Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
79
10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1
Dimensiunea -------
particulelor, [mm]
Viteza de cdere n ap linitit 10-9 10-6 10-3 1
la 250 C, a unor particule sferice
cu densitatea de 2g/cm3, [cm/s].
Ultracentrifugare Centrifugare
Neutralizare
Reactivitate chimic a
substanelor prezente n Precipitare i coagulare
ap
Oxidare - reducere
Fig. 5.1. Categorii de poluani ai apei i procese utilizate pentru ndeprtarea lor
80
5.1. Egalizarea apelor uzate, uniformizarea debitelor
i a compoziiei apelor industriale
81
5.2. Procese fizice de tratare a apelor industriale
Fm = (1- 2) gv V (5.1)
Cs1 v 2
Ff = (5.2)
2
unde: - 1 , 2 : densitile particulei i fluidului;
- d, s , v : diametrul, aria i volumul particulei;
- V : viteza de depunere a particulei;
- g : acceleraia gravitaional;
- C : coeficientul de frecare.
82
Q A Q
Debit intodus Aria suprafeei orizontale Debit evacuat
zona de evacuare
zona de admisie
h0
Zona de sedimentare
Direcia de curgere
vd
v0
t0
t=0 t = t0
Legend:
Particule discrete cu viteza v0 = h0/t0
Particule discrete cu viteza v < v0
Particule cu sedimentare stnjenit
Particule care floculeaz n timpul sedimentrii
83
la intrarea n zona de sedimentare se afl deasupra zonei de nmol la o nlime mai
mic dect produsul vt0.
Decantoarele se pot construi ntr-o varietate mare de tipuri (STAS 4162-80), din
decantoare eliminndu-se o ap relativ limpede i nmolul respectiv.
5.2.2. Flotaia
Flotaia este procesul unitar de separare din ap, sub aciunea forelor
gravitaionale, a particulelor cu densitate medie mai mic dect a apei. Astfel de
particule pot fi constituite din materiale omogene sau din asocieri de materiale cu
densiti diferite. n procesul de flotaie naturala, particulele materiale mai uoare
dect apa (uleiuri, grsimi, hidrocarburi) formeaz asociaii cu bule de aer sau gaz
din procesele microbiologice ridicndu-se la suprafaa apei care staioneaz sau
care se afl n curgere liber.
Stratul de material plutitor, ridicat prin flotaie, este ndeprtat prin
raclare.
Flotaia este procesul prin care particulele mai grele dect apa sunt
antrenate la suprafa, datorit asocierii lor cu bulele de aer, ce sunt suflate n ap
prin partea inferioar a bazinului. Aceast asociere cu bule de aer are consecine
pozitive deoarece particulele mai grele dect apa capt o vitez ascensional
datorit particulelor de aer.
n flotaia cu aer, aerul este introdus fie sub form de bule, obinute prin
trecerea aerului prin difuzoare poroase, fie prin degazarea aerului dizolvat n ap,
ca urmare a unei detente, cnd se produce scderea brusc a presiunii gazului,
aflat n echilibru n ap. Flotaia cu aer dispersat se utilizeaz la prepararea
minereurilor i la ndeprtarea materiilor grase din apele uzate. Diametrul bulelor
de aer este de 1-2 mm. La aceste dimensiuni bulele de aer au o vitez ascensional
foarte mare i pot provoca distrugerea suspensiei coagulate din ap.
Bulele mai fine (cu diametrul mai mic dect 0,1 mm) se pot obine prin
destinderea apei sau prin suprasaturarea apei cu aer.
Ridicarea particulelor insolubile n ap, de ctre bulele de aer, este
rezultatul asocierilor reciproce, ce are loc n dou moduri:
- ncorporarea de bule de aer n interiorul particulei floculate cu structur
afnat;
- aderarea particulelor insolubile la suprafaa bulei de aer (gaz).
Mrimea forelor care rein particule insolubile pe interfaa ap-aer sau
ap-gaz depind de mrimea suprafeei particulelor i de prezena unei substane
tensioactive, ce are tendina de acumulare i orientare a moleculelor pe interfee.
n practic, n cazul separrii prin flotaie cu aer nu este suficient doar
ridicarea particulelor la suprafa ci este necesar i formarea unei spume uiliznd
substane spumante. Astfel de substane pot fi chiar unii constitueni din apele
uzate, iar cnd acetia nu exist n ap trebuiesc adugai. Capacitate de spumare
mare au apele uzate din industria celulozei, textil, industria de prelucrare a
proteinelor i n industriile fermentative.
84
Pentru a se obine o bun separare prin flotaie trebuie luate msuri
pentru a reduce la minimum turbulena din zona de separaie. Datorit vitezelor
mari de urcare a particulelor n procesul de flotaie, timpul de retenie a apelor
uzate n bazinul de flotaie este mai mic dect n bazinul de decantare.
Necesarul de aer variaz funcie de natura i concentraia suspensiilor i
depind de condiiile care trebuie ndeplinite de apa tratat.
ntr-o instalaie de flotaie cu aer difuzat, consumul de aer este de
cca 0,2-1 m3 aer/m3 ap uzat.
