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Hidrometalurgia

Proceso por el cual se extrae cobre a travs de procesos metalrgicos de lixiviacin, extraccin por solventes y
Electroobtencin. (Lix, SX, EW)

Las etapas que contemplan estos procesos son:

- Chancado
- Aglomerado
- Lixiviacin
- SX
- EW

El producto final del proceso hidrometalrgico son ctodos de cobre de 99,99% de pureza.

Los minerales lixiviables son:

- Oxido de cobre tenorita, cuprita, Crisocola, Atacamita, Chalcantita, malaquita


- Sulfuros de cobre secundarios covelina, calcosina

*La calcopirita y la crisocola son muy refractarios y por lo tanto tiene un bajo ndice de solubilidad.

Para lixiviar se utiliza una solucin compuesta por cido sulfrico (H2SO4 y H20), debido a su bajo costo.

En la lixiviacin en pilas se pueden configurar 2 tipos de sistema de lixiviacin:

- Pilas dinmicas: El mineral una vez lixiviado es removido de las pilas y trasladado a botadero.
o Lugares donde hay pilas dinmicas: Spence, mantos blancos, Escondida, Gaby
- Pilas estticas: Se construyen por niveles, una sobre otra para aprovechar la impermeabilizacin
existente.
o Lugares donde hay pilas estticas: lomas bayas, escondida

Pilas ROM: Es una pila formada por material sacado directamente del rajo sin realizar proceso de chancado

Componentes de una pila de lixiviacin.

Pendiente de la pila Drenaje


- m >5% (estabilidad de la pila) Percole
- m <7% (fluidez de la solucin) Goteo / aspersores Fluya

Drenaflex
PLS: Pregnant Leaching Solution
ILS: Intermedia
HDP
1. Solucin acida: El agente lixiviante, compuesto principalmente por cido sulfrico ms agua o refino:
solucin pobre en cobre pero en alto contenido de cido sulfrico, o solucin de cido clorhdrico ms
sulfrico (Halita: NaCl + h2s04 HCl + Cus04 + Agua + Cl2 (g)) Full Sal.

2. Sistema de riego: Sistema para aplicar las soluciones acidas utilizando aspersores, goteros o sistema
mixto.

3. Sistema de impermeabilizacin: Sistema de carpeta de geomembrana de HDPE que impide que la


solucin lixiviada escurra hacia el suelo.

4. Sistema de drenaje: Drenaflex, se utiliza para transportar la solucin lixiviada en el sistema de


evacuacin. Mantiene controlado el nivel fretico de la pila.

5. Cover: Material granular que se coloca sobre la geomembrana que cumple los siguiente objetivos
a) Acta como material drenante
b) Protege la geomembrana
c) Acta como filtro

6. Sistema de recoleccin: Canaletas que se dirigen hacia las piscinas.


Conceptos de geotecnia en pilas de lixiviacin

Esto asegura

1) El drenaje de la pila: Este estudio define el diseo del material del cover y del sistema de coleccin de
drenaje.
2) Estabilidad de la pila: Este estudio permite definir las propiedades de resistencia al corte,
considerando el drenaje de la pila y el nivel fretico, dando origen a restricciones en el ciclo de
lixiviacin.

Etapas de lixiviacin

Chancado: Dependiendo del tipo de mineral se define el tamao mximo de chancado, y por lo tanto las etapas
de chancado necesarios. Por ejemplo en Minera Spence se necesita 3 etapas de chancado. 1, 2 y 3

Aglomerado: Consiste en mezclar el material chancado con agua y cido sulfrico de manera que las partculas
finas se adhieran a las gruesas. Existe una gran influencia del agua y acido agregado dado que influye
directamente en la calidad del glmeros que se forma.

Efecto del agua sobre el glmeros.

- Un exceso de agua produce glmeros muy plsticos que se compactan al cargar la pila antes de regarla
y afecta el drenaje de la pila.
- Una falta de agua genera glmeros muy dbiles mecnicamente y esponjosos, que al regar la pila
provoca canalizaciones durante el proceso de lixiviacin.

