2. REACCIONES DE PRECIPITACION: 9.1. La solubilidad del hidréxid de magnesio en aqua pura es 0,6 mg cn $0 mL. Calcula su solubilidad en una disolucién de htdréxido de sodio de pH = 12. Comenta los resultados obtenidos con argumentacién teérica. (Canarias 1992) El equilibrio correspondiente a la disolucién del Mg(OH)2 es: ‘Mg(OH), (s) «> Mg?* (aq) +2. OH (aq) y su producto de solubilidad: Kye = [Mg**] [OH7]? Ps Sila solubilidad molar del Mg(OH), en agua pura es s: Gomg Mg(UH)» LmmolMgVH), SOmL 583mg Mg(oH), 710M las solubilidades de los iones son: [Mg?*]=s [0H] Sustituyendo en la expresién de Kye: Kps=3 (2s)? =459 + Kpg = 4 (21-1074) = 37-1074 ‘Sina disolucién tiene pH = 12: pOH=14-pOH=2 —> [oH-]=10P°" 5 [on-]=10°?M Sustituyendo en la expresién de K,. se obtiene la solubilidad del Mg(OH)» en dicha disolucién: Boe sy 3740 (Me T= oe M8 I= ar “10-7 mee 3,707 M Como se observa, la solubilidiad ha disminutdo por la presencia de un ion comtin, OH, 10 cual es coherente con lo que propane el principin de Le Chatolier, que si se aumenta la concentracién de alguna de las ststancias presentes en el equilibrio, en este caso un producto, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda dicha concentracién, en este caso se forma mas precipitado, lo que quiere decir que disminuye la solubilidad de la sustancia. 9.2, Si se mezclan 25,0 mb de disolucién de NaCl 1,20-10-* M, con 50,0 mL de disolucién de Ag250s 1,0010* M, gprecipitard AgCl? ;Cudles serdn las concentraciones de Ag* y Cl en disoluet6n? (Dato. Ky, (AgCl) = 170-107") (Canarias 1995) La ecuacién quimica correspondiente a la reaccién entre Ag»S0, y NaCles: ‘AgzS04 (aq) + 2 NaCl (aq) —> 2 Agel (s) + NazS0, (aq) El equilibrio correspondiente a la disolucién del AgCl es:AgCI (5) > Ag” (aq) + CI" (aq) y su producto de solubilidad: [Ag*] [cI-] Para que se forme precipitado, es preciso que el producto t6nico: Kps= [ag*] [Cl] > Kps. Considerando volimenes aditivos, las concentraciones [Ag*] y [CI] una vez efectuada la mezcla: + 10-1072 wy.2:00:10-2 mmol Ag* gt Ae MONO Mb ag 1.0010 7H _ 95. sor ta fest (50#25) mk disolucion oa Bo mbch 20407 yo aod (r]- m = 400-10" M (G0+25) mL disolucion Sustituyendo en el producto i6nico se obtiene: (4,33-107?) (4,00-1079) = 5,33-10°° Como se observa, el producto isnico es mayor que Kps, por tanto, si se forma precipitado de Agcl Para determinar las concentraciones de los iones en disolucién es preciso saber antes la cantidad de precipitado de AgcI formado, Para ello es necesario saber previamente cual es el reactive limitante: 41,00-10"? mmol Ag,S04 50 mL Ag,S0, BES 0.5 mmol Ag,S0, mL AgzSO, 0,3 mmol NaCl > ‘DS imol Ag, 1,20-10"? mmol NaCl 25 mL Nach ,3 mmol NaCl La relacién molar es menor que 2, Io que quiere decir que sobra AgSO4 y que se gasta completamente el NaCl que actiia como reactivo limitante que determina la cantidad de precipitado formado: ‘1mmol Agel 03 mmol Nal = 0,3 mmol AgCl Teniendo en cuenta las cantidades de sustancias inletales: ‘Ag2S0, (aq) —> 2 Ag* (aq) + S03 (aa) 0.5 mmol 1,0 mmol NaCl (aq) —+ Na* (aq) + Clr (aq) 0,3 mmol 0,3 mmolLa concentracién de Ag* en disolucién es: Ag* cinician ~ Ag (preciitadoy V (otal) [ag El Ag* precipitado es: mmol Ag* 03 mmol Col cr 0,3 mmol Ag* Sustituyendo: =9,33:10° M A partir del producto de solubilidad del AgCl se puede obtener la cantidad de CI” en disolucién: 93. El producto de solubilidad del cloruro de plomo (Ul) en agua pura a 25°C es 17-10™ Caleuta: 4) La