Tema 3: Disoluciones

3.1 Tipos de disoluciones

3.2 Unidades de concentracin
3.3 El proceso de disolucin
3.4 Efecto de la temperatura en la solubilidad
3.5 Efecto de la presin en la solubilidad de los gases (Ley de Henry)
3.6 Disoluciones de lquidos. Ley de Raoult
3.7 Equilibrio lquido-vapor. Destilacin y mezclas azeotrpicas.
3.8 Propiedades coligativas de las disoluciones
3.8.1 Disminucin de la presin de vapor
3.8.2 Elevacin del punto de ebullicin
3.8.3 Disminucin del punto de congelacin
3.8.4 Presin osmtica
Disoluciones
La mayor parte de las reacciones qumicas ocurren no entre
slidos, lquidos o gases puros, sino entre iones y molculas
disueltos en agua o en otros disolventes, es decir, en disolucin.
En este tema estudiaremos las propiedades de las disoluciones
y el papel que tienen las fuerzas intermoleculares en la
solubilidad y en otras propiedades fsicas de las disoluciones.

Qu es una disolucin?

Una disolucin es una mezcla homognea (porque su

composicin y propiedades son uniformes), compuesta por una
sola fase, de dos o ms sustancias, en proporciones que pueden
variarse.

En una disolucin, el disolvente es el componente que est en

mayor proporcin. Puede ser un gas, un lquido o un slido y
suele determinar el estado de agregacin de la mezcla.

Los otros componentes, minoritarios, son denominados solutos,

y se dice que estn disueltos en el disolvente.
Disoluciones segn su estado de agregacin
En una disolucin, sus componentes no pueden separarse por filtracin, ni estos
sedimentan transcurrido un tiempo (a menos que haya descomposiciones).

Podemos clasificar las disoluciones segn su estado de agregacin:

A) Disoluciones gaseosas: Dado que dos gases apenas interactan

entre s se les suelen denominar mezclas gaseosas. Otros casos
como nieblas y humos consisten en suspensiones (partculas
suspendidas en el seno de un componente al presentar una muy
baja interaccin entre ambas fases) lquidas y slidas en el aire,
respectivamente.

B) Disoluciones lquidas: cuando el disolvente es un lquido, el soluto

puede ser un gas, otro lquido o un slido. Coloides y suspensiones
no son consideradas disoluciones, ya que no constan de una nica
fase.

C) Disoluciones slidas: cuando el disolvente es un slido, el soluto

puede ser un gas, un lquido (amalgama) u otro slido (aleaciones).
Tipos de disoluciones
Componente 1 Componente 2 Disolucin Ejemplos
(soluto) (disolvente)
Gas Gas Gas Aire

Gas Lquido Lquido O2 en H2O

Gas Slido Slido H2 en Pd

Lquido Gas Gas Vapor de agua en aire

Lquido Lquido Lquido CH3CH2OH en H2O

Lquido Slido Slido Hexano en parafina

Mercurio en oro (amalgama)
Slido Gas Gas Sublimados (naftalina, I2) Disolucin Gas-Slido
Slido Lquido Lquido NaCl en H2O

Slido Slido Slido Latn (Cu/Zn), Acero (Fe/C)

(aleaciones)

Aleaciones, ejemplos de disoluciones slidas Disolucin Lquido-Lquido

Tipos de disoluciones

Una suspensin es una fase heterognea

y puede sedimentar en reposo o ser
filtrada para retirar las partculas en
suspensin.

Un coloide es una fase entre homognea

y heterognea de partculas muy
pequeas. Estas partculas no sedimentan
ni se pueden separar por filtracin, pero
producen dispersin de la luz (efecto
Tyndall).
Disoluciones segn la cantidad de soluto que contienen

Tambin podemos diferenciar las disoluciones por la cantidad de soluto que

contienen:

Una disolucin saturada contiene la mxima cantidad de soluto que se disuelve

en un disolvente particular, a una temperatura dada.
Una disolucin no saturada contiene menos soluto de la cantidad mxima que
el disolvente es capaz de disolver. Aqu podemos distinguir:

a) Disolucin concentrada: tiene una cantidad relativamente grande

de soluto disuelto, pudiendo ser cercana a la saturacin.
b) Disolucin diluida: tiene solamente una cantidad pequea de
soluto.