Efecto del cido en el proceso:

- El cido cumple la funcin de solubilizar el cobre soluble pero adems produce la inhibicin de la slice
coloidal, que esta trae problemas en la etapa de SX por la formacin de borras.
- El cido que se agrega siempre debe considerar la ganga presente, ya que, esta entrega impurezas al
sistema (fierro, manganeso, cloro)

Mecanismos de Lixiviacin

Proceso de extraccin de una solucin rica en cobre disuelto (Cu2+), utilizando soluciones lixiviantes, tales
como agua + cido sulfrico, refino, ILS, DLS.

- Refino: solucin pobre en cobre que se origina en el proceso de SX

- PLS: Solucin de lixiviacin con una alta concentracin de cobre (Pregnant leaching solution / Solucin
impregnada de lixiviacin)

- ILS: Intermedia Leaching Solution / Solucin intermedia de lixiviacin)

- DPLS: Dump Pregnant Leaching Solution / Solucin Dump de lixiviacin)


-

Reacciones. Lixiviacin Qumica de xidos

Mineral + agente lixiviante = Solucin + otros productos

a) Especies Oxidadas de cobre

- Crisocola: CuSiO3 * 2 H2O ; (36.1 % Cu)


[CuSiO3 * 2 H2O + H2SO4 = CuSO4 + SiO2 + 3 H2O]

- Tenorita: CuO; (79.7 % Cu)


[CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O]

- Atacamita: CuCl2 * 3 Cu(OH)2 ; (50.5 % Cu)


[CuCl2 * 3 Cu (OH)2 + 3 H2SO4 = CuCl2 + 3 CuSO4 + 6 H2O]

Lixiviacin Bacteriana

Es un proceso natural, que utiliza bacterias del tipo thiobacillus para oxidar minerales sulfurados permitiendo
la liberacin de ellos.

Existen 2 tipos de lixiviacin bacteriana

1) Lixiviacin Indirecta: Utiliza bacterias Thiobacillus Ferrooxidans para oxidar primero el fierro presente en la
pirita

Pirita: FeS2 + 7/2 O2 + H2O = FeSO4 + H2SO4


2 FeSO4 + 1/2 O2 + H2SO4 = Fe2 (SO4)3 + H2O

El sulfato frrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales sulfurados.

Calcopirita: CuFeS2+ 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S

Calcosita: Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S

Para mantener un pH favorable para desarrollo de las bacterias, ellas mismas generan cido sulfrico a partir
de azufre (S)

2 S + 3 O2 + 2 H2O = 2 H2SO4

2) Lixiviacin Directa: La Thiobacillus Ferrooxidans puede lixiviar directamente un sulfuro de cobre sin la
participacin del sulfuro frrico

MS + 2 O2 = MSO4

Donde M representa un metal bivalente

Bacteria

Pirita 2 FeS2 + H2O + 15/2 O2 = Fe2(SO4)3 + H2SO4


Bacteria

Calcopirita: 2 CuFeS2 + 17/2 O2 + H2SO4 = 2CuSO4 + Fe2(SO4)3+ H2O

Dado que el fierro siempre est presente en ambientes de lixiviacin natural, es posible que tanto la lixiviacin
indirecta como la directa ocurran de manera simultnea.

Reacciones. Lixiviacin Bacteriana de Sulfuros

- Calcosita: Cu2S; (79.8 % Cu)

[Cu2S + Fe2(SO4)3 = CuS + CuSO4 + 2 FeSO4]

[CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2 FeSO4 + S]

[Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 = 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + S]

- Covelita: CuS ; (66.4 % Cu)

[CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2 FeSO4 + S]

- Bornita: Cu5FeS4 ; (63.3 % Cu)

[Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3 = 5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S]

- Calcopirita: CuFeS2; (34.6 % Cu)

[CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S]

Comportamiento lixiviacin v/s lixiviacin bacteriana

Comportamiento de un mineral bajo


lixiviacin
100
Porcentaje de extraccin,%

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Meses

Oxido Mixto Sulfuro

La lixiviacin de xido en Spence se realiza en 3 etapas: Refino, ILS, DPLS

La lixiviacin bacteriana de sulfuros en Spence se realiza en 2 etapas: Refino, ILS.


Variable operaciones en lixiviacin

1) Concentracin de la solucin: Define la concentracin de cobre total cobre soluble. Proviene de la


mina y define una ley de cobre a obtener

2) Flujo msico: Balances de las soluciones presentes, refino, ILS, etc


3) Flujo volumtrico:

4) pH de la solucin: Permite la liberacin del cobre pero se controla, para no liberar otras especies, para
mantener un balance de cido y en sulfuros mantener las bacterias.

