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30 DE SEPTIEMBRE DE 2016

DISEO DE PROCESO PARA


PRODUCCIN DE VAM
INGENIERA DE PROCESOS
IVAN R. FISGATIVA V.
ALEJANDRA GARCA R.
SERGIO R. HOZMAN M.
JAVIER E. IBEZ O.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
COLOMBIA-SEDE BOGOT
Facultad de ingeniera
Contenido
1. Introduccin .......................................................................................................................... 2
2. Estudio de mercado .............................................................................................................. 2
2.1. Precio de venta................................................................................................................... 3
3. Rutas qumicas y seleccin .................................................................................................... 4
3.1. Seleccin de ruta qumica ............................................................................................. 5
4. Seleccin del modelo termodinmico................................................................................... 6
5. Sntesis del proceso ............................................................................................................... 6
5.1. Operacin Batch vs Continua ........................................................................................ 6
5.2. Estructura de entradas y salidas ................................................................................... 7
5.3. Sistema de recuperacin lquida ................................................................................. 11
5.4. Secuencia de separacin de mezclas homogneas..................................................... 13
5.5. Equipo de reaccin ...................................................................................................... 15
6. Precios de los equipos ......................................................................................................... 15
6.1. Compresores: .............................................................................................................. 15
6.2. Columnas de destilacin: ............................................................................................ 16
6.3. Reactor: ....................................................................................................................... 16
6.4. Intercambiadores de calor: ......................................................................................... 17
7. Utilidades finales ................................................................................................................. 17
8. Integracin energtica ........................................................................................................ 17
9. Bibliografa .......................................................................................................................... 20
10. Anexos ................................................................................................................................... 22
A. Seleccin de la ruta Qumica ........................................................................................... 22
B. Establecimiento del tamao de produccin. .................................................................. 25
C. Caractersticas de materias primas y productos. ............................................................ 27
D. Validacin de propiedades. ............................................................................................. 29
D.1. Capacidad calorfica ..................................................................................................... 29
D.2. Presin de vapor .......................................................................................................... 32
D.3. Densidad ...................................................................................................................... 35
E. Validacin de equilibrios lquido-vapor........................................................................... 37
E.1. Equilibrio cido actico-agua. ...................................................................................... 37
E.2. Equilibrio vinil acetato - agua ....................................................................................... 38
E.3. Equilibrio vinil acetato - cido actico.......................................................................... 39
E.4. Equilibrio etil acetato - cido actico y etil acetato - agua .......................................... 40
F. Validacin de conversin en el proceso a partir de cintica de reaccin. ...................... 41
G. Potencial econmico - estructura de entradas y salidas................................................. 43

1
G.1. Primer potencial econmico ........................................................................................ 43
G.2. Segundo potencial econmico..................................................................................... 45
H. Secuencia de separacin de mezclas .............................................................................. 47
I. Integracin energtica del problema .............................................................................. 49

1. Introduccin

El vinil acetato monmero VAM, es uno de los primeros vinil steres sintetizados junto
con el vinilo tricloroacetato en 1912 por Klatte [1], actualmente es el vinil ster ms
importante, se constituye un commodity de gran escala usado principalmente en la
elaboracin de polivinil acetato, el ingrediente bsico de las pinturas acrlicas solubles
en agua, seguido de otras aplicaciones como los recubrimientos para textiles, industria
papelera o empaques [2]. A continuacin, se profundizar en la informacin
relacionada al VAM, especficamente sus caractersticas fsicas y qumicas,
aplicaciones, grados de distribucin y especificaciones de VAM como producto.

En el siguiente trabajo se muestra el proceso para la obtencin del VAM por medio de
la reaccin entre cido actico con oxgeno y etileno, definiendo inicialmente la
produccin, para posteriormente definir las etapas del proceso y la integracin
energtica del mismo, siempre teniendo en cuenta la viabilidad econmica.

2. Estudio de mercado

Para determinar la produccin se realiz un estudio de mercado del vinil acetato


monmero. Inicialmente se consider la produccin mundial del producto, a
continuacin, se muestra la produccin mundial de VAM y los mayores productores en
el mundo:

Produccin mundial de acetato de vinilo (ton/ao)


Estados Unidos 1.585.000
China 1.262.000
Japn 725.000
Taiwan 650.000
Total Mundial 6.154.000
Tabla 1. Produccin mundial de VAM Fuente: [3]

Estados unidos, como se puede observar, es el mayor productor a nivel mundial,


contando con industrias qumicas como Celanese (mayor productor a nivel mundial),
Lyondellbasell, The Dow Chemical Company, Amuco INC y Sun Chemical, todas estas
entre los diez mayores productores a nivel mundial. Otras industrias qumicas
importantes para la produccin de VAM son; China Petrochemical Corporation (China),
Chang Ghun Group (China), Wacker (Alemania), Ineos (Suiza) y Kem One (Francia).

2
En Latinoamrica el VAM es un producto poco explorado por las industrias qumicas,
es decir, es ampliamente utilizado, principalmente por Mxico, Colombia y Brasil, pero
no se produce considerablemente a nivel continental. Para el caso de Colombia la
produccin Nacional del acetato de vinilo monmero (VAM), segn la encuesta anual
manufacturera realizada por el DANE para el 2015 es de 7.169 de Kg.

Teniendo esto en cuenta se decide producir la cantidad de VAM consumida en


Latinoamrica, por lo tanto, las importaciones junto con la proyeccin anual de las
mismas se encuentran pormenorizadas en la Tabla 2. con el fin de comprender el
comportamiento del mercado y concluir de manera asertiva sobre el mismo para la
definicin de la cantidad a producir.

Importaciones por pas en Latinoamrica


Pas $M Crecimiento anual %
Colombia 55,8 0,63
Brasil 27,4 0,38
Per 15,3 0,52
Ecuador 11,6 0,79
Argentina 11,2 0,095
Venezuela 7,14 -0,41
Chile 12 0,23
Uruguay 2,34 0,42
Mxico 76,24 0,25
Guatemala 4,63 -0,19
Costa rica 2,49 1,12
Rep. Dominicana 2,85 0,49
Total $M 229
Total Ton 176.146,2
Tabla 2. Importaciones por pas en Latinoamrica. MIT

De acuerdo a esto, para satisfacer la demanda de Latinoamrica en funcin de las


importaciones anuales se propone producir 175.000 toneladas de VAM anualmente,
correspondiente a casi el 3% de la produccin mundial.

2.1. Precio de venta

Segn el reporte para 2007 de ICIS, Indicative Chemical Prices A-Z (ICIS, 2007), el
precio del acetato de vinilo monmero se encuentra en un intervalo de 0,5 a 0,7
USD/lb, sin embargo, por la desactualizacin de esta fuente y teniendo la informacin
recopilada en la seccin de exportadores e importadores, se obtuvo un precio
aproximado de 1,28 USD/kg lo que corresponde al valor de la sustancia puesta en
puerto, es decir, el precio sin el flete interno, slo incluye el transporte desde el pas
productor hasta puerto el Colombia (para la estimacin del precio del producto puesto
en Colombia se descartaron algunos datos atpicos) [4].

3
3. Rutas qumicas y seleccin

Adicin de cido actico a acetileno

Este proceso se emple hasta 1965, fue desarrollado industrialmente por Wacker
Chemie, casi todo el acetato de vinilo se produca por el proceso en fase gaseosa con
acetileno. El cido actico y el acetileno se mezclan a una temperatura de 120C, los
vapores de cido actico y acetileno se pasan sobre un catalizador slido de sales de
Cadmio o Zinc soportado sobre un lecho de carbn activado a temperaturas entre
160C y 210C, el contenido de zinc es entre 10 y 15%. Al usar gran exceso de
acetileno, el cido actico reacciona casi cuantitativamente para dar acetato de vinilo.
El acetileno debe estar exento de trazas de H2S y Fosgeno.

La reaccin que describe este proceso es:

Las sales de zinc sobre carbn activado han demostrado ser efectivos catalizadores.
El desarrollo de distintos tipos de carbn activado ha mejorado el proceso. Para
prevenir la formacin de resinas se agregan inhibidores como difenilamina,
hidroquinona o tiodifenilamina.

Reaccin de etileno con cido actico y oxgeno en fase lquida

La formacin de acetato de vinilo a partir de etileno y cido actico en presencia de


cloruro de paladio y acetato alcalino en cido actico glacial fue descrita por Moiseev y
colaboradores. Cuando se hace la oxidacin del etileno, catalizada por paladio, para
obtener acetaldehdo, si se efecta en presencia de una disolucin de cido actico
que contiene acetato sdico, se produce una acetilacin, en la cual el paladio divalente
se reduce a su forma metlica:

Esta reaccin se puede transformar en cataltica si simultneamente est presente un


sistema redox, que se encarga de regenerar el Pd2+, para lo cual se emplean sales de
cobre Cu(II). El Cu2+ oxida al paladio a Pd2+, el cobre se reduce a monovalente y se
regenera a Cu2+ con oxgeno. Las reacciones que representan la regeneracin del
catalizador son:

4
El agua formada da lugar a una reaccin secundaria con etileno para producir
acetaldehdo, la proporcin de este respecto al acetato de vinilo se puede controlar por
las condiciones de operacin. Como subproductos se forman CO2, cido frmico,
cido oxlico, butenos y compuestos clorados, debido a esto la mezcla reactante es
muy corrosiva, por lo cual este proceso fue reemplazado en 1970 por el proceso con
etileno en fase gaseosa.

Reaccin de etileno con cido actico y oxgeno en fase gaseosa

En este proceso se forma casi exclusivamente acetato de vinilo, por lo cual no se


presentan problemas significativos de corrosin. El etileno reacciona exotrmicamente
sobre un lecho cataltico slido, dando acetato de vinilo y agua:

Los catalizadores usados en la industria contienen paladio y sales metlicas sobre un


soporte inerte como xido de aluminio, carbn activado, etc. El paladio es oxidado a
paladio divalente, y se regenera con una reaccin redox anloga a la del proceso en
fase lquida.

Como subproductos se obtiene agua, CO2, acetato de etilo, diacetato de etilideno, y


acetatos de glicol.

3.1. Seleccin de ruta qumica

La seleccin de la ruta qumica se realiz de acuerdo a la metodologa propuesta por


Narvez en Diseo conceptual de procesos qumicos [5], donde se tienen en cuenta
el aspecto econmico, considerando los precios de las materias primas, el ambiental,
seguridad y salud ocupacional, teniendo en cuenta las condiciones de reaccin y la
naturaleza de los reactivos, productos y subproductos de cada una de las rutas. De
acuerdo a esto es posible cuantificar de alguna manera cada uno de los aspectos y
normalizarlos, siguiendo ste mtodo se obtuvieron los siguientes resultados:

Acetileno Etileno Lquido Etileno Gas*


VATr -0,9714 0,6220 0,6220
Ambiental 1,0236 0,5246 0,5246
Seguridad 0,5172 0,4325 0,3741
Salud ocupacional 0,5703 0,5759 0,5759
CIr 3,0825 0,9109 0,8525
Tabla 3. Resultado de la matriz de seleccin de ruta qumica.