Pentru stabilirea parametrilor optimi ai procesului de flotaie, pentru o
ap uzat dat, se recomand efectuarea de teste la scar de laborator, pe un model
fizic.
5.2.3. Centrifugarea
85
5.2.4. Filtrarea
Reinerea pe filtre
86
ascendent se stratific conform densitii i la care, dup splare, se obine spontan
o aranjare a granulelor cu diametrul descrescnd n sensul de curgere din timpul
fazei de filtrare, fapt care permite o folosire mai eficient a adncimii filtrului.
Filtrele de nisip sunt mprite n:
- filtre lente cu viteze de filtrare de 0,1 0,6 m/h;
- filtre rapide cu viteze de filtrare de 3 6 m/h.
Aceste dou tipuri de filtre difer prin caracteristicile granulometrice ale
nisipului i prin modul de regenerare.
n epurarea apelor uzate filtrele cu nisip se utilizeaz n treapta secundar
de epurare sau pentru finisarea efluenilor treptei biologice. n aceste filtre au loc,
pe lng procesele fizice de reinere a particulelor insolubile i procese
microbiologice de degradare a unor materiale organice dizolvate sau n suspensie.
Filtrele cu prestrat sunt formate din suporturi poroase rigide aezate ntr-o
carcas, pe care se depune un strat subire de material filtrant granular, format din
particule foarte fine de 5 100 m. Fazele unui ciclu de funcionare cuprind
formarea prestratului, filtarea i regenerarea. Pentru a prelungi durata fazei de
filtare, uneori se adaug n apa supus tratrii materialul granular chiar n timpul
filtrrii.
87
Acest proces, cunoscut sub numele de osmoz nceteaz cnd presiunea
hidrostatic care se exercit asupra soluiei mai concentrate atinge o anumit
valoare de echilibru numit presiune osmotic (fig.5.3, a i b). Presiunea osmotic
variaz proporional cu concentraia substanei dizolvate n ap i cu temperatura.
presiune
1 2 1 2 1 2
3 3 3
a) b) c)
88
Ultrafiltrarea
Electrodializa
Ap de splare Ap de splare
catod anod
C A C A C A
Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+
catod anod
OH- H-
Reziduu Reziduu
catodic anodic
Extracia lichid-lichid
90
(A+P) + S = (A-a) + a + p + s + (P-p) +(S-s). (5.3)
apa de epurat solventul apa extras extrasul
91
acest scop s-au dovedit eficieni ca solveni aminele alifatice cu 5 i 6 atomi de
carbon (de exemplu diizopropilamina),care extrag n mod selectiv apa i n care
impuritile (mai ales cele minerale) au o solubilitate sczut. Solubilitatea apei n
dizolvanii de acest fel variaz puternic cu temperatura, astfel c prin nclzirea
extractului are loc separarea apei i a dizolvantului, acesta din urm fiind refolosit
n proces.
Extracia se folosete la scar industrial pentru separarea i recuperarea
fenolului din apele condensate de la prelucrarea termic a crbunilor i pentru
extracia din apele uzate a unor metale ce sunt transformate n prealabil n
compleci organici, solubili n solveni nemiscibili cu apa.
Transferul lichid-gaz
S2- + 2 H+ H2 S (5.5)
sulfur solubil hidrogen sulfurat molecular
n ap greu solubil n ap
a mercaptanilor i a bioxidului de carbon i, n general, a acizilor slabi volatili, iar
la valori ridicate ale pH-ului a amoniacului, aminelor alifatice inferioare i n
general a bazelor slabe volatile,
NH4+ + OH- NH3 + H2O (5.6)
ioni de amoniu amoniac molecular
solubili n ap greu solubil n ap cald
92
apelor uzate care rezult din procesul de producie i deci, nu mai necesit consum
de energie pentru nclzire.
Striparea poluanilor n atmosfer conduce la impurificarea acesteia i, de
aceea, se recomand descrcarea gazelor de stripare prin couri nalte. O soluie
mai raional este captarea i valorificarea poluanilor. Astfel, substanele volatile
cu caracter bazic pot fi absorbite n soluii ale unor acizi tari cu obinerea de sruri,
de exemplu n cazul amoniacului care absorbit n acid sulfuric formeaz sulfat de
amoniu, folosit ca ngrmnt agricol, iar substanele acide n soliii ale unor baze
tari, de exemplu, prin absorbia hidrogenului sulfurat n hidroxid de sodiu se obine
sulfura de sodiu utilizabil n industria celulozei.
Din date experimentale a reieit c pentru a ndeprta 1 kg. de hidrogen
sulfurat sunt necesari 100-200 m3 aer/m3 ap uzat. n cazul striprii amoniacului,
literatura menioneaz (n cazul folosirii instalaiilor de tipul turnurilor de rcire cu
funcionare la temperatur ambiant) consumuri de aer foarte ridicate de 2000-
3500 m3 aer/1m3 ap uzat.
n epurarea apelor uzate, pentru unele scopuri, prezint importan
practic i procesul invers, de transfer n ap a unor componeni din faza gazoas.