5) Granulometra: El tamao de partculas define una lixiviacin favorable cuando la partcula est bien
liberada. A tamao grueso, la cintica de lixiviacin es ms lenta. Y en el caso de muchos finos se
producen zonas de escurrimiento no homogneas.

3
6) Tasa de riego: [ 2 ] Es equivalente al flujo volumtrico en [ ]. Define la recuperacin de cobre,
la cintica de lixiviacin, la disolucin de impureza y el consumo de cido. Y la estabilidad de la pila
cuando se riega en exceso.

7) Altura de la pila: Es un parmetro de diseo que define la tasa de riego, flujo continuo, la recuperacin
de cobre.
8) Humedad: Define la cintica de la reaccin de lixiviacin.

OBJETIVOS DE INTERS DE LA LIXIVIACIN:

Debe maximizar la recuperacin metalrgica de las especies de valor.


Debe minimizar los consumos de cido y reactivos en general, de agua y de energa.
Debe anular los efectos de eventuales reductores, arcillas intercambiadoras inicas y silicatos
complejos presentes en el mineral alimentado.
El curado debe adoptar dosis calculadas de modo que sean compatibles:
* una mxima ganancia de cintica,
* un mnimo potenciamiento del consumo de cido y contribucin de exceso de cido a la solucin rica,
y
* una mnima incorporacin de impurezas solubles a las soluciones ricas.
Debe evitar la formacin de capas freticas e inundaciones localizadas, que se traducen en
canalizaciones y deslizamientos o derrumbes del apilamiento y en slidos suspendidos en el PLS.
Debe permitir idealmente, el tratamiento conjunto de minerales con mineraloga diversa, incluidas
especies de xidos, de sulfuros y de algunas consideradas como refractarias.
Debe minimizar las prdidas por impregnacin de soluciones en la pila.
Debe permitir administrar el comportamiento del fierro e impurezas de modo que:
* Su disolucin sea la mnima posible, dentro del rango de recuperacin de especies de valor plantadas
como objetivo.
* Se mantengan en solucin las cantidades y proporciones "frrico-ferroso" para producir las
interacciones deseadas, en cuanto a: la regeneracin de cido, a la creacin de condiciones oxidantes y
a la co-precipitacin de impurezas.
Se evite la formacin de precipitados frricos coloidales que fomenten bloqueos y canalizaciones al
paso de las soluciones.
Se permita anular el efecto de esos precipitados cuando ellos se formen inevitablemente.
Se mantengan en solucin los contenidos necesarios para el comportamiento adecuado de bacterias
de distintos tipos en la lixiviacin de sulfuros.

Razn de Riego

De acuerdo con la experiencia y observaciones, la ecuacin base de la lixiviacin est condicionada


cinticamente por la Razn de Riego necesaria para suministrar las soluciones que activan la fsico-qumica
del sistema, ya que est asociada a las condiciones adicionales necesarias para resolver:

- La cantidad y el lugar para aportar el cido necesario para que las reacciones que provoca obtengan
simultneamente concentraciones de cobre, cido e impurezas pre-establecidas como objetivos para la
solucin rica,

- Las interacciones detectadas en estudios metalrgicos y por experiencia operacional, entre las cinticas del
consumo de cido, de la recuperacin metalrgica, de la disolucin de impurezas y,

- La definicin previa de una recuperacin objetivo factible de obtener bajo criterios econmicos, en las
condiciones estudiadas en las pruebas metalrgicas y en la experiencia operacional.

El concepto de la Razn de Riego se expresa en la ecuacin:

Volumen de Solucin Regada (msol 3)


Razn de Riego = ----------------------------------------------------
Mineral (Ton)

En la que cual, el Volumen de Solucin Regada (msol 3) es la cantidad total de riego que permite lograr el % de
Recuperacin de cobre a la cual se asocia, medido en pruebas metalrgicas de columna. Al expresar la Altura
de apilamiento de Mineral en (mmin 3 mpila 2) y combinarla con su Peso Especfico Aparente en (Ton/mmin 3 ) se
obtiene la masa de mineral por superficie:

Mineral/m2 = Alt.(mmin 3 /mpila 2 ) * P. Esp. Ap.(Ton/mmin 3 )

Por su parte, el Volumen de Solucin Regada (msol 3 ) al mineral apilado en cada mpila 2 , resulta de regar a una
Tasa de Riego (msol 3 /mpila 2 /h) durante el Ciclo de Lixiviacin en (h).

