AGIRDfis du XXme sicle. Synthse de molcules organiques. Ch.19. Synthse en chimie organique. Activit exprimentale. TP16.

Synthse de laspirine

T.P. 16 Correction. SYNTHESE DE LASPIRINE

Question 1 : Comparer la formule de l'acide salicylique celle de l'acide actylsalicylique. Entourer et nommer les groupes
caractristiques.
Acide
actylsalicylique

Acide
salicylique

Question 2 : Que peut-on utiliser comme ractif sur l'acide salicylique pour obtenir l'acide actylsalicylique ? crire alors
l'quation bilan de la raction sachant qu'elle est limite.
Il sagit de transformer le groupe OH en groupe ester O-CO-CH3. On doit donc effectuer une raction destrification.

Cette raction destrification est lente et limite.

II. Synthse de laspirine avec lanhydride thanoque

En utilisant lanhydride d'thanoque la place de lacide thanoque, la raction destrification est rapide et totale.
Cest la raction de synthse de laspirine utilise dans le TP :

(aspirine)

Synthse de laspirine :
- Introduire dans un erlenmeyer bien sec, 5,0 g d'acide salicylique.
- Prparer un bain marie, l'eau doit tre 70C ( contrler avec un thermomtre).
- Ajouter 6,0 mL d'anhydride thanoque et 2 gouttes d'acide sulfurique concentr.
- Adapter un rfrigrant air dessus l'erlenmeyer et chauffer environ 20 mn.
- Question 4 : Quel rle joue lacide sulfurique concentr ?
Pourquoi chauffe-t-on le milieu ractionnel ?
Lacide sulfurique joue le rle de catalyseur. Il augmente la vitesse de raction. Il
participe la raction mais nentre pas dans le bilan global de la raction.
La temprature est aussi un facteur cintique. En chauffant, la temprature augmente,
ainsi la transformation chimique est plus rapide.

Cristallisation de l'acide actylsalicylique (aspirine).

Aprs les 20 mn, arrter le bain marie et rajouter par petites quantits environ 30 mL
d'eau froide pour dtruire l'excs d'anhydride thanoque. En effet comme dit
prcdemment, l'anhydride thanoque ragit avec l'eau pour former de l'acide
thanoque.
Question 5 : Donner l'quation de la raction d'hydrolyse de l'anhydride thanoque
Lanhydride thanoque a t mis en excs (voir questions suivantes). On limine
lexcs danhydride thanoque en ajoutant de leau. Lanhydride se transforme en acide
thanoque qui sera facilement limin lors du lavage.
Remarque : Les pictogrammes de
lanhydride thanoque montrent que ce
+ H2O 2 CH3COOH liquide est corrosif et quil doit tre
manipul avec lunettes de protection,
gants, blouse et sous hotte aspirante.

Chauffage reflux avec rfrigrant eau.

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Purification : la recristallisation
Recristalliser les cristaux obtenus dans 5 mL d'thanol. Ajouter alors 20 mL d'eau chaude pour dissoudre les impurets.
Laisser refroidir au bain-marie glac : ne pas agiter : laspirine recristallise.
Question 6 : Comment choisit-on un solvant de recristallisation ?
La recristallisation est une technique de base pour purifier les solides. Elle repose sur la diffrence de solubilit entre le
compos purifier et ses impurets dans le solvant choisi. Par hypothse, nous supposerons que les impurets sont en
concentration bien plus faible que le produit purifier. La solubilit dun compos augmente gnralement avec la temprature.
Ainsi, on dissout le compos purifier dans le minimum de solvant port bullition.
Par refroidissement, la solution se sature en compos purifier mais les impurets restent dissoutes.

Rendement de la raction
Il faut dterminer la quantit de matire de chaque ractif et dterminer le ractif limitant.
- Acide salicylique : C7H6O3. Masse pese m = 7 g ; M(C7H6O3) = 138,0 g.mol-1.
n0 ac.salicylique = = = 3,6.10-2 mol.
- Anhydride thanoque : C4H6O3 ; V = 6,0 mL ; d = 1,08 ; M(anhydride) = 102,0 g.mol-1. eau = 1 g.mL-1.

n0 anhydride = = = = 6,4.10-2 mol.

Tableau davancement de la raction :

Equation de la raction : Acide salicylique + anhydride thanoque aspirine + acide thanoque
C7H6O 3 + C4H6O3 C9H8O4 + C2H4O2
Etat : Avancement Quantit de matire en mol des ractifs et des produits (en mol)
Etat initial 0 n0ac. salicylique = 3,6.10-2 n0anhydride = 6,4.10-2 0 0
0
Etat final x max n ac. salicylique - x max n0anhydride - x max x max x max
(raction totale)

- Si lacide salicylique est limitant : n0ac. salicylique - x max = 0 x max = n0ac. salicylique = 3,6.10-2 mol
- Si lanhydride thanoque est limitant : n0anhydride - x max = 0 x max = n0 anhydride = 6,4.10-2 mol
Le plus petit xmax est 3,6.10-2 mol. Lacide salicylique est le ractif limitant. Lanhydride thanoque est en excs.
Quand on rajoute leau en fin de raction, on fait ragir lanhydride thanoque en excs qui se transforme en acide thanoque.

Quantit maximale daspirine attendu : nmax = x max = 3,6.10-2 mol.

Masse maximale daspirine obtenue : m max = nmax . Maspirine = 3,6.10-2 * 180,0 = 6,5 g
Aprs schage, on mesure une masse daspirine mexp = 4,0 g
On peut donc calculer le rendement de la raction : = = = 0,62 soit 62 %
La raction est cense tre totale, on peut expliquer ce rendement plus faible en considrant que la raction ntait pas totalement
termine et en tenant des pertes de produit lors des filtrations sur bchner et lors de la recristallisation.

Remarque : Filtration sous vide. Filtration avec bchner.

Les spectres IR :
Le 1er spectre est celui de laspirine car il prsente le groupe ester entre 1210 et 1260 cm-1 :
bande forte. Cette bande nest pas prsente dans le 2me spectre IR de lacide salicylique.

. 3 protons du groupe
Spectre RMN de laspirine : -CH3. Signal du groupe G2.
Singulet..

1 proton du groupe 4 protons du

-OH noyau benznique
Signal du groupe G3. Groupes G1.
Singulet