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TEMA # 6 REACTOR DE FLUJO PISTN PFR

6.1 CARACTERSTICAS GENERALES

El reactor de flujo pistn trabaja en estado estacionario. Esto significa que las propiedades
no varan con el tiempo. Se dice que un fluido circula por un tubo en flujo pistn cuando
no existen gradientes radiales y cuando no hay ningn tipo de mezcla (no existe difusin)
axial.

Si no existe gradiente radial los perfiles de propiedad son planos.

Si no existe difusin axial cada elemento de fluido mantiene su individualidad en todo el


reactor sin mezclarse con los elementos anteriores o posteriores. El caso del movimiento
de un mbolo en un pistn.

El flujo en pistn es una idealizacin de un determinado flujo, es un modelo matemtico.


Nos podemos aproximar a esta hiptesis si utilizamos una mezcla de reaccin poco
viscosa (as eliminamos gradientes radiales). Adems si el fluido circula a gran velocidad
podemos despreciar el trmino de difusin axial frente al flujo global.

En un reactor de flujo pistn las propiedades no varan con el tiempo pero s con la
posicin en el reactor.

6.2 ECUACIN DE DISEO

Hemos visto anteriormente que las propiedades de un reactor de flujo pistn varan con
la posicin. Por esta razn, si tenemos que aplicar balances de materia tenemos que
utilizar diferenciales de volumen de reactor. Posteriormente mediante integracin
extenderemos el anlisis al volumen total del reactor.

El balance de materia aplicado al diferencial de volumen de la Fig. 6.1 es

ENTRA - SALE - DESAPARECE = ACUMULA

FA - (FA + dFA) - (-rA) dV = 0

operando se obtiene

- dFA = (-rA) dV Ec. 6.1

por la definicin de conversin para reactores en flujo


sustituyendo en la Ec. (6.1):

integrando la expresin anterior

si resolvemos nos queda

Ec. 6.2

que es la ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn. Es vlida tanto si existe o no
variacin de caudal en el sistema.

Si queremos poner la expresin anterior en funcin de la concentracin

sustituyendo en la Ec. 6.2:

luego podemos escribir:

Ec. 6.3

Para sistemas de densidad constante, si tenemos en cuenta la definicin de conversin


para reactores en flujo
sustituyendo la ltima expresin en la Ec. 6.3 obtenemos:

Ec. 6.4

Si comparamos esta expresin con la obtenida para un reactor discontinuo podemos ver
que la diferencia entre ambas expresiones es que hemos sustituido el tiempo por t. Por lo
tanto cuando en un reactor discontinuo tenemos la mezcla de reaccin un tiempo igual a
t en ambos caso obtenemos la misma conversin de salida para una misma reaccin
qumica.

El reactor de flujo pistn puede ser isotrmico y no isotrmico (adiabtico o ni isotrmico


ni o adiabtico).

6.3 REACTOR DE FLUJO PISTN ISOTRMICO

En los reactores de flujo pistn isotrmicos la temperatura no vara con la posicin en el


reactor. Adems vara con el tiempo por tratarse de un reactor de flujo pistn en estado
estacionario. La velocidad de reaccin ser slo funcin de la conversin (o de la
concentracin)

Para ese caso utilizaremos como ecuacin de diseo la expresin (4)

esta integral la podemos resolver de diferente manera:

- analticamente

- grficamente

- numricamente

6.4 UTILIZACIN DEL REACTOR DE FLUJO PISTN PARA LA


DETERMINACIN DE LA ECUACIN CINTICA

El reactor de flujo pistn puede funcionar como reactor diferencial o como reactor
integral.
En modo diferencial la velocidad de reaccin se mantiene prcticamente constante a lo
largo de todo el reactor.
Para que esto ocurra la conversin a la entrada y salida del reactor tiene que ser
prcticamente constante. Esto en la prctica no es posible ya que el reactor carecera de
sentido. Sin embargo nos podemos aproximar a este tipo de comportamiento diferencial
trabajando a conversiones pequeas, es decir haciendo que

con estos valores de concentracin obtendramos una velocidad media constante para
todo el reactor.

Para conseguir este comportamiento diferencial tenemos que trabajar con valores de
V/FA0 pequeos.

Cuando el reactor de flujo pistn es de tipo integral, las variaciones de velocidad de


reaccin en el reactor son
apreciables. Esto se consigue con conversiones de reaccin elevadas, es decir, valores de
V/FA0 grandes.

Reactores de flujo pistn diferenciales

Partimos de la ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn

por lo tanto

experimentalmente tendremos que realizar ensayos modificando la concentracin de


entrada CAE. Medimos experimentalmente la CAS, que ser prcticamente igual a la de
entrada. Con los dos valores calculamos un valor de

concentracin media, Para cada valor de concentracin media tendremos un valor de


velocidad media,

-- --
-- --
-- --
A continuacin aplicamos el mtodo diferencial

suponemos una y
representamos

Fig. 6.2

En el caso de no obtener una lnea recta suponemos una nueva hasta obtener
un comportamiento lineal.

Para reacciones del tipo

(-rA) = KCnA

aplicando logaritmos

ln (-rA) = ln K + n ln (CA)

podemos representar ln(Ca) frente a ln(-rA)para obtener el orden de reaccin de la


pendiente y el valor de la constante cintica de la ordenada.