Cel mai important caz este acela de introducerii de oxigen n ap. Aceasta se
realizeaz cu ajutorul oxigenului gazos, dar, mai eficient, cu ajutorul aerului
(aerare). Pentru aerare sunt folosite numeroase tipuri de dispozitive, clasificate, de
obicei, n mecanice i pneumatice, acestea asigurnd dispersia apei n aer sau /i a
aerului n ap pentru crearea unei arii ct mai mari a suprafeei de separare ap-aer
pe care are loc transferul.
Distilarea
nghearea
Spumarea
Adsorbia
100
pe baze empirice, a fost propus de
75
Freundlich
50 a = K Cn, (5.7)
25 unde:
a - cantitatea adsorbit pe un gram
1 2 3 4 5 6 de adsorbant, n mg/g;
Concentraia (c), (mg/l) K i n - constante
Figura 5.7. Izoterma de adsorbie C - concentraia adsorbatului n
a fenolului pe crbune activ, faza lichid, n mg/l.
la temperatura camerei
Ca adsorbani se utilizeaz materiale solide caracterizate printr-o
suprafa specific foarte mare. La crbunele activ, adsorbantul cel mai folosit n
epurarea apelor, suprafaa specific ajunge la valori n jurul a 1000 m2/g. Crbunele
activ se utilizeaz sub form de granule (diametre de 1-6 mm) sau de pulberi (0,1-
0,5 mm).n afara crbunelui activ au fost folosii ca adsorbani pentru epurare i
cocsul, cenuile fine de la arderea combustibililor, cenuile de la arderea
nmolurilor etc.
Cercetrile privind adsorbia pe crbune activ a impuritilor dizolvate n
ap au condus la urmtoarele concluzii:
- capacitatea de adsorbie este puternic influenat de greutatea
molecular a adsorbatului , crescnd o dat cu aceasta;
- creterea temperaturii micoreaz capacitatea de adsorbie, dar mrete
viteza de adsorbie;
- scderea pH-ului influeneaz de obicei favorabil capacitatea de
adsorbie;
- capacitatea de adsorbie i viteza de adsorbie cresc la micorarea
dimensiunilor particulelor de adsorbant;
- capacitatea de adsorbie depinde de timpul de contact, fiind maxim la
atingerea echilibrului.
Adsorbia se aplic, de regul, pentru ndeprtarea din ap a unor
impuriti n concentraie sczut, rmase dup aplicarea altor procese de epurare
i atunci cnd se impune un grad de epurare foarte ridicat. Sunt rare cazurile n care
substanele adsorbite din ap sunt separate din adsorbant prin desorbie n vederea
95
valorificrii; adsorbanii epuizai sunt fie aruncai, n cazul adsorbanilor ieftini, fie
regenerai pentru refolosire.
Dup modul n care se realizeaz contactul ntre apa de epurat i
adsorbant se disting adsorbia static i dinamic. n primul caz adsorbantul fin
divizat este agitat cu apa i dup un timp anumit este separat prin decantare sau
filtrare, n timp ce n cazul adsorbiei dinamice, apa uzat strbate n flux continuu
un strat fix, mobil sau fluidizat de adsorbant.
Cele mai multe instalaii de epurare prin adsorbie sunt de tipul dinamic
i utilizeaz paturi fixe de crbune activ cu granulaia de 0,5-2,0 mm, mai ales n
filtre nchise, nlimea stratului de crbune n aceste filtre fiind de 1-3 m. n unele
cazuri, au fost folosite i filtre deschise, cu viteze mai mici i cu nlimi ale
stratului de 0,5-1,0 m. Creterea timpului de contact ntre ap i crbune
influeneaz semnificativ eficiena epurrii, n timp ce, o vitez mrit de circulaie
a apei favorizeaz adsorbia. La filtrele cu crbune activ se adopt viteze de filtrare
de 5-30 m / h.
Pentru a evita colmatarea filtrelor este important ndeprtarea prealabil
a poluanilor n suspensie.
Din experien rezult c un crbune activ de bun calitate poate adsorbi
o mas de substane organice reprezentnd cca. 5% din masa sa, dup care este
necesar regenerarea. Aceasta se face mai ales pe cale termic; la cca. 9000C n
atmosfer cu compoziie controlat de aer i vapori de ap.
Pentru alegerea adsorbantului i pentru stabilirea condiiilor de exploatare
optime se recomand efectuarea prealabil de teste de laborator.
5.3.1. Neutralizarea
Neutralizarea este procesul prin care pH-ul unei ape uzate, avnd valori
n afara intervalului favorabil dezvoltrii florei i faunei acvatice (pH=6,5-8,5),
este reglat prin adaus de acizi sau baze dup caz. Neutralizarea apei are ca efect i
micorarea nsuirilor corozive ale apei care pot determina degradarea materialelor
cu care vine n contact, cum ar fi conducte , construcii i instalaii de transport sau
de epurare.
96
Neutralizarea apelor acide
97
form de suspensie apoas. i n acest caz apar limitele menionate, legate de
natura i concentraia acizilor.
Varul stins sub form de praf (var hidratat) prezint avantajul c poate fi
manipulat, transportat i dozat n aceast stare cu mult uurin. Dozarea varului
sub form de praf are n plus avantajul c reduce timpul de decantare i volumul
sedimentelor
Laptele de var (suspensie de hidroxid de calciu n ap) se folosete la
neutralizare n concentraie de 5-10 % CaO. Doza de var se calculeaz astfel nct
s reprezinte circa 105 % din valoarea calculat stoichiometric. n cazul
neutralizrii acidului sulfuric, se recomand ca reglarea adausului s fie fcut
astfel nct pH-ul amestecului s fie ct mai aproape de valoarea pH=7, cnd
rezult un precipitat cu granule mai mari care sedimenteaz mai repede.