Una disolucin sobresaturada contienen ms soluto del que puede haber en una
disolucin saturada a una determinada temperatura, por lo que no son muy
estables. Como consecuencia, una parte del soluto puede separarse de la
disolucin precipitando, o formando cristales en un proceso conocido como
cristalizacin. Este proceso puede darse por disminucin de la temperatura o
por evaporacin lenta del disolvente.
Formas de expresar la concentracin de una disolucin

a) Gramos por litro (g/L): gramos de soluto / volumen (L) de disolucin

b) % masa/volumen (% m/v): gramos de soluto / 100 mL de disolucin

c) Molaridad (M): moles de soluto / volumen (L) de disolucin

d) Molalidad (m): moles de soluto / peso (kg) de disolvente

e) Normalidad (N): equivalentes de soluto / volumen (L) de disolucin

Ejercicio: se disuelven 0.1 equivalentes de KMnO4 en 450 mL de agua.

Determine la normalidad, molaridad, % m/v y concentracin en g/L de la
disolucin resultante, sabiendo que el anin MnO4 es un fuerte oxidante
en medio cido que se transforma en una sal de Mn2+ (5 e de intercambio).
Tipos de disoluciones

Precipitacin: aparicin de un slido

insoluble en el seno de una disolucin.
Este puede separarse por decantacin,
Filtracin o centrifugacin.

Cristalizacin: aparicin de un slido

insoluble en el seno de una disolucin
mediante la formacin de una red
cristalina.

Hay un factor de ordenamiento y otro

temporal.

La cristalizacin puede emplearse como

mtodo de purificacin de sustancias.
Diagrama entlpico de formacin de una disolucin

Nosotros nos vamos a centrar en las

disoluciones que tienen al menos un
componente lquido, y, en particular, la
mayora de ellas sern aquellas en las
que el disolvente lquido sea el agua.

1 3

2
Disoluciones inicas
Variacin de la solubilidad en agua con la temperatura

GASES SLIDOS

El comportamiento general muestra que mientras la solubilidad de los gases

disminuye con la temperatura, en los slidos, aumenta.
 Efecto de la presin en la disolucin de gases - Ley de Henry

A temperatura constante, la solubilidad de un gas

c=HP
en un lquido es directamente proporcional a la
P = KH c
presin parcial del gas en equilibrio con el lquido.
donde H = 1/KH
 Efecto de la presin en la disolucin de gases - Ley de Henry

A temperatura constante, la solubilidad de un gas

c=HP
en un lquido es directamente proporcional a la
P = KH c
presin parcial del gas en equilibrio con el lquido.
donde H = 1/KH
Disoluciones lquido-lquido Ley de Raoult

Disoluciones ideales
Es una disolucin donde las molculas de las
distintas especies son tan parecidas unas a
otras, que las molculas de un componente de
la disolucin pueden reemplazar a molculas
de otro componente sin modificar la estructura
espacial o la energa de las interacciones
intermoleculares de la disolucin.

La ley de Raoult establece que la relacin

entre la presin de vapor de cada componente
Pi = i Pio en una solucin ideal depende de la presin de
vapor de cada componente puro y de su
fraccin molar en la solucin.

Para una mezcla de dos componentes A y B, la fraccin molar de A (A) ser igual a
los moles de A dividido por la suma de los moles de A y B (moles totales), es decir,
el tanto por uno que le corresponde a la cantidad de A (en moles) respecto al total.
En este caso se cumple, por tanto, que B = 1 A
Disoluciones lquido-lquido Ley de Raoult
Benceno Mezcla Tolueno
Mezcla benceno-tolueno al 50%:
disolucin ideal

PA = A PAo
Lquido
PB = B PBo

PT = PA + PB
Vapor
PT = A PAo + B PBo
 Desviaciones positivas y negativas de la ley de Raoult

Cuando las fuerzas intermoleculares entre los
componentes son ms dbiles que las presentes
en los componentes puros por separado, cada
componente est menos retenido en la mezcla,
por lo que su presin de vapor en la mezcla es
mayor, observndose una desviacin positiva de
la ley de Raoult.
Cuando las fuerzas intermoleculares entre los
componentes son ms fuertes que las presentes
en los componentes puros por separado, cada
componente est ms retenido en la mezcla, por
lo que su presin de vapor en la mezcla es menor,
observndose una desviacin negativa de la ley
de Raoult.