6.5 COMPARACIN DE TAMAOS DE VOLMENES DE REACTORES DE


FLUJO PISTN Y MEZCLA PERFECTA

La relacin de volmenes de reactores de mezcla perfecta y flujo pistn depende de los


siguientes factores:

- Extensin de la reaccin

- Estequiometria

- Forma de la ecuacin cintica


Supongamos que partimos de la siguiente reaccin

Supongamos que trabajamos a presin y temperatura constantes.

Para un reactor de mezcla perfecta podemos escribir

(suponiendo que la XAE sea cero)

sustituyendo la ecuacin cintica anterior

En el caso de que tengamos un reactor de flujo pistn

La relacin de volmenes entre ambos reactores en este caso ser

Si representamos el cociente mp/fp , frente a (1-XA) para distintos ordenes de reaccin y


factores A, obtenemos la Fig. 6.6.
Comparacin del diseo de un reactor de mezcla completa y un reactor de flujo en pistn
para la reaccin de orden n.A productos, -rA=kCAn. La ordenada ser la relacin de
volmenes Vm/Vp o de tiempos especiales m/ p si se emplean las mismas cantidades de
idntica alimentacin.

Como podemos observar en la grfica esta relacin est siempre por encima de la unidad.
Para cualquier orden (siempre que n>0) siempre se cumple que Vmp>Vfp.Para
conversiones pequeas (zona cercana a la unidad del eje x) la relacin de volmenes es
cercana a la unidad. Si la conversin es grande, la relacin es cercana a 100.

En las siguientes figuras se puede apreciar mejor cual es el efecto del factor A en la
comparacin de volmenes.

Cuando >0 (expansin)

Fig. 6.7

La relacin de volmenes aumenta si aumenta. Si existe expasin el volumen del reactor


de mezcla perfecta ser mayor que el de flujo pistn para una conversin dada.

Cuando <0 (contracin)


Fig. 6.8

La relacin de volmenes disminuye si disminuye. Cuando existe contraccin la


relacin de volmenes disminuye, y para una conversin dada, el volumen de mezcla
perfecta necesario es mayor que el de flujo pistn.

6.6 REACTOR DE FLUJO PISTN ADIABTICO

Este reactor est aislado del exterior. No existe transmisin de calor con el exterior. Esto
hace que a lo largo del reactor se produzca un aumento o disminucin de temperatura en
el caso de que tengamos reacciones endotrmicas o exotrmicas respectivamente.
Aparecen entonces perfiles de temperatura en el reactor.

En cualquier caso la temperatura vara al aumentar L. Tambin variar la conversin y


por lo tanto necesitaremos resolver conjuntamente los valores de masa y de calor.

Balance de masa
Balance de calor

En el reactor no existe ni transmisin (adiabtico) ni acumulacin (estado estacionario)


de calor.

ENTRA - SALE + GENERADO = 0

QE - QS + QG = 0

Si realizamos un balance de masa en gramos

(6.5)

Para seguir adelante en los balances vamos a introducir una serie de suposiciones para
simplificar el problema. Las suposiciones son las siguientes:

- es constante con la temperatura en el intervalo de temperaturas en las que


trabajamos.

- Cpi son iguales y podemos tomar un calor


especfico medio de mezcla

Con estas dos suposiciones el balance de masa nos queda

el
ser constante.
trmino

Si el balance es en moles

en este caso el trmino FT depender de la conversin y no tienen porqu ser constante si


existe variacin del nmero de moles en el sistema.

Introduciendo las suposiciones en la expresin (6.5) y operando nos queda


operando
obtenemos

Obtenemos una expresin que liga la temperatura con la conversin de reaccin, es decir,
XA=f(T). Adems disponemos de la ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn
calculada previamente

A partir de este momento todo depende de la forma que toma la expresin de velocidad
de reaccin, (-rA).

Si suponemos por ejemplo que la reaccin es de orden n del tipo

6.7 ASOCIACIN DE REACTORES DE FLUJO PISTN EN SERIE

Hemos estudiado en el tema anterior el diseo de una batera de reactores de mezcla


perfecta. El volumen total de una batera de reactores de mezcla perfecta en serie era
menor que el volumen necesario, de un nico reactor de mezcla perfecta, para la misma
conversin.

En el caso de utilizar reactores de flujo pistn en serie

para cualquier reactor de la serie

Fa0 es constante en todos los reactores de la serie. Podemos escribir


Por lo tanto los reactores de flujo pistn en serie se comportan como un nico reactor de
flujo pistn de volumen igual al volumen total de los reactores.

6.8 ASOCIACIN DE REACTORES EN PARALELO: REACTORES DE FLUJO


PISTN Y DE MEZCLA PERFECTA

Supongamos que tenemos las siguientes disposiciones de reactores

Fig. 6.5

Frente a estas disposiciones podemos plantearnos la siguiente pregunta, Qu parte de la


alimentacin mandamos por cada una de las ramas?. Para calcularlo realizamos el
siguiente anlisis.

La conversin a la salida del sistema es


como

si definimos

Si queremos obtener la mxima conversin tendremos que hacer

Por lo tanto, la condicin de mximo equivale a obtener la misma conversin en ambas


ramas del sistema.

Si aplicamos esta condicin de mximo a los dos casos anteriores podemos obtener
relaciones de los volmenes de los reactores a utilizar.

Caso 1

a) Dos reactores de flujo pistn en paralelo

Si XA1= XA2, a partir de las ecuaciones de diseo de ambos reactores obtenemos la


relacin de volmenes necesaria.

b) Dos reactores de mezcla perfecta en paralelo


Caso 2

En estos casos tenemos que ir del reactor 1 al 4 en la Fig. 6.5, para la resolucin del
problema.

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