Hidroxidul i carbonatul de sodiu sunt neutralizani foarte eficieni, uor
de transportat, depozitat i dozat, care duc la formarea unor sedimente mai puin
voluminoase dect calcarul i varul. n schimb, costul lor este mai ridicat. Cele
dou substane pot fi achiziionate ca produse solide, hidroxidul de sodiu putnd fi
achiziionat i sub form de leie concentrat.
98
Agent neutralizant
Regulator pH Regulator pH
Influent
Ap neutralizat
Oxidarea
99
prin asociere cu introducerea n sistem de energie sub diferite forme pentru a
favoriza apariia speciilor de oxigen cu mare potenial oxidant (radicali liber OH,
oxigen atomic, ozon, peroxizi etc.). n acest sens, se aplic iradiere cu raze gama,
raze ultraviolete, ultrasunete, producerea fenomenului de cavitaie etc., sau prin
folosirea unor catalizatori (oxizi de cupru, nichel, cobalt, zinc, crom, fier,
magneziu, platin poroas, chinone, etc.).
Oxigenul, care are o mare importan n epurarea biologic aerob, este
introdus n apa uzat de epurat, de obicei, prin aerare. Oxigenul molecular este
folosit, de exemplu, pentru oxidarea ionilor bivaleni de fier i mangan i a
sulfurilor, n prezen de catalizatori).
Ozonul este oxidant mult mai energic, capabil s reacioneze rapid cu o
gam larg de poluani i cu microorganismele din ap. El este generat prin
descrcri electrice la tensiuni nalte (5000-30000 V) n aer sau n oxigen uscat,
aplicnd concomitent rcirea pentru a evita descompunerea. n practic, pentru a
produce 1 kg. ozon se consum o cantitate de energie de cca. 7 kWh. Aerul i
oxigenul ozonizat sunt introduse n ap prin difuzorii poroi sau prin sisteme
mecanice de dispersie. n epurarea apelor uzate, ozonul este folosit pentru
decolorare, dezinfecie, oxidarea parial a unor substane nocive (fenoli,
detergeni, cianuri etc.). Este de subliniat c ozonul are o toxicitate ridicat, pentru
expunere continu concentraia n aer fiind limitat 1a circa 0,1 mg/m3).
Permanganaii sunt oxidani puternici folosii mai ales pentru finisarea
efluenilor care au fost supui anterior altor procese de epurare, pentru eliminarea
culorii i a mirosului, oxidarea fierului, sulfurilor i cianurilor. La tratarea cu
permanganai rezult bioxid de mangan hidratat, care, pe de o parte funcioneaz ca
absorbant i coagulant, dar pe de alt parte necesit a fi ndeprtat din ap.
Clorul poate oxida eficient hidrogenul sulfurat, mercaptanii, nitriii,
amoniacul, fierul i manganul, cianurile i unele substane organice. Deosebit de
rspndit este distrugerea cianurilor cu clor pn la formare de cianai sau chiar de
azot molecular, conform reaciilor:
CN- + OCI- CNO- + Cl- (5.8)
2 CNO- + 3 OCl- N2 + 2 HCO3- + 3 Cl- (5.9)
Un dezavantaj al folosirii clorului la tratarea apelor care conin substane
organice este formarea compuilor organici halogenai cu nocivitate ridicat. Acest
efect este eliminat n cazul folosirii bioxidului de clor, care, datorit stabilitii sale
sczute, se prepar n situ.
n afara clorului molecular, pentru epurarea se utilizeaz i alte produse
cu coninut de clor activ, cum ar fi hipocloriii de sodiu i de calciu, clorura de var,
cloraminele.
Reducerea
100
reducerea cromului hexavalent la crom trivalent n vederea precipitrii acestuia ca
hidroxid, conform reaciei:
Cr2O72- + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O + SO42- (5.10)
Reducerea se poate face cu fier bivalent sau cu acid sulfuros n mediu acid.
Agenii reductori folosii curent n practic sunt srurile fierului
bivalent, sulfiii, acidul sulfuros i alte combinaii cu sulf la valene mai mici dect
6, fierul metalic n mediu acid.
n afar de tratarea apelor cu coninut de cromai i bicromai, reducerea
este aplicat pentru eliminarea clorului activ n exces cu sulfii sau cu bioxid de
sulf, insolubilizarea unor ioni metalici, Cu, Ag, prin reducere cu metale ordinare
(de exemplu cu fier), transformarea nitroderivailor aromatici n amine, prin
reducere cu hidrogen nscnd, transformarea compuilor organici halogenai prin
nlocuirea halogenului cu hidrogen etc.
5.3.3. Precipitarea
102
conduce la sedimentarea particulelor datorit formrii unor particule mai mari,
flocoane.
