, recreere ,
reconfortarea organismului uman ;
- categoria III - ape utilizate pentru nevoi industriale, altele dect cele alimentare
artate mai sus, sau folosite n agricultur pentru irigaii .
Pentru fiecare din aceste categorii sunt stabilite o serie de norme pe care
apa trebuie s le ndeplineasc la locul de utilizare .Bineneles c aceste norme
sunt cu att mai pretenioase cu ct categoria de utilizare este mai mic .
Conform STAS 4706-88, pentru fiecare din categorii se dau indicatori
de calitate fizici, chimici, microbiologici i de eutrofizare, care trebuie ndeplinii
de apele de suprafa, n funcie de categoria de calitate (tabelul 1.11.) i valori
pentru apa de mare (tabelul 1.12)
La noi n ar, din circa 19750 km de ape curgtoare (ruri i fluviul
Dunrea), 7150 km corespund din punct de vedere calitativ categoriei I de calitate,
6580 km categoriei II, 2700 km categoriei III, restul de 3620 km sunt considerai
ca degradai, necorespunznd nici uneia din cele trei categorii de calitate, dup
cum se vede din figura 1.14.
 Tabelul 1.11.
Indicatori pe categorii de calitate a apelor naturale
Nr. crt Indicator Valori admise
Cat.I Cat.II Cat.III
1 Culoare fr culoare
2 Miros fr miros
3 PH 6,5...8,5
4 Amoniu NH+4 mg/l. max 1 3 10
5 Amoniac NH3 mg/l. 0,1 0,3 0,5
6 Azotai mg/l 10 30 nu se normeaz
7 Azotii mg/l 1 3 --
8 Calciu Ca2+ mg/l 150 200 300
9 Clor rez.liber Cl2 mg/l 0,005
10 Cloruri Cl- mg/l 250 300 300
11 Dioxid de carbon liber mg/l 50
12 Fenoli antrenabili cu vapori de ap mg/l 0,001 0,02 0,05
max.
13 Fier total Fe2+ mg/l 0,3 1 1
14 Fosfor P mg/l 0,1
15 Hidrogen sulfurat H2S+S2- mg/l lips lips 0,1
16 Magneziu Mg2+ mg/l 50 100 200
17 Mangan Mn2+ mg/l 0,1 0,3 0,8
18 Oxigen dizolvat O2 mg/l min. 6 5 4
19 Produse petroliere mg/l max. 0,1
20 Reziduu filtrabil uscat la 1050 C mg/l 750 1000 1200
21 Sodiu Na+ mg/l max. 100 200 200
22 Subst. organice (O2)
a.Consum biochimic de oxigen CBO5
mg/l 5 7 12
b.Consum chimic de oxigen CCO mg/l
- prin met. KMnO4 10 400 400
- -prin met. K2Cr2O7 10 20 30
23 Sulfai SO2-4 mg/l max. 200 400 400
24 Argint Ag+ mg/l max. 0,01
25 Arsen As3+ mg/l max. 0,01
26 Bariu Ba2+ mg/l max. 1,00
27 Cadmiu Cd2+ mg/l max. 0,003
28 Cianuri CN- mg/l max. 0,01
29 Cobalt Co2+ mg/l max. 1,00
30 Crom Cr3+ 0,5
Cr6+ mg/l max. 0,05
31 Cupru Cu 2+ mg/l max. 0,05
32 Detergeni anionactivi mg/l max. 0,5
33 Fluor F- mg/l max.* 0,5
34 Hidrocarburi policilice aromatice mg/l 0,0002
35 Mercur Hg2+ mg/l max. 0,001
36 Molibden Mo mg/l max. 0,05
37 Nichel Ni2+ mg/l max. 0,1
38 Plumb Pb2+ mg/l max. 0,05
39 Seleniu Se mg/l max. 0,01
40 Zinc Zn2+ mg/l max. 0,03
41 Pesticide
-ierbicide
trianzine 0,0001
trianzione mg/l max. 0,001
 Toluidine 0,001