Ej: sulfuro de carbono y acetona Ej: cloroformo y acetona

 Interacciones en una disolucin entre lquidos no acuosos
Benceno Tolueno (interacciones -)
Mezcla ideal

Acetona Cloroformo (dipolo-dipolo) Acetona Disulfuro de carbono (dipolo-dipolo inducido)

Desviacin negativa de la ley de Raoult Desviacin positiva de la ley de Raoult
(Interacciones ms fuertes en la mezcla) (Interacciones ms dbiles en la mezcla)
Equilibrio lquido-vapor en disoluciones ideales
Destilacin fraccionada

Punto de roco
Lnea de condensacin

Punto de burbuja
Lnea de vaporizacin
Destilacin fraccionada
Equilibrio lquido-vapor en disoluciones no ideales:
Azetropos
Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms
compuestos qumicos que se comporta como si estuviese formada por un
solo componente al presentar la misma composicin en el lquido y en el
vapor en equilibrio por lo que no es posible modificar su composicin por
etapas sucesivas de evaporacin y condensacin (destilacin fraccionada).

Azetropo
 Equilibrio lquido-vapor en disoluciones no ideales:
Azetropos
Una mezcla que presenta un azetropo se comporta como dos sistemas
combinados: uno formado por la mezcla de uno de los componentes y el
azetropo, y otro formado por el azetropo y el otro componente.

Componente 1 1

Azetropo
Equilibrio lquido-vapor en disoluciones no ideales:
Azetropos
Una mezcla que presenta un azetropo se comporta como dos sistemas
combinados: uno formado por la mezcla de uno de los componentes y el
azetropo, y otro formado por el azetropo y el otro componente.

2 Componente 2

Azetropo
Equilibrio lquido-vapor en disoluciones no ideales:
Azetropos
Y dependiendo de la posicin del azetropo con respecto a los componentes
puros de la mezcla, tenemos:

Azetropo de ebullicin mnima Azetropo de ebullicin mxima

o tambin azetropo positivo o tambin azetropo negativo
(desviacin positiva de la ley de Raoult) (desviacin negativa de la ley de Raoult)
 Propiedades coligativas

Muchas de las propiedades de las Sin embargo, hay otras propiedades

disoluciones son funcin de la naturaleza ms universales que slo dependen de
del disolvente y del soluto: color, la concentracin del soluto y no de la
densidad, viscosidad, conductividad naturaleza de sus molculas. Estas son
elctrica, ndice de refraccin, tensin las llamadas propiedades coligativas.
superficial, etc. Se supone que estamos ante un soluto
no voltil.
Propiedades coligativas

Esto es as suponiendo disoluciones muy diluidas, de forma que pueden

considerarse como ideales, de tal modo que las interacciones soluto-
disolvente son despreciables frente a las disolvente-disolvente. En estos
casos se supone que al aadir el soluto la H es aproximadamente cero, por
lo que los cambios energticos vienen afectados principalmente por los
cambios entrpicos asumiendo que la disolucin tiene ms entropa que el
disolvente puro. As, estas propiedades dependen finalmente del nmero
de especies en disolucin.
Disminucin de la presin de vapor del disolvente

Ley de Raoult

La presin de vapor de la disolucin (d) solo depende de la

fraccin molar del disolvente y de la presin de vapor del
disolvente puro (A), toda vez que el soluto (B) no es voltil.

Pd = PA = A PAo PA = PAo PA = (1 A) PAo = B PAo

PA = B PAo
Disminucin de la presin de vapor del disolvente

La presin de vapor disminuye por las posiciones superficiales ocupadas por las partculas de soluto.
Elevacin del punto de ebullicin (aumento
ebulloscpico) y descenso del punto de congelacin
(descenso crioscpico)

Te = (Te disolucin Te disolvente puro) = Ke m

m = molalidad
Tc = (Tc disolucin Tc disolvente puro) = Kc m Ya que la masa de disolvente se
puede determinar en todo momento,
no as su volumen.
Elevacin del punto de ebullicin (aumento
ebulloscpico) y descenso del punto de congelacin
(descenso crioscpico)
Te = Ke m

Tc = Kc m

En ingls, Ke = Kb y Kc = Kf

Por las mismas razones anteriores ..