-
- + + + - Masa soluiei
+
- -
+ -
+ + + Strat contraioni (difuz)
- - - +
+ + + + Strat fix
+ -
+ - + + +
- -
+ - - + - - Strat
+ + + -
- + - - + interior
- -
- + de anioni
+ + +
- + + + -
+ - +
- -
+ - + -
+
-
- +
+ - + -
103
- compresia stratului electric al coloizilor;
- neutralizarea sarcinilor electrice ale coloizilor;
- formarea precipitatelor;
- adsorbie i legare ntre particulelor de precipitare prin puni sau lanuri
n punte, Me-OH-Me.
Factorii care contribuie la destabilizarea particulelor sunt:
- hidroliza ionilor polivaleni i formarea de specii monomerice i
polimerice de hidroliz
- adsorbia speciilor de hidroliz la interfaa particulelor coloidale;
- prinderea particulelor destabilizate n agregate;
- antrenarea particulelor destabilizate prin fore Van der Waals;
- schimbri n structura polimerilor de tip Me-OH-Me, cu contribuie n
adsorbia flocoanelor.
Influena unuia sau mai multor factori se manifest n funcie de
compoziia chimic i biologic a mediului apos i de natur fizico-chimic a
particulei.
Procesul de coagulare-floculare depinde de chimismul apei, respectiv de
pH, alcalinitatea ( HCO 3 ), valoarea indicatorilor Cl-, SO 24 , de substane organice
prezente n special acizi humici i acizi fulvici.
De asemenea, procesul de coagulare este dependent n cazul apelor cu
ncrcare biologic de tipul algelor existente.
Destabilizarea coloizilor cu sarcin electric negativ - ntlnii mai
frecvent n practic - se poate realiza prin tratarea cu ioni metalici pozitivi,
eficiena sporind cu valena ionilor. Astfel, pentru a obine acelai efect de
coagulare cu sruri de potasiu, calciu i aluminiu este nevoie de o doz de sruri de
circa 10 ori mai mare n cazul calciului i de circa 500 de ori mai mare n cazul
potasiului dect n cazul aluminiului.
n practic se folosesc, cu precdere, srurile de metale trivalente, Fe(III)
i Al(III).
La coagularea cu sruri metalice are loc formarea de hidroxizi metalici
polimerizai, ncrcai electric pozitiv, capabili s se adsoarb pe suprafaa
particulelor i n acelai timp s asigure legturi ntre mai multe particule. Doza de
coagulant necesar pentru destabilizare depinde de concentraia coloizilor, de pH i
de prezena n soluie a altor ioni.
Pentru formarea punilor de legtur ntre particulele coloidale
destabilizate se utilizeaz polimeri organici sau anorganici. Cei organici pot fi
cationici (polimeri de amine teriare), anionici (polimeri ai acidului acrilic,
poliacrilamid mai mult sau mai puin hidrolizat, polistiren sulfonat etc.) sau
neionici (poliacrilamid, oxid de polietilen etc.). Drept polielectrolit anorganic se
folosete n special acidul silicic polimerizat.
Polimeri organici cu nsuiri floculante sunt prezeni i n secreiile
extracelulare ale unor microorganisme, printre care i cele din nmolul activ,
acetia avnd un rol important n flocularea nmolului activ.
104
Concentraia cationilor bivaleni i trivaleni din ap poate exercita o
influen important asupra capacitii polielectroliilor anionici de a agrega
coloizii ncrcai negativ. Adaosul de coagulani cationici sau de polielectrolii n
doze excesive poate duce la inversarea sarcinii particulelor coloidale i la
restabilizarea lor.
ntruct particulele coloidale sunt prezente n aproape toate categoriile de
ape uzate industriale, coagularea este unul dintre procesele de epurare care i
gsete o aplicare larg n practic.
n practica tratrii apei, cele mai folosite procedee sunt:
- coagularea cu adaus de reactivi chimici numii coagulani;
- coagularea electric sau electrocoagulare.
Al3+ + H 2 O Al(OH ) + H +
2+
105
Formarea acestor specii ioni hidroxo-metal este dependent de pH-ul
mediului. n graficul din fig.5.10 este dat distribuia speciilor ionice n funcie de
pH i domeniul de precipitare al Al(OH )3 .
0
-2
Al(OH)3 Al(OH) 4
-4
Log [Aln(OH)y3n-y ]mol/l
-6
-8
Al3+
-10
5+
Al13(OH) 34
-12
4+ Al(OH)2+
Al7(OH) 17
-14
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig.5.10. Compoziia de echilibru a soluiei n contact cu precipitat proaspt de
Al(OH)3 (partea haurat reprezint zona de lucru n tratarea practic)
care sunt date combinaii de tipul [Al13 (OH )34 ] sau [Al 7 (OH )17 ] .