5
De acuerdo a la metodologa la mejor ruta es la reaccin de etileno con cido actico y
oxgeno en fase gaseosa, que difiere de la ruta en fase lquida en el tem de seguridad
por las condiciones de operacin mientras que la primera ruta adicin de cido actico
a acetileno es completamente inviable econmicamente puesto que las materias
primas resultan ms costosas que el producto.
(*) Esta es la ruta seleccionada a partir de los indicadores calculados. La ruta nmero
dos (etileno en fase lquida) presenta un puntaje muy cercano a la seleccionada, por
lo cual se tuvo como criterio ltimo de seleccin cul proceso es ms fcil de llevar a
cabo a nivel industrial?; la reaccin dos se da en fase lquida y teniendo en cuenta que
se manejan dos gases incondensables para llevar a cabo la reaccin se requeriran
condiciones de presin y temperatura considerablemente altas, en relacin con la
reaccin en fase gaseosa la cual se acerca ms a condiciones ambiente, todo esto
incide sobre el costo de operacin y la seguridad del proceso. En conclusin la
reaccin 3 es la ms viable.

4. Seleccin del modelo termodinmico [PENDIENTE DE


VERIFICAR]

Para la seleccin del modelo termodinmico a emplear se consider inicialmente la


naturaleza polar o apolar de las sustancias, teniendo en cuenta que hay sustancias
polares como lo son el agua y el cido actico, se procedi a observar la formacin de
electrolitos, teniendo en cuenta que no se forman, que durante el proceso no se
superan presiones de 10 bar y adicionalmente se cuenta con los parmetros de
interaccin, los modelos vlidos para el proceso son NRTL y UNIQUAC con sus
variaciones. En las figuras 1 y 2 se muestra el diagrama de seleccin:

Figuras 1 y 2. Procedimiento para la seleccin del modelo termodinmico. Fuente [6].

5. Sntesis del proceso

5.1. Operacin Batch vs Continua

Como se mencion anteriormente se estableci una produccin anual de


aproximadamente 175.000 toneladas, adicionalmente el VAM producido se emplear

6
principalmente para la obtencin de polmeros como el polivinil acetato. Teniendo en
cuenta la produccin y su uso es evidente que se trata de un commoditie considerando
su bajo precio y elevada produccin, por lo tanto, para su obtencin debe considerarse
un proceso continuo, en la tabla a continuacin se resume la operacin y produccin:

Produccin anual (toneladas) 175.000


Operacin anual (das) 360
Operacin diaria (horas) 24
Produccin (ton/h) 20,26
Produccin (kmol/h) 236
Tabla 4. Operacin del proceso

5.2. Estructura de entradas y salidas

Teniendo en cuenta las condiciones de las materias primas en el ANEXO A no es


necesaria la purificacin de stas antes de iniciar el proceso, teniendo en cuenta que
se trabajar con Etileno de destilera, Oxgeno puro producto de la licuefaccin del aire
y cido actico grado glacial.

Adicionalmente no se considera necesario recircular subproductos, debido a que son


agua y dixido de carbono, por consiguiente, no se har reciclo de los mismos puesto
que no interfieren en la reaccin, pero aumentara el tamao del reactor.

En cuanto a la realizacin de una purga, si es necesario hacer la purga de gases por


que las materias primas poseen impurezas de un 5 % en el caso de ambos gases y en
adicin dentro del reactor se alcanza una pequea produccin de CO2 que de no ser
sacado aumentara el tamao del reactor.

Respecto a la recuperacin de reactantes, se llevar a cabo el reciclo de reactantes


gaseosos y lquidos que no reaccionan en un paso en el reactor, es decir, se reciclar
al reactor el etileno y el oxgeno como una misma corriente gaseosa y el cido actico
que no reaccion como reciclo lquido.

Teniendo en cuenta lo anterior se procedi a clasificar los compuestos de acuerdo a


su destino, de acuerdo a lo mostrado en la siguiente tabla:

Compuesto Tb (1atm) C Estado Corriente


Nitrogeno -195,8 Gas Reciclo y purga
Oxigeno -183 Gas Reciclo y purga
Etileno -103,7 Gas Reciclo y purga
Dixido de carbono -78,5 Gas Reciclo y purga
VAM 72,7 Lquido Producto primario
Agua 100 Lquido Desperdicio
cido actico 118 Lquido Reciclo lquido
Tabla 5. Clasificacin de los compuestos.

7
Teniendo en cuenta lo anterior, se propone el siguiente diagrama de caja negra:

Figura 3. Diagrama de caja negra

En el anterior diagrama FAA corresponde al flujo alimentado de cido actico, FG al


flujo de gas compuesto por etileno y oxgeno, PG a la purga de gas, PV al VAM
producido y PW al agua producida.
De acuerdo al diagrama de caja negra se plantea el balance de materia para esta
reaccin:
Relacin de alimentacin etileno/oxigeno 3:1.
=
= + 2
= ( ) + 2

=
(1 )
2 = (1 ) (1 ) 3

Teniendo el diagrama de caja negra y el balance global, ya es posible hacer una


primera aproximacin del proceso y de sta manera un primer anlisis de rentabilidad
del mismo considerando la fraccin de purga a retirar. Se consider una conversin de
etileno en la reaccin de acetoxilacin del 10% y en la reaccin de combustin del
2,8%, si bien teniendo en cuenta la cintica es posible alcanzar conversiones mucho
mayores, se considera comparando con informacin terica y otros trabajos [7,8] no
industrialmente no se trabaja con conversiones superiores. En el ANEXO X se
muestran los clculos del balance y la viabilidad econmica con mayor detalle, y en la
Grfica 1. se muestra el potencial econmico del proceso modificando la purga:

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Grfica 1. Primer potencial econmico sin considerar compresores.

Este potencial fue calculado considerando ingresos y egresos de materias primas y


producto, adems de considerar el etileno como combustible, en ese orden de ideas
se obtuvo la grfica 1 de la siguiente manera:

En trminos del balance de materia se obtiene:

Donde PE corresponde al potencial econmico, Cv al precio de venta del VAM, Pv a la


cantidad de VAM producida, CF al costo del combustible, PG al flujo de purga gaseosa,
yEP a la fraccin de etileno en la purga, HC, CE, CO y CAA corresponden al precio de
compra del etileno, oxgeno y cido actico y finalmente FE, FO y FAA hacen referencia
al flujo de etileno, oxgeno y cido actico alimentados.

De acuerdo a ste anlisis variando la fraccin de purga se considera que la fraccin


de la purga debera ser inferior al 25%, de lo contrario no se estaran generando
ganancias sino prdidas.

Una vez planteado el diagrama de caja negra se procede a determinar las etapas de
reaccin y separacin presentes en el proceso. En este caso tan solo existe una etapa
de reaccin que comprende tanto la acetoxilacin para obtener VAM y la combustin
del etileno en presencia de oxgeno:

Ambas ocurren a las mismas condiciones y la combustin no es dependiente del


catalizador, por lo que el nico sistema de reaccin del proceso comprende las dos

9
reacciones. Adems, se tiene nicamente un sistema de separacin que comprende
tanto separaciones heterogneas, concretamente entre fase lquida y vapor y
separaciones homogneas que comprenden lquido. De acuerdo a esto se plante un
diagrama ms detallado que considera las etapas mencionadas, los reciclos dentro del
proceso como se muestra en la siguiente figura:

Figura 4. Esquema general para la obtencin de acetato de vinilo

A partir del esquema de reciclos planteado en la figura 4, se procede a recalcular el


potencial econmico, pero teniendo en cuenta ahora los dos compresores, el del
reciclo de gas y el de alimentacin de cido actico al reactor. Para ello, a partir de los
clculos para el balance en el proceso mostrados en el ANEXO X, se determin el
costo de ambos compresores variando la fraccin de purga en el gas de reciclo.
Siendo siempre el mismo costo para el compresor de cido actico vaporizado,
mientras que para el compresor de reciclo, se calcul la composicin del gas de reciclo
y el flujo que vara de acuerdo a la fraccin de purga.

El clculo de los costos se llev a cabo de la manera siguiente: el valor de la potencia


al freno (bhp) se determin en cada caso montando dos compresores en Aspen Plus,
para los que se especific un cambio de presin de 1 a 5 atmsferas, tomando para
el compresor de gas de reciclo una temperatura de entrada de 35C (temperatura
estndar a la cual se realiza la separacin de gases y lquidos, en un condensador
parcial), mientras que la corriente de entrada de cido actico se realiza a 118C.
Finalmente en ambos compresores se especific que se calcular isoentrpicamente y
una eficiencia del 80%. Con ello para cada composicin de purga se determin la
potencia al freno y a partir de sta se determinaron los costos instalados y de
operacin anualizados mediante las siguientes ecuaciones [9]:

& 3,11
= ( ) (515,5)()0,82
280 3


1 ($) 8150 das
= ( )( )( )
1,341 1

Swift utilizado corresponde al del 2010, con el valor de 1457,4 adems para el 2015 el
costo de 1 kWh industrial en Brasil [10] corresponde a 0,4816 Reales, 0,1485 Dlares.

10
Al sumar los costos de operacin de los compresores para cada fraccin de purga y
restarlos con los correspondientes al anlisis econmico inicial, se obtiene el segundo
anlisis econmico del proceso:

Grfica 2. Potencial econmico con compresores.

Como se puede apreciar, para poder obtener ganancias con el proceso la purga se ve
mayormente limitada que en el potencial inicial y aproximadamente con una fraccin
de 0,2 para sta, las ganancias igualan a los gastos del proceso, por lo que purgas
mayores no son factibles.

5.3. Sistema de recuperacin lquida

Una vez ha ocurrido la reaccin de acetoxilacin, tenemos una serie de productos a


separar, despus de realizar las debidas separaciones heterogneas, se debe separar
la mezcla homognea lquida remanente, compuesta principalmente por cido actico
que no reaccion, agua y VAM como productos, Los cuales deben ser separados para
poder obtener el producto de inters que es el VAM. A partir de esto se hace un
anlisis preliminar de los posibles sistemas de separacin a llevar a cabo, para este
anlisis se debe suponer que la separacin es perfecta, es decir cada componente
existe en un producto en proporcin significativa y no hay azetropos.

Para este caso tenemos tres componentes y dos opciones posibles de separacin,
que tienen como caracterstica comn la separacin del producto de inters A como
destilado. La primera es la separacin indirecta en la cual se est retirando a C, el
componente ms pesado, primero, esta opcin se apoya sobre la heurstica segn la
cual es recomendable remover lo ms corrosivo primero. Por otro lado, la segunda es
la separacin es de carcter directo, en la cual retiramos al ms ligero (A) primero y
esta opcin se apoya en la heurstica segn la cual deben removerse primero los

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componentes reactivos, como es el monmero A. Las opciones se representan en la
figura 5.

