LABORATORIO DE ELECTROQUMICA

"Corrosin

Dr. Ing. Robinson A. Constanzo Rojas

Noviembre de 2016
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 Corrosin
Qu es la corrosin?

La corrosin de los metales puede ser considerada como el proceso

inverso a la metalurgia extractiva, debe recordarse que en la naturaleza
los metales se encuentran en estado combinado a la forma de xidos,
sulfatos, carbonatos y silicatos, que representan estados de baja
energa. En el estado metlico las energas son ms altas, y por eso
existe una tendencia espontnea

Mineral Hematita Trozo de una pieza de hierro oxidada

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 Corrosin
Qu es la corrosin?

El deterioro de los materiales por el medio que los rodea, que puede
ser de carcter qumico o electroqumico. Se puede dividir en
Corrosin Generalizada o Uniforme

Corrosin Uniforme: afecta de manera ms o menos homognea

en casi todos los puntos del material.

Corrosin Localizada: afecta a pequeas reas del material, siendo

menos previsible y por lo tanto ms peligrosa.

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 Corrosin

Corrosin General o Uniforme

Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme
producto de la prdida regular del metal superficial.

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 Corrosin

Corrosin Localizada
En este tipo de corrosin la prdida de metal ocurre en reas discretas
o localizadas.

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 Corrosin

El deterioro por corrosin depende de una infinidad de variables, que

pueden agruparse fundamentalmente en factores inherentes al medio
corrosivo y del material. Como ejemplo se pueden mencionar

Factores del Material

- Naturaleza del metal o de la aleacin.

- Presencia de inclusiones en la superficie.
- Homogeneidad de su estructura.
- Tratamientos trmicos.
- Tensiones residuales.
- Grietas, entalladuras o defectos superficiales.
- Incrustaciones de xidos, en depsitos continuos, semiporosos y porosos.

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 Corrosin

Factores del Medio Corrosivo

- Temperatura
- Naturaleza del medio corrosivo (lquido, gaseoso, sales fundidas, etc.).
- Concentracin de oxgeno.
- pH
- Presencia de humedad.
- Presencia de contaminantes
- Accin de microorganismos
- Concentracin del principal agente agresivo.
- Formacin de pilas (de concentracin, de temperatura, de aireacin
diferencial, galvnicas, etc.
- Corrientes elctricas vagabundas provenientes de fuentes externas.
- Tensiones aplicadas al material (compresin, traccin, cclicas, etc.).

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 Corrosin

Tipos de corrosin

Diferentes tipos de Corrosin.

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 Corrosin

Una clasificacin de la corrosin que tome en cuenta los mecanismos

como se generan los deterioros, debe considerar que los productos de
la corrosin se forman a travs de reacciones qumicas y/o travs de
reacciones electroqumicas: por lo tanto su clasificacin lmite sugiere
dos grupos: Corrosin Qumica y Corrosin Electroqumica

Corrosin Qumica
Bajo esta denominacin estn todos aquellos casos, donde el metal o
aleacin, reacciona con un medio no-inico. Por ejemplo la oxidacin
en el aire a alta temperatura, el ataque del fierro por el anhdrido
sulfuroso, etc.

Eje. 3Fe + SO2 = FeS + 2FeO

En el caso de la corrosin del fierro en SO2, pueden tambin formarse

Fe2O3 y Fe3O4.

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 Corrosin
Corrosin Electroqumica
Es comn designar como Corrosin Electroqumica, aquel deterioro
de materiales que se producen por un transporte simultneo de
electricidad a travs de un electrolito. A este importante grupos,
pertenecen la corrosin en soluciones salinas y agua de mar, la
corrosin atmosfrica, la corrosin en suelos, la corrosin en cidos,
etc.

Ejemplo de oxidacin de hierro.

Fe = Fe2+ + 2e

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 Corrosin

Como se desarrolla la corrosin electroqumica?

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 Corrosin

Como se desarrolla la corrosin electroqumica?

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 Corrosin

Corrosin Galvnica
La corrosin galvnica puede ocurrir cuando se ponen en contacto dos
diferentes metales en una solucin o medio conductor. La diferencia de
potencial elctrico existente entre los dos metales, crea un campo propicio
para generar una pila, actuando el material menos noble, metal B en la
figura ,como un nodo

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Corrosin Galvnica

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Corrosin Galvnica

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 Corrosin
Celdas de Concentracin

Por ejemplo, si dos electrodos de cobre se exponen a soluciones de

sulfato de cobre, una de ellas concentrada y otra diluida.

De acuerdo a la ecuacin de Nernst, la tensin de cada electrodo es:

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 Corrosin

Celdas de Aireacin Diferencial

En la prctica es la ms importante y se genera por la diferente
concentracin de oxgeno que puede existir en un metal de naturaleza
equivalente y que est sometido a un medio agresivo.

