Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cuprins
Inele de ase atomi poliheteroatomice ....................................................................................... 2
I. Azine................................................................................................................................... 2
1
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
I. Azine
I.2. Diazine
Metode de preparare:
Sinteza cinolinei presupune formarea inelului piridazinic prin ciclizarea unei sri de
diazoniu care conine o grupare acil n poziia orto.
OH Cl
POCl3 H2/ Ni
- HCl
N N - HCl N
N N N
4-hidroxicinolina 4-clorocinolina cinolina
Structur i reactivitate
Are caracter aromatic i poate fi reprezentat prin urmtoarele structuri limit:
2
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
Metode de preparare:
Condensarea aldehidei ftalice cu hidrazin.
3
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
Structur i reactivitate
Are caracter aromatic i poate fi reprezentat prin urmtoarele structuri limit:
4
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
Metode de preparare:
Pirazina i derivaii si se obin prin autocondensarea -aminoaldehidelor sau -
aminocetonelor n soluie alcalin i n prezena CuSO4 drept catalizator.
Structur i reactivitate
Este o substan solid cu miros slab de piridin i prezint caracter bazic.
Prin reducere cu Na i alcool se transform n piperazin, medicament folosit n
tratamentul gutei, iar citratul sau este folosit ca medicament antiparazitar in medicina
veterinara.
5
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
Metode de preparare:
Condensarea ureei cu esterul malonic n soluie etanolic i n prezena etoxidului de
sodiu.
6
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
Structur i reactivitate
Datorit caracterului electronegativ atomii de azot provoac o scdere general a
densitii de electroni de la grupele CH din nucleul pirimidinic i o scdere mai
accentuat n poziiile 2,4 i 6 aa cum rezult din structurile limit de mai jos care
reprezint repartizarea electronilor n acest sistem.
Derivaii simpli ai pirimidinei (substituii cu grupri alchil, aril, halogen, nitro, etc) au
caracter aromatic i proprieti chimice asemntoare piridinei (vezi piridina).
Caracterul aromatic al pirimidinei scade pe msur ce se introduc grupe OH sau NH2
n poziiile 2,4 i 6. Astfel de compui, cum ar fi uracilul i acidul barbituric, prezint
sensibilitate fa de reactanii electrofili.
Pirimidina i n special derivaii si alchilai sunt sensibili fa de derivaii nucleofili.
Un exemplu l constituie aplicarea reaciei Cicibabin la 4-metilpirimidin.
7
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
Substituenii din poziia 2,4 i 6 sunt mai reactivi fa de cei din poziia 5. Aa spre
exemplu nlocuirea clorului din poziiile 2,4 i 6 prin substitueni nucleofili permite
introducerea n aceste poziii a unor grupri ca: alcooxi, amino, mercapto, etc.
Metode de preparare:
Condensarea ureei cu esterul formilacetic (vezi sinteza pirimidinei).
Degradarea Hoffman a diamidei acidului maleic.
8
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
9
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
10
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
11
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
O N O O N O
H H
aloxan acid dialuric
Structura vitaminei B1 a fost determinat prin nclzire cu sulfit acid de sodiu care scindeaz
molecula n acid sulfonic al 2,5-dimetil-4-aminopirimidinei (I) i 4-metil-5-hidroxietiltiazol
(II).
12
Curs 10 Chimia Heterociclurilor Diazine
I.2.11.Chinazolina (benzo-(d)pirimidina)
Este un produs solid, solubil n solveni organici, are caracter bazic i formeaz sruri
cuaternare cu halogenurile de alchil.
13