EXTRUSIN de aluminio y tratamientos de superficie
Por: Carlos Paseiro de Ciria.
Departamento Tcnico (Proquimia SA)
Corrosin filiforme
(parte I)
El fenmeno de la corrosin filiforme se conoce desde hace
mucho tiempo tanto en el acero como en el aluminio, afectan-
do a un gran nmero de sectores econmicos (aeronutico,
marino, nuclear, transporte, mecnico, qumico, armamen-
to, construccin, etc). Aunque se trate de un defecto superfi-
cial que no produce debilitamiento del material, las reclama-
ciones basadas en este tipo de corrosin en un principio
podramos decir que son de carcter meramente esttico.
El ataque producido por la corrosin filiforme fue observa-
do, por primera vez, sobre cajas de estao barnizadas para
guardar tabaco (las primeras conclusiones fueron que el
ataque se produca por las emanaciones del tabaco). Este
tipo de corrosin se produce sobre los substratos de acero,
magnesio, aluminio, cinc y nquel - cromo, con recubrimien-
tos orgnicos, minerales y metlicos, tales como barnices,
pinturas, lacas, papel, fosfatos, estao, esmaltes, plata, oro
y nquel cromo. E incluso aparece sobre el metal desnudo.
Fue la industria aeronutica la que se interes ms profun-
damente por este tipo de corrosin, que solucion mediante
la tcnica del plaqueado. Ha sido el aumento de mercado
del aluminio en la construccin el que ha acentuado este
problema, especialmente en el periodo comprendido entre
1989 1994.
En algunos pases europeos se asoci la subida especta-
cular de este problema de corrosin, con la importacin de
10 aluminio procedente de Rusia.
Sean cuales fuesen las causas del aumento de corro-
sin, la pregunta es cul es la causa por la que perfi-
les situados en la misma ubicacin, con la misma coloca-
cin y orientacin presentan o no este tipo de corrosin?
Hasta la fecha, casi todos los estudios han ido encamina-
dos a mejorar la capa de conversin y de la pintura o al
estudio terico - prctico del mecanismo y su desarrollo.
Despus de desechar, una tras otra, dudas acerca del tipo
de la capa de conversin, del sistema de aplicacin y de
la pintura, entend, (tal vez por mi especialidad como fsico
- metalrgico) que el problema de la corrosin podra ser
generado por los elementos aleantes.
La aparicin de la corrosin filiforme est relacionada con la
exposicin de los metales sometidos a atmsferas con una
humedad relativa comprendida entre el 65% y el 90%, la
presencia en sta de ciertas sustancias activadoras como
los cloruros o el dixido de azufre, y la existencia de defec-
tos en la superficie de recubrimiento que impidan una bue-
na proteccin del metal.
Los filamentos que constituyen este tipo de corrosin sur-
gen siempre a partir de un defecto de recubrimiento y que
en un principio se desarrollan perpendicularmente a ese de-
fecto, aunque ms tarde los filamentos pueden cambiar de
direccin orientndose en la direccin del esfuerzo aplicado
para generar la pieza metlica.
 EXTRUSIN de aluminio y tratamientos de superficie

Las caractersticas de los filamentos son similares en to- En la siguiente figura se puede ver un esquema de la cabe-
dos los metales, su anchura media est comprendida za y las reacciones que se pueden ver en ella.
entre 0,5 y 3 mm, su altura con respecto al resto de re-
cubrimiento est en torno a las 20 m y su profundidad
en el interior del metal no sobrepasa las 15 m. La velo-
cidad de crecimiento de los hilos vara entre 0,01 mm/d
y 0,85 mm/d, estando muy influenciada por la temperatura.

En los filamentos de corrosin se distinguen claramente dos

partes, una cabeza activa que es la responsable del avan-
ce del filamento y una cola formada por los productos que
se generan en la corrosin del metal.