Por ejemplo, dos electrodos de fierro colocado en una solucin diluida de

NaCl, el electrodo aireado lo constituye el ctodo y desaireado el nodo.
La concentracin diferente de oxgeno de los electrodos produce una
diferencia de potencial y causa en flujo de corriente como el indicado en la
figura

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 Corrosin

Celdas de Aireacin diferencial

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 Corrosin
Corrosin Localizada

Se conoce con este nombre, al fenmeno de corrosin en la cual

pequeas zonas o reas son afectadas, constituyendo con ello la forma
ms peligrosa de corrosin. Este deterioro, queda clasificado dentro de
la Corrosin Inaceptable, donde el aspecto econmico se vuelve
secundario y el factor decisivo es el grado de confianza que se puede
depositar en los materiales resistentes. Ejs. Prdidas de hlices en
barcos, rupturas de trenes de aterrizaje de aviones, fisuracin de
componentes estructurales en submarinos, etc.
En la visualizacin de los fenmenos de corrosin localizada, existen
deterioros macroscpicos es decir, la forma del ataque se ve a simple
vista y deterioros microscpicos, en donde su deteccin se realiza con
la ayuda de un microscopio.

Existen 2 tipos de corrosin localizadas:

- Crevice

- Picado (Pitting)
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Corrosin Crevice

La corrosin por hendiduras o

Crevice Corrosion, se denomina
aquella en que se aumenta el medio
agresivo por localizacin de
suciedades o productos de corrosin,
en un hueco existente en el material
por diseo o construccin. Este tipo
de corrosin existe generalmente
entre empaquetaduras, empalmes,
pernos, ribetes, etc.

Esquema de Corrosin Crevice

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 Corrosin

Corrosin Crevice

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 Corrosin

Corrosin por Picado (Pitting)

Es un tipo de corrosin localizada e imprevisible, que se da en

ciertos puntos del material pasivo, propagndose hacia el interior a
una alta velocidad. La concentracin de ciertos aniones agresivos
en niveles superiores a un valor limite, pueden romper la capa
pasiva. En este sentido el anin ms agresivo, es el in cloruro.

Ejemplo de Pits profundos Ejemplo de Pits, poco profundos

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Corrosin por Picado (Pitting)

En la Figura se muestra como se desarrolla el proceso de Pitting

sobre un metal M que es atacado por molculas de una solucin de
NaCl, ocurriendo una rpida disolucin dentro del pit, mientras que el
oxgeno esta siendo reducido en un lugar adyacente de la superficie
expuesta.

Esquema del proceso de picado en un metal.

(ASM Handbook, V.13, 1992) 23
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Corrosin por Picado (Pitting)

Pitting por una gota de NaCl sobre un Esquema del proceso de Pitting sobre una
hierro/acero corriente. placa de aluminio.

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 Corrosin

Corrosin por Picado (Pitting)

Corrosin Generalizada Corrosin Localizada

- nodos y ctodos se confunden. - nodos y ctodos estn separados.

- Superficie andica Superficie - Superficie andica Superficie

catdica. catdica.

- Potencial andico = Potencial - Potencial andico Potencial

catdico = Potencial de Corrosin catdico (a causa de la cada ohmica
(Tensin Mixta). en el electrolito).

- Los productos de corrosin pueden - Los productos de corrosin no son

ser protectores. protectores.

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Corrosin por Picado (Pitting)

Esquema curva de corrosin para acero. Ep: tensin de Pasivacin, Voltametra cclica para acero poroso inoxidable 316 L,
Etr: tensin de transpasivacin, Ebr: tensin de picado, Ip Corriente pH=1, P y T ambiente.
de pasivacin, Ir: orriente de pasividad residual. (Delplanque, 2000)

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Ataque intergranular
La corrosin intergranular es una forma de ataque localizada, que se
presenta como una disolucin preferencial en las zonas adyacentes
al lmite del grano. Su importancia est en que este fenmeno de
deterioro, puede conseguir la desintegracin del material o por una
disminucin de sus propiedades de resistencia, tanto qumica como
mecnica.

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 Corrosin
Ataque intergranular

El ataque intergranular se presenta en numerosos materiales, tales

como acero inoxidables austenticos y ferrticos, aleaciones de nquel
(Incoloy, Inconel, Hastelloy, etc.), aleaciones de aluminio tales como
aluminio-cobre, aluminio-magnesio. Tambin se ha encontrado este tipo
de corrosin en metales puros como el aluminio, fierro, etc.

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Corrosin Intergranular

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 Corrosin
Corrosin bajo tensin

La presencia simultnea de un medio corrosivo y de tensiones mecnicas

de traccin, sean estas aplicadas o residuales, provoca la fractura del
material para valores de la tensin muy inferiores al lmite de fluencia.

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 Corrosin
Corrosin bajo tensin

El fenmeno descrito es lo que se conoce como corrosin bajo tensin,

donde se observa la aparicin de fisuras, que se propagan
perpendicularmente a las tensiones aplicadas a velocidades de 1 mm/hr
a 1 cm/min.

La observacin microscpica de la zona fisurada se esquematiza en la

figura diferencindose del picado porque avanza en un frente muy
estrecho de modo que la relacin profundidad/dimetro es muy grande.