solubilidad, en g-L-*, det cloruro de plomo (tt) en agua pura a 25°C. b) Los gramos de clorure de sodio que hay que aiiadir a 100 ml. de disolucién 0,01 M de acetato de plomo (11) para iniciar la precipitacién de cloruro de plomo (1). (Canarias 1996) a) Bl equilibrio correspondiente a la disolucién del PDCl, es: PhCls (s) <> Ph2* (aq) + 2.C1- (aq) y-su producto de solubilidad: Kps = [Pb**] [Cr J? Sila solubilidad molar del PbCl, es s, las solubilidades de los iones son: [Pb%]=s [cr] =28 stituyendla en la exprasién de Ky =s(2s)? = 4s? La solubilidad en agua es: [Kos sfa7-40° 1072 : qo 60? M Habitualmente, la solubilidad se suele expresar en g-1-*: mol PDCl, 278,2 gPbCl, 1610 mol PbClp 45el7‘b) La ecuacidn quimica correspondiente a la reaccién entre Pb(CH3C00), y NaCl es: Pb(CH3C00), (aq) + 2 NaCl (aq) —> 2 NaCHC00 (aq) + PbCl, (5) Para que se forme precipitado, es preciso que el producto fénico: (Pb*] [CP > Kye Considerando que la adicién de NaCl a la disolucién de Pb(CH3COO), no produce variacién de volumen, el valor de [Pb?*] es el mismo que el de la disohucién de Pb(CH3C00)2, ast que del producto de solubilidad se obtiene el valor de [CI"] La masa minima de NaCla aladir a la disolucién para que comience a precipitar PbCl; est or Laisotucion 220 MOINAC! SBS RNA yoy Ny AE aisolclonTT disolucion Tmol Nact "4 8 Ns 95. Elagua fluoradea, utilizada para prevenir Ia caries dental, suele contener alrededor de 1 ppm deton F~, es decir, 1g de F~ por cada 10° g de agua. 4) ¢Cudl sera la concentracién molar del ion fluorure? b) Sise tiene un agua dura en la que existe una concentracién de iones Ca®* 10 M,zse formaré precipttado en el proceso de fluoracton? ¢) Sise aiade una concentracién 10°? M de dcido fluorhidrico. ,Qué ocurrird? ;Cuénto valdra ‘ahora la solubilidad? (Dato. Ky, (CaF) = 4,010") (Asturias 2008) a) El valor de [F~] en el agua es: LgF> LmolF~ 10° gagua 10% gagua 19gF TLagua 310° M ») Bl equilibrio correspondiente la disolucién del CaF, es: CaP, (s) <> Ca®* (aq) +2 F> (aq), EI producto de solubititad correspondiente es: Kye = [2?*] FP Para quo se forme precipitado, es preciso quo el producto iSnico: [22°] [FF > Kys (10) (3-107 Como se observa, el producto idnico es menor que Ky., Por tanto, no se forma precipitado de CaF;. 8106) Se trata del caso de la solubilidad de una sustancia en una disolucién que presenta tn fon comin, En este caso el valor de [F~] en el equilibrio es: [F>] = (@st10%) M Como 2s << 102; se puede aproximar sin cometer gran error que, (2s+10"?) M = 10"? M Siondo ¢ la nueva solubilidad molar del CaF, la expresién de Ky, queda roma: Kye = 5 (07) - soot = 41,0107 M Al afiadir un ion comin el equilibrio se desplaza hacia la formacién del sélido con lo que la solul lidad disminuye. 9.6, a) Deduce razonadamente si se forma un precipitado de sulfato de bario (BaSO,) al mezclar 100 mL. de sulfato de sodio (NagS0,) 7,5:10-* My 50 mL de cloruro de bario (BaClp) 0,015 M. estas das sales (Nay50, y BaCly) se encuentran totalmente disociadas. bY Indica cémo evolucionard el equilibrio anterior en cada uno de los tres supuestos siguientes: 1) Se aitade Ba?* en forma de Ba(NO3)2- nz) Se anade SU} en forma de KySUy. 3) Se aumenta el volumen anadiendo agua hasta 1 L. (Dato. Ky. (BaSO,) = L1-10"*) (Canarias 2010) a) La ecuacién quimica correspondiente ala reaccién entre Na,SO, y BaCl, es: NazS0, (aq) + BaCls (aq) — BaSO, (s) + 2 NaCl (aa) El equilibrio correspondiente ala digolucién del BaSO, es: bas, (S) > #a®* (aq) +80 (aq) y su producto de solubilidad: Kye = [Ba?