 Presin osmtica
Es la propiedad coligativa ms importante por sus implicaciones biolgicas. Se puede
definir como la presin que hay que ejercer sobre una disolucin para evitar el paso de
disolvente de una disolucin ms diluida a travs de una membrana semipermeable,
es decir, para evitar el fenmeno de smosis.

Presin osmtica

smosis V = nRT
n
= RT = MRT
V

smosis inversa: Resinas de intercambio

desalinizacin inico
Disoluciones reales
Las ecuaciones anteriores solo son vlidas para disoluciones diluidas. Para disoluciones
reales, existe un trmino de correccin que ajusta la curva experimental a la terica:
i = factor de Vant Hoff = nmero de partculas reales en disolucin
Cuando las partculas de soluto se asocian en disolucin, i es menor de 1.
Por ejemplo, los cidos carboxlicos como el cido actico o el cido benzoico forman
dmeros en benceno, de tal forma que el nmero de partculas de soluto es la mitad.

Cuando las partculas de soluto se disocian en disolucin, i es mayor de 1.

Por ejemplo, cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de magnesio en agua.

Cuando las partculas de soluto ni se asocian ni se disocian, i es igual a 1.

Por ejemplo, glucosa en agua.

De Ripmen Wolf - Este archivo deriva de Descens Crioscopic De R. W. - Este archivo deriva de: Descens Crioscopic
Etanol.png:, CC BY 3.0, CaCl2.png, CC BY 3.0,
https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=8815696 https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=8815927
Disoluciones reales

i = factor de Vant Hoff = nmero de partculas reales en disolucin

As, para disoluciones diluidas de electrolitos como cloruro de sodio y cloruro de magnesio,
en agua, obtendramos valores de i de 2 y 3, respectivamente. En disoluciones concentradas,
i siempre ser menor que estos valores tericos.

En disoluciones reales, las propiedades anteriores quedan modificadas

entonces teniendo en cuenta el nmero de partculas disueltas.

P = Bi PAo
Te = i Ke m
Tc = i Kc m
=iMRT
Mezclas frigorficas
Se conoce como mezcla frigorfica a toda mezcla en la que se obtiene una
temperatura menor que la de cada componente por separado.

A la vista de lo anterior, las

disoluciones reales de electrolitos
permiten un descenso importante
en el punto de congelacin de la
mezcla. La energa requerida para la
solvatacin de los iones se toma del
calor de la disolucin y, si es hielo,
este se funde.
Por qu se producen estas variaciones?

El descenso de la presin de vapor y el aumento

ebulloscpico y descenso crioscpico, estn
relacionados entre s y obedecen a la ocupacin del
soluto en el seno del disolvente sin que intervengan
fuerzas intermoleculares. Para ello, las disoluciones
han de ser lo suficientemente diluidas. La presin
osmtica, debida a una diferencia de concentracin,
puede explicarse satisfactoriamente en trminos
entrpicos segn la tercera ley de la termodinmica,
segn la cual todo sistema evoluciona de forma que
aumenta la entropa total, cosa que sucede al diluirse
la solucin concentrada.
 UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO
DEPARTAMENTO DE QU MICA
(http://www.uprh.edu/~quimgen)

QUIM 3004
PROBLEMAS RESUELTOS - PROPIEDADES COLIGATIVAS

Ejemplo #1

PRESIN DE VAPOR DE UNA DISOLUCIN DE COMPONENTES VOLTILES

A 40/C, la presin de vapor del heptano puro es de 92.0 torr y la presin de vapor del octano puro es de
31.0 torr. Considera una disolucin que contiene 1.00 mol de heptano y 4.00 moles de octano. Calcula
la presin de vapor de cada componente y la presin de vapor total sobre la disolucin.

Planteamiento

Primero calculamos la fraccin molar de cada componente en la disolucin lquida. Despus aplicamos
la Ley de Raoult a cada uno de los componentes voltiles. La presin de vapor total es la suma de las
presiones de vapor de los componentes.

Solucin

Primero calculamos la fraccin molar de cada componente en la disolucin lquida.