Figura 5. Posibles opciones de recuperacin lquida (separacin perfecta)

Para saber qu opcin es la ms adecuada en trminos de costos de capital y de


operacin, se calcula el flujo de vapor que circulara por la cima de cada columna, ya
que a partir de este valor se sabe que un alto flujo de vapor implica un mayor tamao
de equipo y una mayor carga para los condensadores y el rehervidores, representados
en los costos ya mencionados respectivamente.

Para realizar este clculo se emple el mtodo Porter & Momoh, el cual supone que
hay una separacin de componentes tal que al menos uno de los componentes ligeros
y al menos uno de los componentes pesados del alimento no aparecen en fondos y
destilado respectivamente [11]. A partir de esto se tienen los flujos de destilado y
fondos requeridos para el clculo, con una base de clculo de alimento de 100 kmol/h
y factor RF de 1.2, mientras que la volatilidad relativa entre los claves pesados y
ligeros se calcula a partir de las constantes de reparto en estado lquido y vapor de los
mismos, a partir de esto se obtienen los siguientes flujos de vapor para cada columna.

Opcin 1 de separacin
Flujo vapor columna 1 (kmol/h) 209,57
Flujo vapor columna 2 (kmol/h) 21,58
Flujo vapor total (kmol/h) 231,15

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Tabla 6. Flujos de vapor en la opcin 1 de separacin homognea.

Opcin 2 de separacin
Flujo vapor columna 1 (kmol/h) 59,01
Flujo vapor columna 2 (kmol/h) 152,30
Flujo vapor total (kmol/h) 211,31
Tabla 7. Flujos de vapor en la opcin 2 de separacin homognea.

A partir de los resultados mostrados en las tablas 6 y 7 se puede afirmar que la opcin
ms recomendable es la 2, la ruta indirecta en la cual se retira primero el VAM y luego
se separa el agua del cido actico, para analizar este resultado debe tenerse en
cuenta que las condiciones de presin para las torres en las cuales haba presencia de
VAM se fijaron a 0,85 atm, ya que se trabaja con un compuesto bastante reactivo,
mientras que para la torre de separacin de cido y agua no se requiere vaco y se
eligi la presin estndar. Lo cual podra ser significativo en trminos de costos de la
segunda opcin ya que solo se necesita operar una columna a vaco, ya que al colocar
la segunda torre a vaco est aumentaba el flujo de vapor cerca de 30 kmol/h lo cual
hara ms viable la opcin 1 si todas las torres se trabajasen a las mismas
condiciones. Tambin se observa que obviamente las columnas que manejan una
mayor alimentacin, tienen un mayor flujo de vapor, por esto la columna dos de la
opcin 1, posee un menor flujo de vapor frente a las dems ya que no posee el
componente mayoritario de la mezcla.

5.4. Secuencia de separacin de mezclas homogneas

La secuencia de separacin que se plantea a continuacin se encuentra descrita


dentro del sistema ternario cido actico (A), agua (H2O) y acetato de vinilo
monmero (VAM), en primera instancia se representa en el diagrama el sistema a 1
atm, sobre este se describe la secuencia que se plantea y se obtiene VAM, agua y
cido actico en un arreglo que consta de tres torres de destilacin y un separador
heterogneo.

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Figura 6. Secuencia de separacin planteada para el proceso.
Esta secuencia se valida en el diagrama ternario

Figura 7. Validacin de la secuencia de separacin en el diagrama ternario.


En esta figura se pueden apreciar las lneas residuales factibles para la separacin del
sistema ternario de entrada, a partir de la seleccin de una de estas se traza la lnea
de la torre que se usar para esta primera destilacin para la cual se obtiene por cima
el azetropo (agua-VAM) y por fondos una mezcla (agua-cido actico T1), estos

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productos de destilacin son escogidos con el fin de obtener en ambos mezclas
binarias, de este modo se hacen ms fciles las separaciones teniendo en cuenta que
se encuentra una nica lnea residual posible, as mismo pasa para la mezcla de VAM
y agua, en la cual se presenta un azetropo, sin embargo, este es heterogneo
obtenindose una mezcla destilable en la fase orgnica (segunda destilacin T2)
y agua pura. Por ltimo, la mezcla de cido actico y agua se destila con el fin de
obtener cido actico recirculable a la etapa de reaccin y agua (tercera destilacin
T3).

5.5. Equipo de reaccin

La reaccin de acetoxilacin para producir vinil acetato monomero, se llevar a cabo


en un reactor empacado multitubular, dadas las caractersticas de esta reaccin la cual
se lleva a cabo por el contacto de los reactantes en fase gaseosa con el catalizador
slido paladio-oro soportado en slica.
Tras hallar la cintica de reaccin y estudiar su comportamiento con el fin de
determinar su validez, se prosigui con el desarrollo del diseo de reactor, empleando
para este el software de simulacin Aspen Plus el cual es til para validar el diseo de
reactor presentado por Luyben y Tyrus [8], una fuente importante del trabajo
acadmico actual relacionado con la produccin de VAM.
Tras reproducir la cintica estudiada [7] junto con los datos de diseo en el simulador
se corrobor que estos eran pertinentes segn el balance de materia, entonces se
tom la decisin de adaptar este diseo a la produccin requerida, as mediante un
proceso iterativo de simulacin sobre un reactor de tipo PFR modificando la longitud
de tubo se obtuvo el diseo de reactor multitubular de operacin a temperatura
constante a 180C, los datos se presentan en la tabla 8.
Fraccin vaca del lecho 0,8
Densidad de partcula (g/cc) 1,925
Longitud de tubo (m) 20
Dimetro de tubo (m) 0,037
Nmero de tubos 622
Exigencia calrica del reactor (kJ/s) -15436
Tiempo de residencia (s) 0,87
Tabla 8. Informacin de diseo del reactor de proceso.

6. Precios de los equipos

En esta seccin se muestran los precios aproximados de los equipos del proceso,
como una estimacin inicial a lo que costaran estos equipos basada en la relacin de
un parmetro clave de diseo del equipo con expresiones ya sean grficas o
matemticas, los precios obtenidos categorizados por equipos, se muestran a
continuacin:

6.1. Compresores:
Para determinar el costo de los compresores se utiliz la frmula referenciada en el
clculo preliminar de compresin, se realiz de la misma manera la determinacin del
clculo de la potencia al freno en Aspen tal y como se menciona en el ANEXO G. A
continuacin, se muestra la tabla con los compresores obtenidos despus de realizar
la simulacin:

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Compresor Comp-V1/ V-001
Costo Costo de operacin
F(Kg/h) Pin(psi) Pout(psi) bhp(hp) Instalado (US$/ao)
(US$/ao)
6532,47 14,7 73,5 370,85 357033 334673

Compresor Comp-V2/ V-002


Costo Costo de operacin
F(Kg/h) Pin(psi) Pout(psi) bhp(hp) Instalado (US$/ao)
(US$/ao)
419,8154 14,7 73,5 23,95 37758 21614
Tabla 9. Costos de compresin finales.

6.2. Columnas de destilacin:


La estimacin del precio de las columnas de destilacin se realiz con base en el
Process Equipment Cost Estimation Final Report [12], se emplearon las curvas de
costos de columnas de destilacin de platos, las cuales relacionan nmero de platos
con dimetro y costo en, as para cada una de las tres columnas se realiz la
estimacin interpolando entre dimetros y usando dos opciones de plato: Nutter float
valve y sieve, se eligi la opcin de menor precio.
Los datos y dimensiones de diseo para cada columna se muestran en la tabla :),
adicionalmente las especificaciones de diseo impuestas por el uso de las curvas de
estimacin de costo empleada se describen en la tabla 10:
Material de coraza A515 1
Presin de diseo 15 psig
Altura de diseo 5,2 40,5 m
Espaciado entre platos 0,6096 m (24 inches)
Material de plato A285 2
Tabla 10. Especificaciones comunes a todas las columnas. Fuente: [12]
1.
Lmina de acero al carbn para contenedores de presin para servicio de temperaturas
intermedias y altas.
2.
Lmina de acero al carbn de baja e intermedia resistencia para contenedores a presin.

Columna de Dimetro de Altura de Nmero de Tipo de Precio 2015


destilacin columna (m) columna (m) platos plato (USD)
T1 3,8 8,5 14 Valve 265.176
T2 1,9 5,5 9 Sieve 78.824
T3 5,5 11,6 19 Sieve 605.471
Tabla 11. Datos de diseo de las columnas de destilacin y precio estimado: Fuente:
[12].

6.3. Reactor:
El costo de equipo se determin mediante la relacin planteada por Towler y Sinnott
(2008), en la cual se emplearon los ndices indicados para determinar el costo de un
intercambiador de calor del tipo de tubos y coraza [13], dada la configuracin fsica del
reactor. Teniendo en cuenta las caractersticas del diseo presentadas con
anterioridad, se tiene que, para dos reactores idnticos, cada uno con rea de 723
metros cuadrados el costo total para 2015 es de 159.675 USD, este es el costo.

16
6.4. Intercambiadores de calor:
El costo tanto de capital como de operacin de los intercambiadores de calor iniciales,
se calcularon mediante Aspen Energy Analyzer para un delta T mnimo de 19C que
se determin de acuerdo al ANEXO L. Siendo en este valor en el que el costo de
operacin y fijo se cruzan, por lo que, al tomar los valores calculados para ste punto,
se determina el costo del intercambio de calor basado nicamente en servicios, a
continuacin, se muestra la tabla con dichos valores.
rea Costo de Costo de Costo de
T Unidades Corazas total capital(US$) operacin operacin
mn (m2) (US$/s) (US$/ao)
(C)
19 12 37 4933,17 1603306 6,02E-02 1,90E+06
Tabla 12. Costos de intercambio de calor sin integracin entre corrientes del proceso.

7. Utilidades finales

A partir de los costos de todos los equipos calculados se realiza un balance de


ingresos menos egresos anualizado para un periodo de 15 aos, teniendo en cuenta la
produccin y los costos fijos y operacionales de los equipos y se obtiene la grfica final
de utilidades, en donde se aprecia que aun teniendo en cuenta los costos de
produccin, durante los 15 aos de operacin del proceso, se va a estar generando
mayor ganancia.

Grfica 3. Utilidades del proceso en una proyeccin de 15 aos.

8. Integracin energtica
Para la integracin se comienza tomando las corrientes fras y calientes incluidas en
todo el proceso, que se ingresan en Aspen Energy Analyzer y de sta manera se
generan las diferentes configuraciones que cumplen con el delta T establecido de
19C (ver anexo L).
A continuacin se presenta la tabla 13, donde se aprecian los parmetros de costos
operativos y de capital, el rea y el nmero de unidades por red y la tabla 14 donde se
encuentran las ganancias calculadas en los 3 aos mencionados.