5+ 4+
107
0
-2
Fe(OH)3
-4
log [Fen(OH)y3n-y ]mol/l
-6
-8
Fe3+ Fe(OH) 4
-10
+
Fe(OH) 2
-12
4+
Fe2(OH) 2 Fe(OH)2+
-14
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 5.11. Compoziia de echilibru a soluiei n contact cu precipitat proaspt de
Fe(OH)3 (zona haurat reprezint zona de lucru n tratarea practic)
108
Coagulanii organici de sintez se utilizeaz n doze de 10-50 mg/l i pot fi grupai
n trei clase de compui:
- melaminformaldehide cu formula:
CH2 NH NH CH2
N+
C C
N N
NH2
- epiclorhidrin dimetilamina:
OH CH3
CH2 CH CH2 N+
CH3Cl- n
CH2 HC HC
H2C CH2
N+
H3C CH3 n
109
Coagularea electrochimic (electrocuagularea)
110
Adjuvani minerali
CH2 CH
C=O
n
NH2
111
- anionici, care sunt de obicei copolimeri ai acrilamidei cu acid acrilic;
sunt caracterizai prin existena unui grup ce permite adsorbia i alt grup ionizat
negativ, carboxilic (-COOH) sau sulfuric (-SO3H):
CH3
CH2 CH CH2 C
C=O C=O
NH2 O(-)Na(+)
m n
CH2 CH CH2 C
C=O C=O
CH3
NH2 O (CH2)2 N
n CH3 m
Adjuvanii naturali
112
5.3.5. Schimbul ionic
Acest proces de epurare are la baz proprietatea unor metale (mai ales
solide) ca, atunci cnd sunt puse n contact cu o ap mineralizat (coninnd sruri
ionizate), s nlocuiasc (s schimbe) ionii din ap cu ioni proprii (prezeni n
materialul nsui). Se deosebesc schimbri de cationi (cationii) i schimbri de
anioni (anionii). n ecuaiile care urmeaz se ilustreaz mecanismul de aciune al
schimbtorilor de ioni: cationiii rein cationii elibernd ioni de hidrogen (cationii
n forma H), iar anioniii rein anionii elibernd ioni OH- (anionii n forma OH)
demineralizare
2 R-H + Ca2+ R2Ca + 2H+ (5.31)
regenerare
cationit cationit
(forma H) epuizat
demineralizare
2 ROH + SO42- R2SO4 + 2 OH- (5.32)
regenerare
anionit anionit
(forma OH) epuizat
dedurizare
2 RNa + Ca2+ R2Ca + 2 Na+ (5.33)
regenerare
113
Folosirea schimbtorilor de ioni pentru demineralizarea apelor uzate se
aplic numai n zonele cu deficit mare de ap, unde se impune recuperarea apei din
efluenii reziduali, epurai n prealabil prin alte metode pentru ndeprtarea
suspensiilor i a substanelor organice dizolvate. Aplicarea extins a procesului este
limitat de costul ridicat al tratrii. Un inconvenient important al schimbtorilor de
ioni este acela al formrii unor produse de regenerare care constituie reziduuri
apoase a cror evacuare final comport dificulti mari. Situaia se schimb atunci
cnd srurile reinute pe schimbtorii de ioni i eliberate la regenerare i gsesc o
valorificare.
114
substratului. Cnd Cs este mult mai mare dect Km, reacia apare a fi de ordinul
zero, fiind independent de Cs.
Viteza maxim Vmax, la concentraii foarte mici de substrat i la o
concentraie standard de enzim (- k2 CE) atunci cnd Km este egal cu acea
concentraie a substratului la care viteza este egal cu din Vmax, reprezint
parametri standard pentru caracterizarea reaciilor enzimatice.
Epurarea biologic se realizeaz pe baza unui transfer de materiale
dinspre ap spre celulele vii i dinspre acestea napoi spre masa de ap. n prima
faz, impuritile trec din apa uzat spre filmul, flaconul sau alte forme sub care
apare masa de microorganisme (biomas) prin contactul interfacial i prin procese
de adsorbie - desorbie. Acest transfer este cu att mai eficient cu ct aria interfeei
lichid-biomas este mai mare, gradientul de concentraie este mai pronunat i dac
pe interfa nu sunt acumulri de substane care pot frna procesul. Substanele de
la interfa sunt adsorbite i transferate n prezena enzimelor din celula vie. Drept
rezultat sunt sintetizate celule noi, iar produii finali de descompunere trec napoi
n ap, de unde cei volatili se degaj n atmosfer.
n procesele de epurare substanele organice sunt oxidate, n sensul
general i i micoreaz coninutul de hidrogen.
Dup tipul microorganismelor care asigur ndeprtarea poluanilor
organici din ap se disting procesele aerobe i cele anaerobe.
Microorganismele implicate n procesele aerobe necesit pentru
metabolism (ansamblul proceselor vitale de asimilare a unor substane din mediul
nconjurtor i la eliminare a produselor de dezasimilare n mediu) oxigen. n mod
normal, necesarul de oxigen este acoperit de oxigenul molecular dizolvat n ap,
prezent n proporie foarte mic (0,8% vol.) fa de cea de aer (21% vol.). Aceasta
face mediul acvatic foarte sensibil la nevoile de oxigen ale microorganismelor, n
sensul c poate deveni cu uurin deficitar n oxigen. Principalele produse finale
ale degradrii aerobe sunt bioxidul de carbon, apa, nitraii.
n absena oxigenului dizolvat, organismele aerobe mor, eventual trec n
forme latente, iar locul lor este luat de organismele anaerobe sau facultativ
anaerobe care folosesc oxigenul din materia organic sau din unele combinaii
anorganice, de exemplu din nitrai i din sulfai cu formare de amoniac, respectiv
de hidrogen sulfurat. Cei mai importani produi de descompunere anaerob sunt
bioxidul de carbon i metanul.