Aplicando la Ley de Raoult para los componentes voltiles en la solucin:

QUIM 3004 - Propiedades Coligativas
Pgina -2-

Aplicando la Ley de Dalton para los componentes voltiles sobre la solucin:

Grfica # 1: Equilibrio Lquido - Vapor para una solucin ideal

Ejemplo #2

COMPOSICIN DEL VAPOR

Calcula las fracciones molares de heptano y de octano en el vapor que estn en equilibrio con
la disolucin en el ejemplo anterior.

Planteamiento

La fraccin molar de un componente en una mezcla gaseosa es igual a la relacin entre su

presin parcial y la presin total. En el ejemplo anterior calculamos la presin parcial de
cada componente en el vapor y el de la presin de vapor total.
QUIM 3004 - Propiedades Coligativas
Pgina -3-

Solucin :

Usando la Ley de Dalton , en el vapor

Ejemplo #3

MASA MOLAR A PARTIR DE UNA PROPIEDAD COLIGATIVA

Una muestra de 1.20 gramos de un compuesto covalente desconocido se disuelve en 50.0

gramos de benceno. La disolucin se congela a 4.92/C. Calcule la masa molar del compuesto.

Planteamiento

Para calcular la masa molar de un compuesto desconocido, hallamos el nmero de moles

representados por 1.20 gramos del compuesto desconocido. Usamos primero los datos de punto
de congelacin para determinar la molalidad de la disolucin. La molalidad relaciona el nmero
de moles de soluto y la masa de disolvente (conocida), de modo que esto nos permite calcular
el nmero de moles del desconocido.

Solucin

El punto de congelacin del benceno puro es de 5.48/C y Kf vale 5.12/C/m.

)Tf = 5.48/C - 4.92/C = 0.56/C

m = molal M = masa molar

QUIM 3004 - Propiedades Coligativas
Pgina -4-

M soluto

M soluto

M soluto

Ejemplo # 4

Determinacin de una frmula molecular a partir de datos de puntos de congelacin. La

nicotina, extrada a partir de las hojas de tabaco, es un lquido completamente miscible con agua
a temperaturas inferiores a 60/C (a) cul es la molalidad de la disolucin acuosa si comienza
a congelarse a 0.450/C, (b) si la disolucin se obtiene disolviendo 1.921 g de nicotina en 48.92
g de H O, cul debe ser la masa molar de la nicotina? los productos de la combustin indican
2

que la nicotina contiene 74.03 por ciento de C; 8.70 por ciento de H; 17.27 por ciento de N, por
masa. Cul es la frmula molecular de la nicotina?

Solucin:

a) Se puede calcular la molalidad de la nicotina. Observe que Tf = -0.450/ C y que

)Tf = 0.00/C - [-(0.45/C) = 0.45/C]

b) Ahora puede utilizarse la definicin de molalidad, pero con una molalidad conocida
(0.242m) y una masa molar del soluto desconocida (M). El nmero de moles de soluto es
simplemente 1.921 g/M.

molalidad = (1.921 g/M ) = 0.242 mol

(0.04892 Kg agua ) Kg agua
QUIM 3004 - Propiedades Coligativas
Pgina -5-

M= 1.921 g = 162 g / mol

(0.04892 Kg )(0.242 mol / Kg)

c) Determine la frmula emprica. El resultado que debe obtener es C5H7N. La masa de la

frmula emprica es de 82 u. La masa es exactamente dos veces este valor, 162 u.La
frmula molecular es dos veces C5H7N , es decir C10H14N2. Puede determinar M (la masa
molar exacta utilizando una tabla de pesos atmicos).

Ejemplo # 5

Determinacin de la masa molar a partir de medidas de presin

osmtica

Se prepara una muestra de 50.00 mL de una solucin acuosa que contiene 1.08 g de una
protena del plasma sanguneo, seroalbmina humana. La disolucin tiene una presin
osmtica de 5.85 mmHg a 298 K. Cul es la masa molar de la albmina?

Solucin
Primero es necesario expresar la presin osmtica en atmsferas

Ahora se puede despejar la ecuacin, esto es con el nmero de moles de soluto (n)
representado por la masa del soluto (m) dividida por la masa molar (M) y se obtiene M.

y M