-insecticide 0,0001
organoclorurate lips
organofosforice lips
organometalice lips
-nitroderivai
42 Bacterii coliforme totale, nr.probabil/l 100000 nu se nu se normeaz
max. normeaz
* - pentru ap potabil 1,2mg/l
Tabelul 1.12.
Valori pentru apa Mrii Negre
Nr.crt. Indicatorul Valoarea admis
1 pH 6....8,5
2 Temperatura 0C max. +30
3 Transparena m min. 1,5
4 Arsen mg/l max. 0,03
5 Cadmiu mg/l max. 0,03
6 Cianuri mg/l max. 0,2
7 Crom Cr6+ mg/l max. 0,1
8 Cupru mg/l max. 0,3
9 Detergeni anionactivi mg/l max. 0,3
10 Fenoli antrenabili cu vapori de ap mg/l max. 0,02
11 Oxigen dizolvat O2 mg/l min. 6,00
12 Produse petroliere Fr pelicul vizibil
13 Pesticide organofosforice mg/l max. Lips
14 Plumb mg/l max. 0,05
15 Zinc mg/l max. 1
16 Substane organice CBO max. 5
17 Saturaie n O la 20C %min. 75
18 Bacterii coliforme nr.probabil/l max. 20000

n cele ce urmeaz sunt prezentate sursele principale de poluare pe unele

din bazinele hidrografice importante:
- bazinul hidrografic Olt: fabrica de celuloz i hrtie Zrneti, fabrica
Colorom Codlea, Combinatul chimic Fgra, Combinatul chimic Victoria,
OLTCHIM Rm.Vlcea, Uzinele sodice Govora;
- bazinul hidrografic Mure: Comb. chimic Tg.Mure, Comb. de
produse sodice Ocna Mure, Comb. de produse chimice Arad;
- bazinul hidrografic Jiu: preparaiile de crbuni din Valea Jiului;
- bazinul hidrografic Siret : Platforma chimic Piatra Neam, Platforma
industrial Svineti Roznov, Combinatul chimic Bacu, fabrica Letea Bacu;
- rul Trotu : Platforma chimic Borzeti.
n cele ce urmeaz sunt artate substanele poluante, pe unele ruri, unde
concentraiile acestora depesc sau sunt sub limitele admisibile, conform STAS
4706- 88:
- pe rul Mure, n seciunea Aiud, clorurile;
- pe rul Olt, n seciunea Govora i Slatina, clorurile;
- pe rul Strei, n seciunea Petreni, cianurile;
- pe rul Bega, n seciunea Brzava, oxigenul (sub limita minim);
 - pe rul Ialomia, n seciunea Cosmbeti, oxigenul dizolvat (sub limita
minim); reziduul fix, clorurile i amoniul;
- pe rul Bistria, n seciunea Roznov, substanele organice;
- pe rul Siret, n seciunea Galbeni, substanele organice;
- pe rul Brlad, n seciunea aval Vaslui, oxigenul dizolvat (sub limita
minim) i substanele organice;
- pe rul Ssar, n seciunea Baia Mare, cuprul, manganul i zincul;
- pe rul Criul Repede, n seciunea Tarian, zincul;
- pe rul Trnava Mare, zinc, cadmiu i plumb.

Categoria
Categoria II
Categoria III
Ape degradate
Anu
Fig. 1.14. Lungimea cursurilor de ap pe categorii de calitate

n ceea ce privete lacurile (naturale i artificiale), calitatea apei este

urmrit n 55 de lacuri, frecvena analizelor fiind sezonier. Calitatea apei acestor
lacuri, aproape n totalitate, se ncadreaz n categoria I de calitate, conform STAS
4706-88. Gradul de trofie al acestor lacuri este caracteristic formaiilor oligotrofe i
mezotrofe. n apa unor lacuri ns, se constat concentraii mari de substane
organice, nutrieni i chiar substane toxice, lacuri a cror ap nu se poate ncadra
nici chiar n categoria III de calitate, conform STAS 4706-88; sub aspect trofic se
constat, la aceste lacuri, tendina lor de evoluie eutrof sau mezotrof. n acest
sens se citeaz lacurile Rm.Vlcea, Bbeni i Strejeti din bazinul hidrografic Olt;
Babina i Roule din bazinul hidrografic Dunre; Paltinul i Cldruani din
bazinul hidrografic Ialomia etc.