Capacitatea de epurare a unei instalaii biologice depinde de masa de
microorganisme (biomas) pe care o conine. Ea este limitat de cantitatea de
poluani care poate fi asimilat de unitatea de biomas n unitatea de timp. De
aceea, cantitatea de poluani organici aplicat n unitatea de timp unitii de
biomas (ncrcarea organic) este la rndul su limitat.
Att n procesele aerobe ct i n cele anaerobe nmulirea
microorganismelor determin formarea de biomas nou (nmol excedentar), care
este unul dintre produsele concentrate ale epurrii biologice.
Ambele tipuri de procese se aplic pentru epurarea apelor uzate n mai
multe variante.
115
5.4.1 Procese aerobe
CO2
Oxigen
Oxidare
Substane Sintez de protoplasm Oxidare
Nmol
organice prin nmulirea Celule noi biologic
biodegradabile microorganismelor excedentar
microorganisme
Produi de metabolism
dizolvai
116
biomasa este separat prin decantare, iar lichidul limpezit (apa epurat) este
evacuat din sistem. O parte din biomasa sedimentat, corespunztoare vitezei de
nmulire a microorganismelor, este eliminat din sistem, dar cea mai mare parte
este readus n bazinul de aerare (nmolul de recirculare). Concentraiile obinuite
de biomas (exprimate n substan uscat) n bazinul de aerare sunt cuprinse ntre
0,6 i 4 kg/m3, iar n evacuarea de fund a decantorului secundar ntre 5 i 20 kg/m3.
ncrcarea cu poluani organici (dat n CBO5) aplicat nmolului activ (substan
uscat) este cuprins, n practic, ntre 0,05 i 2 kg/kg zi.
i procesul cu nmol activ se aplic, la rndul su, n mai multe variante,
ntre care se menioneaz: varianta epurrii clasice, n care apa uzat, mpreun cu
nmolul recirculat parcurge pe lungime un bazin rectangular, modificndu-i
treptat coninutul de poluani de la captul amonte pn la cel din aval al bazinului;
variantele n care apa uzat i nmolul recirculat sunt distribuite uniform n ntregul
bazin de aerare i n care compoziia este practic aceeai n orice punct din bazin ,
inclusiv n amestecul evacuat spre decantorul secundar varianta distribuiei n
trepte a ncrcrii organice din nmol i ap ; varianta numit cu sterilizare de
contact, n care nmolul evacuat din decantorul secundare este supus oxigenrii
ntr-un bazin separat ( de regenerare ) nainte de a fi amestecat cu apa uzat n
condiii de ncrcare organic ridicat ;varianta de aerare prelungit sau oxidare
total este caracterizat prin exploatarea sistemului de aerare la ncrcri organice
foarte sczute , n dorina de a obine un grad ridicat de epurare i micorarea sau
chiar anularea produciei de nmol excedentar ( acest ultim deziderat s-a dovedit
practic irealizabil ).
3
Ap uzat cu
poluani organici 2
Ap uzat,
epurat
Nmol activ 5
n exces
Fig. 5.13. Schema unei instalaii de epurare biologic aerob prin procesul
cu nmol activ
117
(uniti de industrie alimentar, industrie uoar, uniti zootehnice mici etc.) este
anul de oxidare, la care bazinul de aerare este un canal, realizat direct n pmnt
(avnd pereii i fundul protejai de eroziune) i unde aerarea se realizeaz, de
regul, cu aeratoarele mecanice cu ax orizontal.
O variant constructiv a procesului cu nmol activ, recomand pentru
debite mici de ape uzate cu poluani organici uor asimilai de microorganisme
(uniti de industrie alimentar, industrie uoar, uniti zootehnice mici, etc.) este
anul de oxidare, la care bazinul de aerare este un canal, realizat direct n pmnt
(avnd pereii i fundul protejai de eroziune) i unde aerarea se realizeaz, de
regul, cu aeratoare mecanice cu ax orizontal.
O alt variant de epurare aerob cu cultur floculat de microorganisme,
n care nu se realizeaz decantarea secundar i deci recircularea biomasei, o
reprezint iazurile biologice care sunt exploatate la ncrcri organice (CBO5,
raportate la volum) mici de cca. 0,001 kg/ m3 zi (cca. 50 kg/ ha zi).
Epurarea biologic aerob n sisteme cu biomas fixat sub form de
pelicul pe un suport solid se realizeaz, de asemenea, n mai multe variante, dintre
care cea mai uzual o constituie filtrele biologice. Acestea constau din bazine
prevzute la fund cu un radier drenant, care sunt umplute cu material filtrant cu
suprafa specific (aria suprafeei exterioare raportat la unitatea de volum) ct
mai mare. Ca material filtrant (suport pentru pelicul) se folosesc, de exemplu,
buci de roc (granit, tufuri vulcanice etc.) concasat sau de ceramic la
dimensiuni ntre 50 i 80 mm, sau materiale filtrante din alte materiale (mai ales
din mase plastice cu care se pot atinge suprafee specifice n jur de 100 m2/m3).n
cazul materialelor filtrante grele, nlimea acestora este ntre 1 i 2 m; n cazul
celor mai uoare (mase plastice) se realizeaz nlimi mai mari (5 m sau mai
mult). Construcia este astfel realizat nct aerul s aib acces n materialul filtrant
prin tiraj natural sau forat. Pe faa superioar a materialului filtrant este distribuit
apa uzat (eliberat n prealabil de suspensii) care se prelinge pe suprafaa
granulelor materialului filtrant, fiind colectat apoi sub radierul drenant.