En el campo de la construccin, la corrosin filiforme apa-

reci de un modo ms acentuado en los ltimos aos, ob-
servndose un aumento creciente de casos de deterioro por
este tipo de corrosin a partir del ao 1980. Este aumento es
en parte lgico debido al creciente uso de estos materiales.

La aparicin de corrosin en los perfiles lacados es inde-

pendiente del recubrimiento empleado (en polvo o lquida)
y de los tratamientos de superficie, aunque las mejoras
tanto de la pintura como de los tratamientos han ayudado
a reducir esta corrosin, en cambio este fenmeno est
muy relacionado con el emplazamiento del material as
como con las caractersticas propias de la pieza de cons-
truccin.

Respecto al emplazamiento de las piezas es preciso tener

en cuenta:

Su posicin.

La exposicin directa e indirecta a la atmsfera corrosiva.

El tiempo de ataque de las especies corrosivas.

Las caractersticas de la pieza de construccin que se de-
ben considerar son:
La ausencia de pre-tratamiento qumico o un pre-trata-
miento inadecuado.
Poros o defectos en la pelcula de la laca.
La clula de corrosin est situada en la cabeza del filamen-
to, contiene la solucin de sustancias corrosivas y es en ella
donde tienen lugar las reacciones electroqumicas de corro-
sin. Detrs de la cabeza se encuentra la cola del filamen-
to, llena de productos de corrosin ya secos y se considera
como una zona inactiva.
Dentro de la cabeza existe una clara asimetra, con diferen-
tes valores de potencial y pH. Esta diferencia de valores in-
dica que en el frente de la cabeza (la zona de pH ms bajo
y menor concentracin de oxgeno) es el rea andica, aqu
es donde se produce la reaccin de oxidacin del metal,
mientras que en la parte posterior (ms rica en oxgeno) es
la zona catdica.
En la zona andica de la cabeza se produce la oxidacin del
aluminio a AL3+, estos iones, junto con los iones H+, migran
hacia la parte posterior de la cabeza debido a la diferencia
de potencial que existe entre ambas zonas (0,09 V).
Mientras tanto llega a la parte posterior de la cabeza, por
difusin a travs de la cola, un nuevo aporte de oxgeno y
agua, que se reducen en el ctodo a OH-. Los OH- avan-
zan hacia el centro de la clula hasta reaccionar con el
AL3+ para formar primero AL(OH)3 y finalmente, el xi-
do hidratado que precipitar en la cola del filamento.
El anin activador de la corrosin (cloruro o sulfato en la
mayora de los casos) se mantienen en el interior de la
cabeza y es desplazado con el movimiento del filamento.
Este mecanismo permite explicar las caractersticas ms
tpicas de la corrosin filiforme:
Los filamentos de corrosin tienen una direccionalidad
de avance muy marcada en su crecimiento.
Es imprescindible la presencia de oxgeno para que la
corrosin filiforme se propague. 11
 EXTRUSIN de aluminio y tratamientos de superficie
Tipo de Sustancia Velocidad de
recubrimiento activadora crecimiento (mm/d)
Alqulico Vapor de HCl
Acrlico Vapor de HCl
Poliuretano Vapor de HCl
Polister Vapor de HCl
Epoxi Vapor de HCl
Los filamentos de corrosin no se cruzan unos con otros
o con roturas de la superficie del recubrimiento.
El tamao y la velocidad de las clulas est poco afecta-
da por las propiedades fsicas del recubrimiento.
Esta corrosin ocurre dentro de un intervalo de humedad
atmosfrica caracterstico.
Al considerar que el aporte de oxgeno y agua a la clula de
corrosin se produce por difusin a travs de los productos
de la cola y no a travs de los microporos del recubrimiento,
se puede explicar que se mantenga la zona andica en la
parte delantera de la cabeza, donde la cantidad de oxge-
no es muy baja y la zona catdica en la posterior, con una
cantidad de oxgeno mayor. De esta forma la cabeza del fi-