T [C] 19 Ganancias 21444499

17
(US$/ao)
Costo
operativo rea
Configuracin total[US$/ao] Capital[US$] total[m2] # Unidades
1 $2.048.343 $2.095.823 7318,0 17
2 $2.175.102 $1.959.377 7205,7 14
3 $2.489.160 $1.847.033 6549,5 14
4 $2.333.111 $832.582 2670,5 11
5 $2.500.622 $1.388.474 4645,9 13
6 $2.639.245 $1.288.860 2856,9 11
7 $2.882.559 $956.883 2811,3 12
8 $2.930.719 $576.420 1806,1 9
Tabla 13. Costos, rea total y nmero de intercambiadores por red recomendados por
Aspen Energy Analyzer para el proceso.
Ganancias [US$/ao]
Configuracin
5 10 15
1 94.884.954 191.865.732 288.846.509
2 94.387.605 190.734.588 287.081.571
3 92.929.661 187.706.355 282.483.050
4 94.724.355 190.281.292 285.838.228
5 93.330.907 188.050.288 282.769.669
6 92.737.409 186.763.678 280.789.947
7 91852816 184662516 277472216
8 91992477 184561375 277130273
Tabla 14. Ganancias en los aos de operacin de la planta para cada red de
intercambiadores generada.

A partir de la anterior tabla se generaron las grficas de ganancias para los 3 aos
establecidos, con el objetivo de observar cul de las 8 redes es ms factible
econmicamente en el tiempo, no se tuvieron en cuenta fenmenos de depreciacin
para determinar dichas ganancias.

18
Ganancias en 5 aos
$96

Millions
$95
Ganancias (US$) $95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores

Grfica 4. Ganancias en 5 aos por red de integracin energtica.

Ganancias en 10 aos
$96
Millions

$95
Ganancias (US$)

$95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores

Grfica 5. Ganancias en 10 aos por red de integracin energtica.

Ganancias en 15 aos
$290
Millions
Ganancias (US$)

$285

$280

$275
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores

Grfica 6. Ganancias en 15 aos por red de integracin energtica.

De acuerdo a las grficas 4, 5 y 6 la red de intercambiadores de calor que ms provee


ganancias es el nmero 1, por lo que sta se elige para implementar en la integracin

19
de calor del proceso. Para esta red el gasto final de vapor corresponde a 23929,1 kg/h
de vapor de alta presin y 21840874,8 kg/h para el refrigerante.

A continuacin, se muestra la tabla final despus de realizar la integracin, se


muestran los intercambios en la red generada y se nombran las corrientes de acuerdo
al PFD con integracin y de acuerdo a la simulacin:
Caliente Fra
PFD Simulacin Tin Tout PFD Simulacin Tin Tout[C]
[C] [C] [C]
8 SALIDARX 180,00 177,85 22 REB RIG2 84,00 98,00
hps HP Steam 250,00 249,24 5C AAMIXC 165,97 180,00
hps HP Steam 250,00 249,24 12' RECICLO 165,97 180,00
hps HP Steam 250,00 249,24 1C FRESHG-0 165,97 180,00
8A SALIDARX 177,85 115,89 1A FRESHG-0 25,00 165,97
8B SALIDARX 177,85 115,89 5A AAMIXC 104,00 165,97
8C SALIDARX 177,85 115,89 12A RECICLO 83,32 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 5B AAMIXC 104,00 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 12B RECICLO 83,32 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 1B FRESHG-0 25,00 165,97
8D SALIDARX 115,89 45,89 12 RECICLO 34,00 83,32
8E SALIDARX 115,89 45,89 refr1 Refrigerant -24,42 -24,00
1
24 COND RIG2 69,00 20,00 refr1 Refrigerant -24,84 -24,42
1
36 COND 92,00 75,00 refr1 Refrigerant -24,84 -24,42
RIGAC 1
17 COND RIG1 81,00 15,00 refr1 Refrigerant -24,84 -24,42
1
38 MEZCLA 75,00 25,00 refr1 Refrigerant -24,84 -24,42
1
8' SALIDARX 45,89 25,00 refr1 Refrigerant -25,00 -24,84
1
Tabla 15. red de intercambio de calor adecuada para el proceso trabajado.

9. Bibliografa

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10. Anexos

A. Seleccin de la ruta Qumica

Preseleccin de la ruta qumica (Anlisis cualitativo):

Adicin de cido actico a acetileno en fase liquida:


Facilidad de implementacin:
Debido a que el catalizador es una sal de mercurio, generalmente oxido de
mercurio, la implementacin de este proceso implica la generacin de
subproductos txicos que afectara significativamente de manera negativa el
aspecto de salud ocupacional y la seguridad del proceso.
Mercado:
El principal problema que se da en esta ruta qumica es el precio del acetileno,
el cual es casi 10 veces mayor del producto deseado (VAM), sin embargo, el
precio del catalizador es muy bajo, sin embargo, esta ruta qumica fue
rpidamente descartada por el precio del acetileno.
Especificaciones:
Aunque al operar con gran exceso de acetileno el principal producto de la
reaccin es acetato de vinilo se tiene un bajo rendimiento y subproductos no
deseables.
Adicin de cido actico a acetileno en fase gaseosa:

22
Facilidad de implementacin:
En esta ruta qumica se puede observar la formacin de subproductos como iones
de cloro y cido frmico lo que ocasiona que la disolucin reactiva sea muy
corrosiva. Por otro lado, este proceso ofrece una realizacin sencilla de la reaccin
adicionalmente una fcil adquisicin del catalizador.
Mercado:
El principal problema que se da en esta ruta qumica es el precio del acetileno, el
cual es casi 10 veces mayor del producto deseado (VAM), sin embargo, el precio
del catalizador es muy bajo, pero esta ruta qumica fue rpidamente descartada
por el precio del acetileno.
Especificaciones:
Esta ruta qumica ofrece una conversin del 15% respecto al acetileno por lo que
para obtener un producto final de acetato de vinilo en un alto grado de pureza no
se necesitan muchos procesos de separacin.

Adicin de anhdrido actico a acetaldehdo obteniendo diacetato de etilideno, cuya


ruptura produce acetato de vinilo y cido actico
Facilidad de implementacin:
Dado el uso de cloruro de hierro como catalizador, se presenta la formacin de
iones cloruro y subproductos cidos a altas temperaturas, lo cual genera mezclas
altamente corrosivas, debido a esto este proceso fue reemplazado por la
produccin de acetato de vinilo a partir de etileno en fase gaseosa.
Mercado:
El aldehdo se obtiene mediante la reaccin entre etileno, cloruro de paladio y
agua, por lo tanto, en este proceso es necesaria una mayor inversin en materias
primas. Por otro lado, al ser un proceso que se da en dos etapas tiene una mayor
demanda de energa comparada con las dems rutas qumicas.

Reaccin de etileno con cido actico y oxgeno en fase liquida


Facilidad de implementacin:
Dado el uso de cloruro de paladio como iniciador de la reaccin, se presenta
formacin de cido clorhdrico y cido frmico, a 110-130 C, lo que constituye una
mezcla altamente corrosiva, factor por el cual en 1969 ICI cerr su planta y los
requerimientos de los equipos implica el uso de titanio y diabn (grafito con
porosidad reducida), lo que condujo a Celanese en 1970 a cerrar una de sus
plantas de produccin por problemas econmicos. En adicin, la formacin de
VAM por esta ruta implica trabajar a una presin de entre 30 y 40 atmsferas lo
que implica un gasto econmico y energtico mayor que el de las dems rutas
para la presurizacin.
Mercado:
Para esta ruta qumica se requiere el uso de PdCl2 y CuCl2, el PdCl2 acta como
primer para la reaccin, posteriormente se usa el CuCl2 para regenerar el cloruro
de paladio, por tratarse una reaccin es de esperar que esta tenga un rendimiento
lo que desencadena en prdida de primer en cada procedimiento. El PdCl2 tiene
un precio de 64 USD/g (Sigma-aldrich,2016) y el CuCl2 de 10,15 USD/g (Sigma-
Aldrich, 2016), lo que hace de esta ruta poco viable econmicamente.
Especificaciones:
La reaccin de Etileno en fase lquida tiene una conversin respecto a etileno de
3%, la relacin estequiomtrica de Etileno:VAM es de 1:1 por lo que hay baja

23
formacin de VAM y se requiere un producto 99,9% en peso. de acetato de vinilo
monmero, lo que acarrea demasiadas etapas de separacin para su consecucin.

Reaccin de etileno con cido actico y oxgeno en fase gaseosa


Facilidad de implementacin:
En este proceso el catalizador empleado se encuentra solido en un reactor de
lecho fijo, esto representa una ventaja respecto a la obtencin de acetato de vinilo
a partir de etileno en fase liquida debido a que no es necesario emplear una unidad
de separacin para recuperar el catalizador. Por otro lado la presin de operacin
es mucho menor que la del mtodo de obtencin anterior.
Mercado:
Para esta ruta qumica el costo de las materias primas es menor que para el
proceso anterior debido a que no es necesario invertir en agentes qumicos que
permitan la regeneracin del catalizador.
Especificaciones: La reaccin de etileno en fase gaseosa tiene una conversin
respecto al etileno de 8% a 10%, la cual es mayor que el proceso en fase liquida,
adems de esto es posible obtener acetato de vinilo con una pureza de 99,9%.

Reaccin de metil acetato o dimetil ter con monxido de carbono e hidrogeno


Facilidad de implementacin:
Este proceso requiere como catalizadores sales de rodio o metales nobles del
grupo del platino, lo cual implica una gran dificultad para la adquisicin de las
materias primas, as como costos muy altos, debido a esto la obtencin de acetato
de vinilo mediante este mtodo no se ha implementado en la industria. Tambin es
necesario emplear ms de una unidad de reaccin y se generan mayor cantidad de
subproductos.
Mercado:
Como se mencion anteriormente, debido a la naturaleza de las materias primas
necesarias para el proceso los costos de materias primas son mucho mayores
comparados a los de las dems rutas qumicas.