Volumen de Solucin Regada (msol 3 / mpila 2) = Tasa Riego (msol 3 /mpila 2 /h) * Ciclo (h)

A partir de la combinacin entre ambas expresiones se calcula la duracin del ciclo de lixiviacin en el contexto
de alturas diferentes de las ensayadas:

Razn Riego(msol 3//Ton) * Altura(mmin 3 /mpila 2 ) * P. Esp. Ap.(Ton/mmin 3 )


Ciclo (h) = -------------------------------------------------------------------------------------------------------
T. Riego (msol 3 /mpila 2 /h)
En el caso de aplicar secuencias de riegos y reposos se debe usar la tasa de riego promedio ponderado o
corregir la tasa instantnea con el % de perodo de riego en cada sub-ciclo de aplicacin. Considerando que el
aporte de cobre soluble del mineral apilado en cada mpila 2 est definida por su % de Ley de cobre y % de
Recuperacin:

Cu Rec.(KgCuRec./mpila 2 ) = Mineral(Ton/mpila 2 )*10*Ley(KgCu/Ton)* (% Rec../100)(KgCuRec./KgCu)

A partir de las expresiones es posible calcular la concentracin del PLS que se obtendra de un riego de toda la
pila con refino:

Cu Rec.(KgCuRec./mpila 2 )
3
Conc. CuPLS (Kg/msol ) = ----------------------------------------------- + Conc. CuRef.(Kg/msol 3 )
Razn Riego(msol 3 //Ton)

Que ms desarrollada se expresa como su equivalente:

Min.(Ton/mpila 2 ) * 10*Ley(KgCu/Ton) * (% Rec..)(KgCuRec./KgCu)


C. CuPLS (Kg/msol 3 ) = ----------------------------------------------------------------------------------- + C. CuRef.(Kg/msol 3 )
100* R. Riego(msol 3 //Ton)

De las ecuaciones se deduce que: - La duracin del ciclo de lixiviacin es directamente proporcional a la altura
de apilamiento. - La concentracin del PLS queda dependiente de la altura y de la combinacin entre la Razn
de Riego, la ley de cobre y el % de Recuperacin, cuando el mineral apilado se riega slo con refino.

RELACIONES ENTRE LA RAZN DE RIEGO, LA TASA DE RIEGO, EL TAMAO DE PARTCULAS Y LA CALIDAD


DE LAS SOLUCIONES

El concepto de la Razn de Riego se relaciona con la cantidad de solucin que se requiere para que las
difusiones en la pila y en las partculas satisfagan las necesidades de aportar los reactivos requeridos por los
mecanismos qumicos de la lixiviacin y las de extraer sus productos. Como consecuencia de esos mecanismos
disfusionales en la pila y en las partculas:

La razn de riego es directamente proporcional al tamao de las partculas.

La razn de riego es inversamente proporcional a la percolabilidad del lecho mineral y a la porosidad de las
partculas que lo componen ya que una difusin fcil disminuye la Razn y una difcil la aumenta.

La razn de riego es directamente proporcional a la viscosidad y densidad de las soluciones, a causa de su


carga inica.

La razn de riego es directamente proporcional a la Tasa de Riego por lo que altas Tasas se traducen en
altas Razones y vice versa.
En consecuencia: altas tasas aumentan la cintica, pero tienden a aumentar la Razn, el consumo de energa
en bombeo y la dilucin de las soluciones ricas. Bajas tasas implican una Razn de Riego y un gasto de energa
menor, soluciones ricas ms concentradas, pero en un tiempo mayor.

La causa de la interdependencia est en el espesor de las capas lquidas que circulan por la superficie de las
partculas el cual afecta el equilibro entra la fraccin que ingresa con reactivos y la que drena de ellas con
productos.

Una buena solucin es establecer un "equilibrio dinmico" mediante pulsos de riego a relativamente alta tasa
seguidos de perodos de reposo, de modo que el riego aporte rpidamente reactivos a partculas drenadas y
luego los productos drenen sin interferencias.

Este procedimiento conduce a las mnimas Razones de Riego, consumos de energa y ms altas
concentraciones en un tiempo que debiera ser ms largo, pero que se compensa por la menor Razn
requerida.

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