ncrcrile hidraulice aplicate sunt de 1-5 m3/m2 zi la biofiltrele de mic ncrcare
i de circa 10 ori mai ridicate la cele de mare ncrcare. Dup un anumit timp de la
nceperea alimentrii cu ap uzat, pe suprafaa materialului filtrant se formeaz o
pelicul gelatinoas de microorganisme care elimin poluanii organici din ap
utiliznd pentru respiraie oxigenul din aer. ncrcrile cu poluani organici (CBO5)
aplicate sunt cuprinse ntre 0,1 i o,4 kg/zi la 1 m3 material filtrant ajungnd pn la
circa 5 kg/m3zi la filtrele biologice de mare ncrcare.
O alt variant de sistem de epurare aerob cu masa biologic fixat pe o
suprafa solid o reprezint reactoarele biologice rotative, la care suportul solid
sub forma unui tambur cu suprafa specific mare, imersat pn sub ax ntr-o cuv
strbtut continuu de apa uzat, este meninut ntr-o micare de rotaie lent
(cteva rotaii pe minut). Prin aceasta, la fiecare rotaie, elementele suprafeei
suportului ptrund n ap i apoi revin n aer, ceea ce asigur contactul peliculei
biologice, formate pe suprafaa suportului, att cu poluanii din apa uzat ct i cu
oxigenul atmosferic. Apa uzat este trecut continuu prin cuv cu un debit
118
corespunztor unei ncrcri cu substane organice (CBO5) cuprins ntre 0,01 I
0,03 kg/zi la 1 m2 suprafa de umplutur; aceasta revine la o ncrcare volumetric
de 1-3 kg/m3zi. n aceste condiii se realizeaz eficiene de epurare de 70-90%.
119
organice fr a mai fi necesar asocierea unei trepte finale de epurare biologic
aerob.
Procesele anaerobe se aplic pentru epurarea apelor uzate din zootehnie,
industria alimentar, industria textil i a pielriei, precum i anumitor ape uzate
din industria chimic.
5.5. Dezinfecia
dN
= kN (5.37)
dt
unde: N - este numrul de organisme pe unitatea de volum la timpul t;
k - constanta de vitez.
Prin integrarea ecuaiei de mai sus se obine relaia (5.38), care exprim
numrul de organisme la timpul t n funcie de numrul acestora, No, la timpul to
(concentraia iniial)
N = N o e kt (5.38)
Viteza de distrugere a organismelor este influenat i de concentraia
dezinfectantului, C, ntre aceasta i timpul necesar distrugerii, t, existnd relaia:
C n t = const. (5.39)
Pentru a exprima influena temperaturii asupra vitezei de dezinfecie, s-a
propus relaia empiric:
k t = k 2 d (t 20) (5.40)
n care: kt - este constanta de vitez la temperatura t;
k2 - constanta de vitez la 200C;
d - constant empiric.
120
Influena pH-ului este ilustrat n figura 5.14.
5 6 7 8 9 10 11 12
pH
Fig. 5.14. Concentraii ale clorului liber care, la diferite
valori ale pH, ucid Escheria coli n 30 min.
1,5
Raportul concentraiei de
clor activ i de amoniu,
A
1,0
0,5
mol/mol
B
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Doza de clor activ introdus n raport cu
amoniacul prezent, mol/mol
121
Un dezinfectant obinuit pentru ape este clorul activ, care acioneaz sub
form de ion e hipoclorit; efectele sunt mai pronunate la valori mici ale pH, cnd
hipocloritul acioneaz sub forma de acid hipocloros slab disociat. Amoniacul
prezent n ap reacioneaz cu clorul activ dnd natere (n funcie de raportul clor
activ-amoniac) la monodi- i tricloramin, care la rndul su poate fi oxidat de un
exces de clor la azot molecular. i cloraminele exercit efecte dezinfectante
datorit clorului activ pe care l conin: La doze sporite de clor, acestea sunt
oxidate la azot molecular. i cloraminele exercit efecte dezinfectante datorit
clorului activ pe care l conin. La doze sporite de clor, acestea sunt oxidate la azot
molecular, ceea ce determin scderea clorului activ remanent n soluie. Dup
oxidarea lor total (punctul de "rupere") concentraia clorului ncepe s creasc din
nou (fig. 5.15)
Un dezinfectant foarte energic este bioxidul de clor, care are avantajul de
a forma n mai mic msur derivai halogenai cu substane organice.
Pentru dezinfecie au fost folosii, dintre ceilali halogeni, iodul i bromul,
dar ntr-o msur mai mic datorit costului mai ridicat.
Ozonul este folosit n epurarea apelor uzate att pentru nsuirile sale
dezinfectante, ct i pentru capacitatea sa de a ndeprta unii poluani organici.
122