Posterior a este anlisis se realiz uno ms concreto en donde a partir de diferentes


indicadores se calcul la factibilidad de la implementacin del proceso (Narvez,
2014):

24
Properties Acetic Acid Etileno Acetileno Agua Acetato de vinilo Oxigeno
Price (U$/t) 655 1141 7000 0 1300 200
UEL (%Vol) 19,90 36,00 81,00 0 13,40 0
LEL (%Vol) 4,00 2,70 2,50 0 2,60 0
Ex 0,16 0,33 0,45 0 0,11 0
Rx 2 2 3 0 2 0
Fx 2 4 4 0 3 0
RS 1 1 1 0 1 1
GWP 1,47 3,14 3,38 0 2,05 0
ODP 0 0 0 0 0 0
PCOP 0,19 2,50 0 0 0 0
AP 0 0 0 0 0 0
Lc50 (mg/L) 410,00 50,00 545,00 0 14,20 0
AATP 0 0,02 0 0 0 0
log Kow -0,17 1,13 0,37 0 0,07 0,65
BCF 0,29 4,00 3,16 0 2,00 3,16
Degradability (%) 58,00 0 0 0 44,06 0
PD 1,72 2,27 0
NOEC (mg/L) 1,26 13,00 2,50 14,20 0
CATP 0,79 0,08 0,00 0 0,07 0
LD50 (mg/kg) 3530 950000 0 2920 0
HTPI 0,00 0,00 0,00 0 0,00 0
TLV (ppm) 10 400 226 0 20 0
HTPE 0,10 0,00 0 0,05 0
Toxicity 2 1 1 0 2 0

Tabla A-1. Indicadores calculados para cada ruta qumica de reaccin, basado en [5].
A partir de estos indicadores se calcularon los diferentes que se utilizan para la
evaluacin del proceso a nivel econmico, de seguridad, ambientales y de salud
ocupacional (Narvez, 2014):
Resultados
Acetileno G Etileno L Etileno G
VATr -0,9714 0,4858 0,4858
Ambiental 1,0236 0,5246 0,5246
Seguridad 0,5172 0,4325 0,3741
Salud ocupacional 0,5703 0,5759 0,5759
CIr 3,0825 1,0471 0,9887
Tabla A-2. Resultados finales de indicadores para seleccin de ruta qumica.
A partir de estos resultados se define la reaccin de acetoxilacin de etileno en fase
gaseosa como la ms adecuada para su implementacin industrial dado que obtuvo el
Clr mnimo.

B. Establecimiento del tamao de produccin.

El acetato de vinilo monmero es un producto qumico ampliamente utilizado, en su


forma polimrica, en la industria de pinturas y adhesivos principalmente, el poliacetato
de vinilo es usado en adhesivos del tipo emulsin y de fusin en caliente. En
recubrimientos, como aglutinante, para papel, pinturas, fibras, papel de filtro y acabado
textil. En alimentos es utilizado como recubrimiento en quesos para evitar el
crecimiento de hongos o para proteger el producto de la humedad.
Teniendo en cuenta su variable aplicabilidad y que este producto es un precursor de
un producto intermedio, se puede inducir que debe ser un bien de bajo costo, con
grandes cantidades producidas a nivel mundial y cuya produccin es relativamente
sencilla.
Segn el reporte para 2007 de ICIS, Indicative Chemical Prices A-Z (ICIS, 2007), el
precio del acetato de vinilo monmero se encuentra en un intervalo de 0,5 a 0,7

25
USD/lb, sin embargo, por la desactualizacin de esta fuente y teniendo la informacin
recopilada en la seccin de exportadores e importadores, se obtuvo un precio
aproximado de 1,28 USD/kg lo que corresponde al valor de la sustancia puesta en
puerto, es decir, el precio sin el flete interno, slo incluye el transporte desde el pas
productor hasta puerto en Colombia (para la estimacin del precio del producto puesto
en Colombia se descartaron algunos datos atpicos) [4].

Tabla B-1. Importadores de VAM Fuente: [15].

A nivel mundial la produccin del acetato de vinilo monmero (VAM), producto de


inters en el diseo planteado en este documento, es caracterstica de un producto
que se considera un commodity, constatando lo anteriormente planteado, en adicin,
el costo por tonelada es de aproximadamente 1280USD/Ton. Es fundamental que a
partir del conocimiento del producto se comprenda que la competencia en la industria
de los commodities se debe dar a gran escala, es decir, ingresar en este mercado
requiere una capacidad de inversin alta por lo que slo con una planta de una
produccin considerable se puede ser competitivo [15].
La produccin de VAM se encuentra fuertemente dominada por Estados Unidos,
China, Japn y Taiwan; quienes producen alrededor del 60% de la capacidad mundial,
la cual es de 10000000 Ton/ao.

Tabla B-2. Produccin mundial de VAM. Fuente: [3]

Estados unidos, como se puede observar, es el mayor productor a nivel mundial,


contando con industrias qumicas como Celanese (mayor productor a nivel mundial),
Lyondellbasell, The Dow Chemical Company, Amuco INC y Sun Chemical, todas estas
entre los diez mayores productores a nivel mundial.
Otras industrias qumicas importantes para la produccin de VAM son; China
Petrochemical Corporation (China), Chang Ghun Group (China), Wacker (Alemania),
Ineos (Suiza) y Kem One (Francia) [3].

26
Latinoamrica posee varias industrias que requieren como materia prima el acetato de
vinilo monmero, a nivel nacional, un ejemplo importante, se encuentran industrias
productoras de pinturas como Pintuco, Pinturas Tito Pabn, entre otras, las cuales
consumen casi por completo las importaciones de este producto qumico (27000
Ton/ao) (CVN,2015). Asimismo, en general, en Latinoamrica se consumen
alrededor de 175000 Ton/ao en donde los mayores consumidores son Colombia,
Mxico y Brasil, pases en los cuales se encuentra amplia exploracin petrolfera, gran
cantidad de materias primas y una industria qumica creciente, sin embargo, en estos
pases se producen menos de mil toneladas ao de VAM, por lo cual sus necesidades
sobre este producto qumico se satisfacen a partir de importaciones, en general los
vendedores principales de este producto para estos pases son Estados Unidos y
China dada su cercana y la basta cantidad de rutas de abastecimiento establecidas
entre Asia y Amrica [15].

Tabla B-3. Importaciones de VAM por pas en Latinoamrica. Fuente: [3]

A partir del anlisis anteriormente desarrollado, y teniendo en cuenta el nicho de


mercado que se presenta en latinoamrica, se decidi producir en la planta diseada
en este proyecto 150000 Ton/ao, teniendo en cuenta una satisfaccin casi completa
de la demanda latinoamericana en donde no hay produccin pero, sin embargo, s
amplio uso de esta especie qumica, por lo cual presentar una oferta ms cercana y
especializada en este mercado garantizara su consumo. La produccin se estableci
teniendo en cuenta que el proceso debe ser continuo, con alimentacin continua de las
materias primas y con venta casi inmediata del producto (almacenamiento mximo de
7 das calendario).

C. Caractersticas de materias primas y productos.

En la tabla se muestran las propiedades fsicas de los principales componentes del


proceso.
Nombre/propiedad Etileno cido actico VAM Agua
Formula molecular C2H4 C2H4O2 C4H6O2 H2O
Peso molecular 28,05 60,05 86,09 18,02

27
Punto de ebullicin normal, C -110,73 117,89 72,8 100,00
Punto de fusin normal, C 169,15 16,78 -92,8 0,0
Temperatura crtica, C 9,1 321,3 246,0 401,0
Presin crtica, bar 50,41 57,9 40,3 220,64
3
Densidad lquida, kg/m (C) 577 (-110) 1049,2 (20) 934 (20) 1000 (15)
Calor de vaporizacin, kJ/mol 13,553 23,7 31,49 40,66
Tabla A.1. Propiedades fsicas de los principales constituyentes del proceso. Fuente:
[2].

En cuanto a los costos de las materias primas empleadas para la produccin de VAM
y el mismo, se registran en la tabla

Compuesto Precio, USD/MT


Etileno 1141
cido actico glacial 655
VAM 1,28
Hidroquinona 6452
Tabla A.2. Costo de componentes y producto de proceso. Fuente: Molbase.

Componente Aspecto y consideraciones Almacenamiento


de seguridad
Etileno Es un gas incoloro e En rea ventilada.
inodoro extremadamente Mantener el contenedor
inflamable, mantener fuertemente cerrado. Los
alejado de agentes contenedores pueden ser
oxidantes. Puede explotar de acero al carbn o
si es sometido a inoxidable. Proteger de la
calentamiento bajo presin, luz directa del sol.
puede causar irritacin
respiratoria, puede causar
mareo y somnolencia.
mantener alejado de
fuentes de calor, chispa,
llama, superficies calientes.
Evitar inhalar, vapores,
humo, niebla, spray, polvo.
Usar slo en rea ventilada.

cido actico glacial Es un lquido incoloro de Por encima de 39C


olor acre, inflamable, evitar sistema cerrado,
las llamas y chispas. por ventilacin y equipo
encima de 39C pueden elctrico a prueba de
formarse mezclas explosin.
explosivas vapor/aire,
tambin hay riesgo de
explosin en contacto con
oxidantes fuertes, cidos y
bases fuertes.

Hidroquinona Cristales incoloros, Separado de bases


combustible, las partculas fuertes, alimentos y
finas dispersas forman piensos
mezcla explosiva con el

28
aire, reacciona
violentamente con bases
fuertes.
VAM Lquido incoloro, de Cerrado hermtico, a baja
agradable olor, sus vapores temperatura, en reas
pueden moverse por ventiladas, lejos de
corrientes de aire y fuentes de ignicin
encenderse con chispas o
dems fuentes de ignicin
ubicadas a distancia.
Si se expone a calor
extremo puede
polimerizarse y explotar el
envase.
Tabla A.3. Consideraciones de seguridad y almacenamiento de compuestos
del proceso. Fuente: [20], [21]

D. Validacin de propiedades.

D.1. Capacidad calorfica


Se valid la capacidad calorfica de las sustancias a emplear en el proceso,
principalmente en estado gaseoso, a excepcin del VAM que tambin se observa en
estado lquido. Las grficas para cada sustancia se presentan a continuacin, donde
las curvas de color azul indican los datos provedos por el software de simulacin
Aspen Plus , mientras que las curvas de color naranja indican los datos obtenidos
experimentalmente de varias fuentes indicadas en cada grfico.

Capacidad calorfica etileno


65

60
Cp (Kj/kmol.K)

55

50

45

40

35
250 300 350 400 450 500 550
T (K)

Grafica D-1. Capacidad calorfica del etileno en estado gaseoso en funcin de


la temperatura, datos experimentales [16] frente a los reportados por el modelo
NRTL en Aspen Plus V8.6.

29
Capacidad calorfica cido actico
110

100

Cp (j/mol.K) 90

80

70

60

50
220 270 320 370 420 470 520 570 620
T (K)

Grafica D-2. Capacidad calorfica del cido actico en estado gaseoso en


funcin de la temperatura, datos experimentales [17] frente a los reportados por
el modelo NRTL en Aspen Plus V8.6.

Capacidad calorfica Oxgeno


35

30

25
Cp (kJ/Kmol.K)

20

15

10

0
100 200 300 400 500 600 700 800
T (K)

Grafica D-3. Capacidad calorfica del oxgeno en estado gaseoso en funcin de


la temperatura, datos experimentales [18] frente a los reportados por el modelo
NRTL en Aspen Plus V8.6.