*] [S03] Para que se forme precipitado, es precisa qua el producta iénicar [Ba?*] [S031 > Kps Tanto NazSO, y BaCl; se encuentran totalmente disociados de acuerdo con las siguientes NaSO, (aq) —> 2 Na* (aq) + SOF” (aq) BaCl; (aq) —> Ba** (aq) + 2 Cl (aq) Considerando volimenes aditivos, las concentraciones [Ba**] y [S0-] una vez efectuada la mezcla:0,015 mmol Ba®* mL Ba?* “ So mL Bal” 0.015 MTL Bae O05 _ 0°38 (G0+100) mb disolucion = 5010 [Ba**] 5 5.194 yp 25:10 mmol Sz 2 7,5+ _7.5-10* mmol SOF 100 mL $0} 7.5:10°* ME eet (50+100) mi disoluctsn sone [soe ]= Sustituyendo en el producto tonico se obtiene: (5,0-10-) (5,0-10~*) = 2,5-10" Como se observa, el producto i6nico es mayor que Kj por tanto, si se forma precipitado de Bas0,. b1-b2) Tanto Ba(NO3)2 y K,S0, se encuentran totalmente disociados de acuerdo con las siguientes ecuaciones: Ba(NO,)» (aq) —> Ba? (aq) + 2 NO§ (aq) Ky80,—> 2 K* (aq) + S08" (aa) La adicion de estas dos sales, Ba(NO3)z y K2504, sustancias que tienen algin ion comin con los presentes on el equilibrie del apartado anterior producen un aumento de las concentraciones iénicas. De acuerdo con el principio de Le Chitelier, el equilibrio se ddesplaza en el sentido en el que se consuuman los iones Ba?" © S03” aiiadidos, es decir hacia la taquieraa, 3) Si se aumenta el volumen de la disolucién, las concentraciones idnicas se hacen menores, De acuerdo con el principio de Le Chételier, para que se recupere el equilibrio es preciso que se disuelva mds cantidad de precipitado y el equilibrio se desplaza hacia la derecha. 9.7, ¢Cudntos qramos de HgF, se pueden disolver en 0,25 L de aqua? ;¥ en 1 L de disolucin facuosa que contiene NaF 0,01 M? (Dato, Ky, (HgF,) =8010*) (Cordoba 2010) Elequilibrio correspondiente ala disolucién del Hg) es: Hak. (s) <—> Hg (aq) + 2F- (aq) La constante de equilibrio del proceso de solubilidad es: Kps= (Ha?) FP Sila solubilidad molar del HgF, ess, las solubilidades de los fones son: (Hg?) [F-]=2s Sustituyendo en la expresion de Kye: Kye =5 (25)? = 45?La solubilidad en agua es: sfx, 7/8020" aso FE > se |= 2 Habitualmente, la solubilidad se suele expresar en g-L*: aerto-# BNR: 2386BNEFe _ 9 gus gat TL molHgF> La masa de esta sustancia que se puede disolver en 0,25 L de agua es: aHaF, L 0,648 0,25 L = 0,162 g HgF, Se trata del caso de la solubilidad de una sustancia en una digolueién que presenta un ion comnin, En este caso el valor de [F~] en el equilibria es: [E>] = (@s+1072) M Como 22 << 10°; se puede aproximar sin cometer gran error que, (20+10"%) M~ 107? Mt Stendo s la nueva solubilidad molar del HgF, la expresi6n de Ky, queda como: 0-10" M. 10 La masa de esta sustancia que se puede disolver en 1 L de esta disolucién es: mol HeF, 238.6 g HeFe 8,010 TL mol HgF, 1L=0,19g Hgk, 9.8, Se unaden 0,2827 g de toduto de plata a wit titre de agua, se agit durante un rato y se filera. La masa de sélido no disuelto, retenido en el filtro. es 0.2338 9. Calcular la constante producto de solubilidad del fodato de plata, (oturcia 2014) Elequilrio correspondiente aa disolucton del agiO, est AglOs (s) <—> Ag" (aq) + 105 (aa) ys producto de solubilidad: Kye = [Ag*T 1051 Sila solubilidad molar del AglO, cs 2 las solubiidades de loo ones sons (ag'}=s (105) La solubilidad en agua es:(0.2827 - 0,2338) g AgiO, _1mol AgiOs 107 T zez9 gagio; 17310 M Sustituyendo en la expresién de Kye: Kpe= (4.731074)? = 3,0-10°*