lamento contina avanzando en la misma direccin que ya
llevaba, y no tendr que crecer concntricamente.
As pues la presencia de oxgeno es imprescindible en el
mecanismo de corrosin, adems el oxgeno alcanza la ca-
beza por difusin. Estas afirmaciones se han demostrado
mediante experimentos en los que se ha sellado la parte
final de la cola del filamento con una resina epoxi compro-
bndose que se detiene el crecimiento del filamento. Este
mismo resultado se obtiene cuando se sustituye el oxgeno
del ambiente por nitrgeno.
Los filamentos de corrosin en su crecimiento no se cruzan
unos con otros o con roturas del recubrimiento. La razn de
este comportamiento es que cuando la cabeza de uno se
encuentra con la cola de otro filamento o un defecto del re-
cubrimiento, el frente de la cabeza est expuesto a una nue-
va fuente de oxgeno, produciendo variaciones en las zonas
andicas y catdicas de corrosin y por lo tanto cambios en
la direccin de avance del filamento.
Una explicacin de que las propiedades de la pelcula afecten
poco al tamao y a la velocidad de las clulas de corrosin,
se encuentra nuevamente en cmo alcanza el oxgeno la ca-
beza del filamento. El oxgeno no llega mayoritariamente a la
cabeza del filamento a travs del recubrimiento, por lo tanto
su porosidad no influir en el avance y crecimiento de la ca-
beza. En cambio, la temperatura s tiene una influencia ma-
yor, ya que afecta a la velocidad de los procesos de difusin.
En la tabla 1, recogida de la bibliografa, se resumen algunas
12 velocidades de crecimiento de corrosin obtenidos para dife-
TABLA 1.
Humedad relativa Ancho del filamento
(%) (mm)
0,1 85 0,5-1
0,1 85 0,5-1
0,1 75-85 0,5-1
0,2 85 0,5-1
0,009 85 0,5-1
rentes tipos de recubrimientos sobre una misma aleacin de
aluminio, as como las condiciones en las que se ha iniciado
la corrosin.
En los experimentos que he realizado sobre corrosin filifor-
me para un recubrimiento de tipo polister y una duracin
de ensayo de 1.600 h, obtuve valores de la velocidad de
crecimiento de los filamentos de 0,1 mm/d.
As pues, la corrosin filiforme necesita para iniciarse una
humedad relativa mnima que permita formar una pequea
gota de electrolito en un defecto de recubrimiento. Este gra-
do de humedad es funcin de la sustancia activadora de la
corrosin. El valor mnimo de humedad relativa ms habitual
encontrada en la prctica es de un 60% aunque en la biblio-
grafa se recogen experimentos en los que se ha iniciado la co-
rrosin mediante vapores de cido clorhdrico (HCl) con un va-
lor de humedad relativa del 30% y una temperatura de 40 C.
El lmite superior de humedad relativa est establecida en
un 95%, con valores de humedad superiores, la corrosin
prosigue pero no en forma de corrosin filiforme ya que los
filamentos evolucionan hacia la formacin de ampollas.
Como resumen, las condiciones necesarias para que se
produzca corrosin filiforme en los perfiles de aluminio son:
Humedad relativa comprendida entre el 65% y el 95%
Temperatura entre 20 C y 40 C
La presencia en la atmsfera de sustancias iniciadoras
como los cloruros Cl-, bromuros Br -, nitratos NO3- y di-
xido de azufre SO2. De entre estas sustancias las ms
agresivas son los cloruros y el dixido de azufre.
Estas condiciones atmosfricas permiten comprender por
qu, en la prctica, el mayor nmero de casos de corrosin
se producen en las zonas costeras de clima templado y es-
pecialmente en reas de fuerte asentamiento industrial, ya
que los principales aportes de cloruros y dixido de azufre a
la atmsfera se generan de la niebla marina y humos proce-
dentes de los combustibles fsiles.
Continuar...
PROQUIMIA
Tel.: 93 883 23 53 - Fax: 93 883 20 50
www.proquimia.com