30
Capacidad calorfica agua
35
34.8
34.6
Cp(j/mol.K) 34.4
34.2
34
33.8
33.6
33.4
250 300 350 400 450 500
T (K)

Grafica D-4. Capacidad calorfica del agua en estado gaseoso en funcin de la


temperatura, datos experimentales [17] frente a los reportados por el modelo
NRTL en Aspen Plus V8.6.

Capacidad calorfica VAM gas


0.5
0.45
0.4
0.35
Cp (Btu/lb.F)

0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 100 200 300 400 500 600 700
T(F)

Grafica D-5. Capacidad calorfica del vinil acetato monmero en estado


gaseoso en funcin de la temperatura, datos experimentales [19] frente a los
reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus V8.6.

31
Capacidad calorfica VAM liquido
0.5
0.45
0.4
Cp (Btu/lb.F) 0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 20 40 60 80 100 120 140
T (F)

Grafica D-6. Capacidad calorfica del vinil acetato monmero en estado lquido
en funcin de la temperatura, datos experimentales [19] frente a los reportados
por el modelo NRTL en Aspen Plus V8.6.

Capacidad calorfica del dixido de carbono


46
44
42
Cp (j/mol.K)

40
38
36
34
32
30
250 300 350 400 450 500
T (K)

Grafica D-7. Capacidad calorfica del dixido de carbono en estado gaseoso en


funcin de la temperatura, datos experimentales [17] frente a los reportados por
el modelo NRTL en Aspen Plus V8.6.
Como es posible observar en las grficas de las capacidades calorficas de las
sustancias del proceso, el mtodo NRTL se ajusta a los datos experimentales, puesto
que las curvas poseen comportamientos similares y los puntos son cercanos con
diferencias del orden de 10-1 - 10-2 lo cual es considerado aceptable para esta
propiedad. Por tal motivo se considera este mtodo, como el adecuado para emplear
en una simulacin del proceso.

D.2. Presin de vapor


Las presiones de vapor del cido actico, VAM, dixido de carbono y agua se
presentan a continuacin, no se presentan las grficas de presin de vapor para el
oxgeno y etileno puesto que estos se denominan como gases permanentes por lo

32
cual no presentan esta propiedad, puesto que incluso a bajas temperaturas y altas
presiones estos conservan su estado gaseoso.

Presin de vapor cido actico


120

100

80
P(kPa)

60

40

20

0
280 300 320 340 360 380 400
T (K)

Grfica D-8. Presin de vapor del cido actico en funcin de la temperatura, datos
experimentales [17] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.

Presin de vapor VAM


60

50

40
P(KPa)

30

20

10

0
270 280 290 300 310 320 330
T (K)

Grfica D-9. Presin de vapor del VAM en funcin de la temperatura, datos


experimentales [19] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.

33
Presin de vapor agua
25000

20000

15000
P(kPa)

10000

5000

0
290 340 390 440 490 540 590 640
T (K)

Grfica D-10. Presin de vapor del agua en funcin de la temperatura, datos


experimentales [17] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus V8.6.

Presin de vapor dixido de carbono


8.00E+03
7.00E+03
6.00E+03
5.00E+03
4.00E+03
P(kPa)

3.00E+03
2.00E+03
1.00E+03
0.00E+00
0 50 100 150 200 250 300 350
-1.00E+03
T (K)

Grfica D-11. Presin de vapor del dixido de carbono en funcin de la


temperatura, datos experimentales [17] frente a los reportados por el modelo
NRTL en Aspen Plus V8.6.
En las grficas D-8 a D-11 se evidencia coincidencia de los puntos experimentales
frente a los obtenidos mediante simulacin en Aspen Plus V8.6 por lo cual se asume
que este modelo se ajusta casi completamente a los datos, y es adecuado para
describir el comportamiento de estas sustancias en cuanto a presin de vapor.

34
D.3. Densidad

Densidad etileno
0.05
0.045
(mol/dmc) 0.04
0.035
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)

Grfica D-12. Densidad del etileno en funcin de la temperatura, datos


experimentales [22] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.

Densidad cido actico


19
18
17
(kmol/cum)

16
15
14
13
12
11
10
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)

Grfica D-13. Densidad del cido actico en funcin de la temperatura, datos


experimentales [22] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.

35
Densidad oxgeno
0.1
0.09
(kmol/cum) 0.08
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0 50 100 150
T (C)

Grfica D-14. Densidad del oxgeno en funcin de la temperatura, datos


experimentales [17] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.

Densidad agua
0.05

0.045
(kmol/cum)

0.04

0.035

0.03

0.025

0.02
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)

Grfica D-15. Densidad del agua en funcin de la temperatura, datos


experimentales [22] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.

36
Densidad dixido de carbono
0.05
0.045
0.04
(kmol/cum) 0.035
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0 25 50 75 100 125 150 175 200
T (C)

Grfica D-16. Densidad del dixido de carbono en funcin de la temperatura,


datos experimentales [17] frente a los reportados por el modelo NRTL en
Aspen Plus V8.6.

Densidad VAM
11.5

11

10.5
(kmol/cum)

10

9.5

8.5

8
0 10 20 30 40 50 60 70
T (C)

Grfica D-17. Densidad del VAM en funcin de la temperatura, datos


experimentales [19] frente a los reportados por el modelo NRTL en Aspen Plus
V8.6.
A partir de los resultados de validacin presentados en las grficas D-12 a D-17, es
posible ver que, as como para la presin de vapor y la capacidad calorfica a presin
constante, los valores experimentales se ajustan a los valores reportados por Aspen
Plus, ya que las curvas poseen comportamiento similar.

E. Validacin de equilibrios lquido-vapor.

E.1. Equilibrio cido actico-agua.


Para este equilibrio se tomaron los datos experimentales brindados por Sebastiani y
Lacquaniti para una presin de 1 atmsfera [23], se grfico el equilibrio xy del sistema
para el agua obtenido por ellos y se compar con el obtenido mediante el modelo de
37
NRTL simulado en Aspen Plus. Como se puede apreciar en la grfica E-1 los puntos
experimentales se ajustan adecuadamente al modelo termodinmico.

Grfica E-1 Validacin del equilibrio cido actico - agua, diagrama x-y del modelo
NRTL respecto a datos experimentales [23].

E.2. Equilibrio vinil acetato - agua


Como en el caso anterior se tomaron datos experimentales de Zhao, Li y Zhong [24],
llevados a una atmsfera de presin; stos se compararon con los datos brindados
por el modelo termodinmico NRTL para el sistema generados mediante Aspen Plus,
e igualmente se grafic el diagrama xy para el agua, se observa que el modelo tiene la
misma tendencia que los datos experimentales aunque algunos de stos no tocan
directamente la lnea correspondiente al modelo NTRL; sin embargo se aprecia que el
modelo simula adecuadamente la miscibilidad parcial del acetato en agua. En la
grfica E-2 se puede apreciar la validacin.

38
Grfica E-2. Validacin del equilibrio vinil acetato - agua, diagrama x-y del modelo
NRTL respecto a datos experimentales [24].

E.3. Equilibrio vinil acetato - cido actico


Para el equilibrio binario final, se tomaron datos de Kato [25] el cual llev la corrida
experimental a 740 mmHg de presin, por lo que de la misma manera, se mont el
equilibrio binario en Aspen Plus utilizando el modelo NRTL a dicha presin, se grafic
el diagrama x-y para el acetato de vinilo, el cual se puede apreciar en la grfica E-3, se
puede apreciar que el modelo simula adecuadamente la tendencia de los datos
experimentales.

Grfica E-3 Validacin del equilibrio vinil acetato - cido actico, diagrama x-y del
modelo NRTL respecto a datos experimentales [25].

39
E.4. Equilibrio etil acetato - cido actico y etil acetato - agua
Para estos equilibrios, los datos experimentales se encontraron en la base de datos
dortmund data bank ambos encontrados a una atmsfera, como se evidencia en
ambos equilibrios, al compararlos con el modelo termodinmico NRTL, se puede
aseverar que ste modelo se ajusta adecuadamente a los datos
reales(experimentales) como se evidencia en las siguientes grficas.

Grfica E-4 Validacin del equilibrio etil acetato - agua, diagrama x-y del modelo NRTL
respecto a datos experimentales [26]

Grfica E-5 Validacin del equilibrio etil acetato - cido actico, diagrama x-y del
modelo NRTL respecto a datos experimentales [27].

40
F. Validacin de conversin en el proceso a partir de cintica de
reaccin.

El proceso implementado, generalmente, a nivel industrial se encuentra establecido


con conversiones de entre 8 y 12% (etileno-> VAM), esta conversin se alcanza
utilizando un catalizador de paladio soportado en slica o con un catalizador
paladio/oro soportado, asimismo, en slica. El catalizador compuesto de paladio y slica
presenta conversiones muy similares al paladio-oro-slica, sin embargo, divergen
significativamente en la selectividad hacia produccin de acetato de vinilo monmero.
Es de vital importancia para este procedimiento que se presenta una selectividad alta
para garantizar un gasto eficiente de etileno. Teniendo en cuenta lo anteriormente
mencionado y dada la necesidad de maximizar la produccin de acetato de vinilo
monmero, el catalizador ptimo para el proceso diseado es el Pd/Au sobre slica. La
conversin del proceso se fij en 10% teniendo en cuenta un anlisis de la velocidad
de reaccin realizado en Diseo del proceso de produccin de vinil acetato monmero
mediante la va cido actico-etileno, en donde a partir de la cintica que se describir
a continuacin, se analiza la velocidad de formacin del acetato y la conversin con
respecto tiempo.

Grfica F-1. Velocidad de produccin de VAM para una relacin molar de alimento
etileno/oxgeno de siete. Fuente: [28].
De esta grfica se puede concluir que a medida que la conversin aumenta la
velocidad de reaccin disminuye, por lo cual a altas conversiones el tiempo de
residencia en el reactor debe ser muy alto, asimismo debe serlo el volumen y la
cantidad de catalizador.
Las reacciones que se dan en el reactor propuesto son la de formacin del acetato de
vinilo monmero:

41
La cual es la reaccin deseada y adicionalmente se presenta una reaccin paralela,
minimizada por la presencia de catalizador en el reactor, que es la combustin del
etileno:

A partir de estas reacciones se procedi a realizar una bsqueda bibliogrfica de las


cinticas que describen las mismas.
Las cinticas implementadas en este documento son las presentadas a continuacin:

En donde VAM es acetato de vinilo monmero.


Como se puede observar, la velocidad de formacin del VAM es nicamente
dependiente de las presiones parciales del etileno y el oxgeno, es decir, la
concentracin del cido no influye de manera directa la velocidad de formacin del
producto. Para la reaccin paralela se tiene:

En el artculo trabajado (Vinyl Acetate Monomer Process), se encontraron los factores


pre exponenciales calculados a partir del mtodo turnover-frecuency (TOF) (este
mtodo fue implementado mediante una adaptacin del mtodo utilizado para accin
enzimtica).

Tabla F-1.Ordenes de reaccin y factores pre-exponenciales de la cintica. Fuente: [8]


Es de vital importancia tener en cuenta que el exponente negativo de la reaccin de
combustin puede darse porque los efectos de la adsorcin son extremadamente
fuertes entre la superficie del catalizador y el etileno. [29]
La operacin del reactor se encuentra garantizando la seguridad del proceso
manteniendo la composicin etileno-oxgeno excediendo el lmite superior de
explosividad, as mismo, se sabe que la presin influye significativamente en la
productividad del reactor, a mayor presin, mayor productividad, sin embargo, este
aumento genera un decremento en la selectividad de la reaccin de formacin de
VAM, dado que las molculas de etileno se adsorben en el catalizador y esto
promueve la reaccin de combustin, sin embargo para que se de esta adsorcin y la
promocin de la combustin, sta debe ser generada por altas presiones de oxgeno y
no de etileno, como se puede deducir a partir de los exponentes de la cintica de
combustin.
A partir de estos datos reportados para la cintica se procedi a comparar con equipos
y diseos ya existentes de reactores de acetato de vinilo monmero con una
conversin de 10%, en este punto, se encontr un reactor de tubos y coraza,
empacado con catalizador de Pd/Au/slica el cual se encontraba funcionando para
producir 85000 Ton/ao del acetato de VAM, mediante la simulacin en ASPEN,
teniendo en cuenta las especificaciones de diseo y geometra del reactor, junto con
las caractersticas fsicas del empaque, se constat la validez de la cintica
seleccionada para el diseo, teniendo en cuenta que la produccin del artculo

42
coincide con la obtenida en el simulador, teniendo como cintica la ley de potencias
reportada en Vinyl acetate monomer process [5].

G. Potencial econmico - estructura de entradas y salidas.

A partir del esquema de caja negra se genera el diagrama que tiene en cuenta los
reciclos y la separacin involucrada en el proceso en general, como se puede apreciar
en la siguiente figura.

Figura G-1. Esquema general para la obtencin de acetato de vinilo

A partir del esquema se plantean los balances asumiendo separacin perfecta, fijando
la produccin de acetato de vinilo a la salida.

G.1. Primer potencial econmico


En cuanto al primer potencial econmico, se busc determinar qu valores para la
fraccin de purga retirada del reciclo de gases permite que el proceso resulte viable
econmicamente. De acuerdo a sto, y como se muestra en el trabajo, se realiza un
balance econmico teniendo en cuenta los ingresos y egresos, siendo los ingresos el
etileno en la purga que puede aprovecharse como combustible adems de las
ganancias provenientes de la venta del producto, mientras que los egresos
corresponden a las materias primas alimentadas al proceso. De acuerdo a sto como
se mostr, las ecuaciones empleadas fueron:

Donde PE corresponde al potencial econmico, C al precio de venta del VAM, P a la


v v

cantidad de VAM producida, C al costo del combustible, P al flujo de purga gaseosa,


F G

y a la fraccin de etileno en la purga, H , C , C y C corresponden al precio de


EP C E O AA

compra del etileno, oxgeno y cido actico y finalmente F , F y F hacen referencia al


E O AA

flujo de etileno, oxgeno y cido actico alimentados.

Para hacer esto y llegar al resultado mostrado en el informe principal, inicialmente se


realiz el balance de materia del proceso teniendo en cuenta los reciclos. Para
realizarlo en Excel se fij la produccin de VAM como 236 kmol/h y a partir de ste
valor se desarroll el balance completo considerando que el etileno ingresa puro y que
el cido actico contiene 0,5% de cido frmico, adems que el oxgeno que ingresa al

43
proceso tiene trazas nicamente de nitrgeno, tambin del 0,5%. Por ltimo, se
consider una alimentacin equimolar de cido actico y etileno, sin embargo, por
cuestiones de seguridad debido al lmite de explosividad del etileno, la relacin etileno-
oxgeno se fij como 3 a 1 a la entrada del reactor, con el objetivo de operar sobre el
lmite superior de explosividad. Se descarta trabajar debajo del lmite inferior puesto
que se operara con un exceso de oxgeno para una misma conversin de etileno. En
la siguiente tabla se muestran los precios de las materias adems de la entalpa de
combustin del etileno:

US$/Kg US$/Kmol
Etileno 0,9 25,245
Oxgeno 0,2 6,4
cido actico 0,6 35,8
Acetato de vinilo 1,25 107,5
Combustible [$/KWh] 0,035
Hc etileno [KJ/Kmol] 1400000
Tabla G-1. Costo de las materias primas y productos y entalpa de combustin del
etileno.

En la tabla G-2 se muestran los flujos de inters en el balance econmico de acuerdo


a la fraccin de purga:

Purga Oxgeno F Etileno F Actico F VAM Etileno Combustin


[Fraccin] [Kmol/h] [Kmol/h] [Kmol/h] [Kmol/h] [Kmol/h]
0,05 339,8 405,0 236 236 102,9
0,1 363,3 507,9 236 236 205,8
0,2 410,3 713,7 236 236 411,6
0,3 457,4 919,5 236 236 617,4
0,4 504,4 1125,2 236 236 823,2
0,5 551,5 1331,0 236 236 1029,0
0,6 598,5 1536,8 236 236 1234,8
0,7 645,5 1742,6 236 236 1440,5
0,8 692,6 1948,4 236 236 1646,3
0,9 739,6 2154,2 236 236 1852,1
Tabla G-2. Flujos de inters en el balance econmico.

Considerando los precios mostrados en la tabla G-1 y los flujos de la tabla G-2, ya es
posible calcular el precio del combustible, materias primas y producto, los cuales ya
permitirn calcular el potencial econmico, en la tabla G-3 se muestran estos
resultados:

Purga $ Alimento/h $ Producto/h $ Comb/h PE $/h


0,05 20844,5 25370,0 1400,5 5926,0
0,1 23592,6 25370,0 2801,1 4578,4
0,2 29088,9 25370,0 5602,1 1883,2
0,3 34585,2 25370,0 8403,2 -812,0
0,4 40081,5 25370,0 11204,2 -3507,3
0,5 45577,8 25370,0 14005,3 -6202,5
0,6 51074,1 25370,0 16806,3 -8897,7
0,7 56570,4 25370,0 19607,4 -11593,0
0,8 62066,7 25370,0 22408,5 -14288,2
0,9 67563,0 25370,0 25209,5 -16983,4

44
Tabla G-3. Costos calculados y potencial econmico de acuerdo a la fraccin de
purga.

Grfica G-2. Primer potencial econmico sin considerar compresores.

Finalmente, la grfica F-1 ilustra a qu valores para la fraccin de purga son vlidos
para obtener ganancias con el proceso, siendo purgas inferiores al 25% las que hacen
factible econmicamente el proceso. Adicionalmente se aprecia que la grfica
presenta un comportamiento lineal, a medida que la fraccin de purga aumenta las
ganancias disminuyen, esto debido a que el costo de la generacin de combustible no
supera el costo de compra de las materias primas, por lo tanto, despus de
aproximadamente una fraccin de purga de 0,28 el costo de las materias primas
sobrepasa el de la generacin de combustible y venta de productos en conjunto.

G.2. Segundo potencial econmico


Como se encuentra explicado en el trabajo principal, se montaron los dos compresores
necesarios en el proceso en Aspen Plus fijando una eficiencia isoentrpica de 0,8,
determinando as la potencia al freno del compresor (bhp), para los cuales, al variar la
fraccin de purga se determina el costo total del compresor (costo instalado + costo de
operacin), los cuales se determinan mediante las siguientes expresiones [10]:

Dnde en la ecuacin utilizada para calcular el costo de operacin anualizado las 8150
horas corresponden a las horas de trabajo en un ao sin contar los das en los cuales
el compresor se encuentra en mantenimiento. A continuacin, se muestra una tabla
con los valores utilizados para el clculo:
M&S 1457,4
Precio kWh Brasil (R$/kWh) 0,4816

45
Precio kWh Brasil (US$/kWh) 0,1485

Tabla G-4. Valores del ndice Marshall & Smith en el ao 2010 [11] y del precio
energtico en Brasil para el 2015 [12]
Los compresores mencionados son el necesario para el reciclo de gas despus de la
separacin de gases y lquidos, para el que se fija una presin de 1 atmsfera y una
temperatura de 35C (temperatura estndar a la que se separan los gases y lquidos
mediante un condensador parcial), la presin a la salida corresponde a 5 atmsferas,
fijadas en equipo en Aspen. El segundo compresor corresponde al compresor que
alimenta el cido actico vaporizado al reactor, la presin inicial corresponde a 1
atmsfera y la temperatura inicial a 118,1C(temperatura de ebullicin normal del
actico), la presin final corresponde a 5 atmsferas.
Al variar la fraccin de purga en el proceso, se calcularon los costos instalados y de
operacin, obteniendo la siguiente tabla:

Costo total compresor Costo total compresor Costo


Composicin gas(US$/h) actico(US$/h) Compresin
purga (US$/h)
0,05 1039,3 1141,9 2181,2
0,1 988,5 1141,9 2130,4
0,2 886,3 1141,9 2028,2
0,3 783,3 1141,9 1925,2
0,4 679,4 1141,9 1821,3
0,5 574,3 1141,9 1716,2
0,6 467,7 1141,9 1609,6
0,7 359,3 1141,9 1501,2
0,8 248,2 1141,9 1390,1
0,9 132,7 1141,9 1274,6
Tabla G-5. Costo de compresin total variando la composicin de la purga.

A partir de los costos calculados se calcul un nuevo valor de las ganancias basadas
en las anteriores obtenidas sin tener en cuenta el costo de compresin, con lo que se
determin la grfica correspondiente al segundo potencial econmico para el proceso,
grfica G-3, basada en la tabla G-6.

1 Potencial Costo 2 Potencial


Composicin econmico. Compresin econmico.
purga (US$/h) (US$/h) (US$/h)

0,05 5926 2181 3745


0,1 4578 2130 2448
0,2 1883 2028 -145
0,3 -812 1925 -2737
0,4 -3507 1821 -5329
0,5 -6203 1716 -7919
0,6 -8898 1610 -10507
0,7 -11593 1501 -13094
0,8 -14288 1390 -15678
0,9 -16983 1275 -18258

46
Tabla G-6. Nuevo potencial econmico calculado teniendo en cuenta los costos de
compresin.

Grfica G-6. Nuevo potencial econmico calculado teniendo en cuenta los costos de
compresin.
A partir del nuevo potencial econmico calculado se observa que para que el proceso
sea factible econmicamente, fraccin de purga debe encontrarse entre 0 y 0,2, para
evitar prdidas, el comportamiento lineal del potencial econmico se mantiene ya que
la purga afecta directamente sobre los costos de compresin, ms especficamente el
de gas.

H. Secuencia de separacin de mezclas

La secuencia de separacin que se plantea a continuacin se encuentra descrita


dentro del sistema ternario cido actico (A), agua (H2O) y acetato de vinilo
monmero (VAM), en primera instancia se representa en el diagrama el sistema a 1
atm, sobre este se describe la secuencia que se plantea y se obtiene VAM, agua y
cido actico en un arreglo que consta de tres torres de destilacin y un separador
heterogneo.

47
Figura H-1. Diagrama propuesto de separacin de mezcla homognea.
Esta secuencia se valida en el diagrama ternario

Figura H-2. Diagrama ternario VAM (vinyl-01)-agua (WATER)-cido actico (ACETI-


01). A 1 atm de presin

48
En esta figura se pueden apreciar las lneas residuales factibles para la separacin del
sistema ternario de entrada, a partir de la seleccin de una de estas se traza la lnea
de la torre que se usar para esta primera destilacin para la cual se obtiene por cima
el azetropo (agua-VAM) y por fondos una mezcla (agua-cido actico T1), estos
productos de destilacin son escogidos con el fin de obtener en ambos mezclas
binarias, de este modo se hacen ms fciles las separaciones teniendo en cuenta que
se encuentra una nica lnea residual posible, as mismo pasa para la mezcla de VAM
y agua, en la cual se presenta un azetropo, sin embargo, este es heterogneo
obtenindose una mezcla destilable en la fase orgnica (segunda destilacin T2)
y agua pura. Por ltimo, la mezcla de cido actico y agua se destila con el fin de
obtener cido actico recirculable a la etapa de reaccin y agua (tercera destilacin
T3).

I. Integracin energtica del problema

Inicialmente se observa sobre la simulacin completada, las corrientes que necesitan


tanto de enfriamiento como de calentamiento, adems de que stas proporcionen una
diferencia de temperatura suficiente para realizar la integracin, inicialmente se
observaron los intercambios de calor necesarios en las 3 columnas de destilacin
(rehervidores y condensadores) a travs del perfil de temperatura a lo largo de las
torres, los cuales se pueden observar a continuacin:

Grfica I-1. Perfil de temperatura en la torre de destilacin azeotrpica. Fuente: Aspen


Plus

49
Grfica I-2. Perfil de temperatura en la torre de destilacin de purificacin de VAM.
Fuente: Aspen Plus

Grfica I-3. Perfil de temperatura en la torre de destilacin de separacin de cido


actico-agua.
Como se puede observar en las anteriores grficas, se puede realizar integracin con
los condensadores de las 3 torres y el rehervidor de la torre de purificacin de VAM ya
que los dems rehervidores en estado estacionario mantienen la temperatura de la
columna prcticamente constante, por lo cual no seran de utilidad para la integracin
de calor. Las dems corrientes para la integracin se tomaron observando el
requerimiento de calentamiento o enfriamiento dentro del proceso, a continuacin se
muestra una tabla en la que se encuentran consignadas las corrientes, nombradas de
acuerdo con su denominacin en la simulacin, los flujos de los condensadores as
como del rehervidor se tomaron del perfil de flujos dentro de las respectivas torres de
destilacin y los valores de los calores especficos de cada corriente fueron
seleccionados igualmente de la simulacin.

Corrientes Cp FCp
T in (C) T out (C) F(kg/h)
calientes (kJ/kg.K) (kJ/h.K)
SALIDARX 180 25 1,547 252062 389871,6
MEZCLA 75 25 2,726 36299 98952,9
COND RIG1 81 15 2,170 55763 120988,5
COND RIG2 69 20 1,773 28238 50066,8
COND RIGAC 92 75 2,487 151906 377772,5
Corrientes F FCp
T in (C) T out (C) Cp (kJ/kg.K)
fras (kg/h) (kJ/h.K)
FRESHG-0 25 180 1,305 20867 27234,0
AAMIXC 104 180 1,390 141784 197105,0
RECICLO 34 180 1,299 89411 116134,4
REBOILER RIG2 84 98 1,660 36020 59801,2
Tabla I-1. Listado de corrientes para disear la estructura de integracin energtica.
El siguiente paso consiste en colocar las corrientes en un archivo de Aspen Energy
Analyzer, al cual tambin se le ingresan las corrientes de servicio, las cuales para ste

50
caso son vapor de alta presin como hot utility y Refrigerante 1 como cold utility. En
la tabla I-2 se aprecian las propiedades de stos dos fluidos.

Tabla I-2. Listado de corrientes de servicio para el proceso. Fuente: Aspen Plus
Posteriormente se determina el T mnimo mediante un clculo previo de costos de
capital y costos de operacin, teniendo en cuenta un factor de animalizacin para una
vida de 15 aos de la planta. Para los costos fijos se tiene la siguiente expresin:

0,8
[$] = 1104 + 800 ( )

A partir de los costos de operacin calculados para la red de intercambiadores inicial,


sin integracin ptima, se crea la grfica de costos totales de operacin y costos de
capital contra delta T mnimo (grfica I-4):

Grfica I-4. Delta T mnimo vs costos fijos y de operacin. Fuente: Aspen Plus

En la grfica anterior se observa que el delta T mnimo ptimo para los costos es de
19C, ya que es el punto en el que los costos de operacin y fijos se interceptan.
Tambin es posible graficar la curva gran compuesta teniendo en cuenta el delta T
mnimo fijado, como sepuede apreciar, la integracin que se encontrar contar
mayormente con intercambios de calor con servicios que entre corrientes del proceso
(grfica I-5). Adems de ello para ste delta T el pinch se encontrar en 180C para la
corriente caliente y 161C para la fra.

51
Grfica I-5. Curva gran compuesta para la integracin de la red.

Despus se pasa al ambiente de proyecto de integracin mediante el cual se


calculan las redes de intercambiadores recomendadas, y a partir de las cuales se
obtienen resultados pertinentes al costo de capital, costo de operacin y rea total.
Cabe resaltar que el costo de operacin tiene en cuenta la cantidad de servicios
utilizados con con su respectivo costo por kJ, brindado por el programa.
Debido a la gran importancia los costos, se realiza una anualizacin fijando las
ganancias anualizadas del segundo estudio de factibilidad, para una purga del 10% y
se determinan las ganancias totales a 5, 10 y 15 aos de vida del proceso. A
continuacin se presenta la tabla I-3 , donde se aprecian los parmetros de costos
operativos y de capital, el rea y el nmero de unidades por red y I-4 donde se
encuentran las ganancias calculadas en los 3 aos mencionados.

Ganancias
T [C] 19 21444499
( US$/ao)
Costo operativo rea
Configuracin total[US$/ao] Capital[US$] total[m2] # Unidades
1 $2.048.343 $2.095.823 7318,0 17
2 $2.175.102 $1.959.377 7205,7 14
3 $2.489.160 $1.847.033 6549,5 14
4 $2.333.111 $832.582 2670,5 11
5 $2.500.622 $1.388.474 4645,9 13
6 $2.639.245 $1.288.860 2856,9 11
7 $2.882.559 $956.883 2811,3 12
8 $2.930.719 $576.420 1806,1 9
Tabla I-3 Costos, rea total y nmero de intercambiadores por red recomendados por
Aspen Energy Analyzer para el proceso.

Ganancias (ao)
Configuracin
5 10 15
1 94884954,71 191865732,3 288846509,9

52
2 94387605,39 190734588,2 287081571
3 92929661,33 187706355,8 282483050,3
4 94724355,09 190281292 285838228,9
5 93330907,44 188050288,5 282769669,5
6 92737409,41 186763678,4 280789947,3
7 91852816,58 184662516,6 277472216,5
8 91992477,4 184561375,2 277130273,1
Tabla I-4 Ganancias en los aos de operacin de la planta para cada red de
intercambiadores generada.
A partir de la anterior tabla se generaron las grficas de ganancias para los 3 aos
establecidos, con el objetivo de observar cul de las 8 redes es ms factible
econmicamente en el tiempo, no se tuvieron en cuenta fenmenos de depreciacin
para determinar dichas ganancias.

Ganancias en 5 aos
$96
Millions

$95
Ganancias (US$)

$95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores

Grfica I-6. Ganancias en 5 aos por red de integracin energtica.

Ganancias en 10 aos
$96
Millions

$95
Ganancias (US$)

$95
$94
$94
$93
$93
$92
$92
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores

53
Grfica I-7. Ganancias en 10 aos por red de integracin energtica.

Ganancias en 15 aos
$290

Millions
Ganancias (US$)
$285

$280

$275
1 2 3 4 5 6 7 8
Red de intercambiadores

Grfica I-8. Curva gran compuesta para la integracin de la red

De acuerdo a las grficas I(6-8), la red de intercambiadores de calor que ms provee


ganancias es la nmero 1, por lo que sta se elige para implementar en la integracin
de calor del proceso. Para esta red el gasto final de vapor corresponde a 23929,1 kg/h
de vapor de alta presin y 21840874,8 kg/h para el refrigerante.
A continuacin, se muestra una tabla con los intercambios de calor propuestos por
dicha red, en la tabla se observan los nombres de las corrientes, tanto en la simulacin
como en el PFD de integracin de calor.

Caliente Fra
PFD Simulacin Tin [C] Tout [C] PFD Simulacin Tin [C] Tout[C]
8 SALIDARX 180,00 177,85 22 REB RIG2 84,00 98,00
hps HP Steam 250,00 249,24 5C AAMIXC 165,97 180,00
hps HP Steam 250,00 249,24 12' RECICLO 165,97 180,00
hps HP Steam 250,00 249,24 1C FRESHG-0 165,97 180,00
8A SALIDARX 177,85 115,89 1A FRESHG-0 25,00 165,97
8B SALIDARX 177,85 115,89 5A AAMIXC 104,00 165,97
8C SALIDARX 177,85 115,89 12A RECICLO 83,32 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 5B AAMIXC 104,00 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 12B RECICLO 83,32 165,97
hps HP Steam 249,24 249,00 1B FRESHG-0 25,00 165,97
8D SALIDARX 115,89 45,89 12 RECICLO 34,00 83,32
8E SALIDARX 115,89 45,89 refr1 Refrigerant 1 -24,42 -24,00
24 COND RIG2 69,00 20,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
36 COND RIGAC 92,00 75,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
17 COND RIG1 81,00 15,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
38 MEZCLA 75,00 25,00 refr1 Refrigerant 1 -24,84 -24,42
8' SALIDARX 45,89 25,00 refr1 Refrigerant 1 -25,00 -24,84
Tabla I-5 red de intercambio de calor adecuada para el proceso trabajado.

54
A partir de la anterior tabla se plantearon los intercambios de calor mostrados en el
PFD con integracin de calor.

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