Esquema de una fisura realizada por corrosin bajo tensin 31

 Corrosin
Corrosin bajo tensin

La corrosin bajo tensin se presenta en presencia de un medio

corrosivo y de esfuerzos mecnicos de traccin, pero no de
comprensin. Generalmente en los medios que provocan corrosin bajo
tensin, la mayor parte de la superficie mecnica se halla pasivada; de
modo que la prdida de peso que experimenta el material es
despreciable.

La aparicin de fisuras reduce rpidamente la seccin efectiva de la

pieza, dejndolo inutilizado para soportar la carga aplicada; de ah lo
peligroso que es el fenmeno de corrosin bajo tensin (CBT).

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 Corrosin
Corrosin bajo tensin

Variables de proceso que tienen influencia en la corrosin bajo tensin

El fenmeno de CBT, no slo se ve influenciado por el grado de tensin
aplicado al material, la existencia de defectos en su superficie, las
entalladuras, etc.; sino que tambin juegan un rol fundamental, las
condiciones de diseo del equipo y los procedimientos de operacin. La
fractura puede a menudo ocurrir como un resultado de una impureza del
medio o alguna operacin irregular, especialmente durante detenciones o
puestas en marcha de plantas
Dentro de las variables de proceso que tienen mayor influencia en la
CBT, se pueden citar
Concentracin del elemento ms agresivo.
- Impurezas.
- Temperatura.
- pH.
- Grado de aireacin.
- Velocidad del medio.
- Inhibidores.
- Procedimientos de puesta en marcha y detencin.
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Corrosin bajo tensin

Efectos del contenido de carbono en la fractura Efectos del nquel en aleaciones Fe-18Cr al
del fierro en medios amoniacales en ebullicin. ensayarlos en soluciones de MgCl2 en ebullicin.

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Corrosin bajo tensin

Efecto del tratamiento trmico

El tipo de tratamiento trmico puede alterar notablemente la resistencia

a la CBT, por ejemplo, en aleaciones endurecibles de Al el efecto es
muy manifiesto, como se aprecia en la figura 109 para aleaciones
Al4Zn8Mg en solucin de NaCl al 3.5% y pH 2.

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Corrosin bajo tensin
Evans consideraba que el hidrgeno se forma en las fisuras por reduccin del
ihidrgeno y que la fraccin que no se recombinan para formar hidrgeno
molecular (H2), puede adsorberse sobre las paredes de la fisura, difundiendo
luego hacia el interior del metal. El hidrgeno una vez adsorbido, se
acumulara en cavidades o microfisuras preexistentes en el material, donde
desarrollara altas presiones que sumadas a la tensin aplicada, determinara
la propagacin de las fisuras (Modelo de Evans, Figura).

Para aleaciones de Ti se sugiere la formacin de hidruros frgiles y en los

aceros martensticos (AISI 4340), el hidrgeno solubilizado podra interactuar
con las tensiones internas que da lugar la presencia de la fase martenstica,
induciendo a la fragilizacin.

Modelo de Evans en la interpretacin

de fragilizacin por hidrgeno

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 Corrosin

Corrosin por fatiga

Es el deterioro de un material, que se presenta normalmente a escala
microscpica, bajo la forma de grietas predominantemente transcristalinas
provocadas por la accin simultnea de un medio corrosivo que es
especfico para cada metal o aleacin y la accin de un esfuerzo
mecnico alternado o cclico.

Ejemplos. Tubos de intercambiadores de calor (Bronce en presencia de

compuestos amoniacales), Alabes de turbinas (Aceros de aleacin en
presencia de vapor que contienen cloruros), etc.

Corrosin por
fatiga. Fisura por
fatiga perpendicular
a la superfcie, en
la cara exterior de
un tubo de cobre

Esquema de Corrosin Fatiga.

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 Corrosin

Corrosin por fatiga

Tanto el problema de Fatiga Mecnica como el de Corrosin Fatiga,
tienen una fuerte incidencia de la industria, dado que la mayor
proporcin de las piezas en movimiento se fracturan por fatiga del
material.

La clsica definicin de Fatiga, se denomina a la tendencia del material

a fracturarse bajo condiciones de esfuerzos cclicos repetitivos,
considerablemente ms bajos que el lmite de resistencia.

Esquema de Corrosin Fatiga

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 Corrosin
Corrosin por fatiga
Generalmente las fallas por fatiga, se originan en la superficie donde el
esfuerzo de corte excede la resistencia a la ruptura. Las grietas pueden
provenir de un punto o de varios, dependiendo de la forma de la seccin y
del tipo de carga. La Figura muestra las superficies de fractura por fatiga,
en la cual aparece un eje escalonado con chafln suave y abrupto, ambos
bajo cargas altas y bajas.
La presencia de un medio
corrosivo hace variar el
aspecto macroscpico de
la fractura, presentando
diferencias con respecto a
la fractura por fatiga
mecnica.

Aspectos de la fractura con alta o baja concentracin

de esfuerzos

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 Corrosin
Corrosin a altas temperaturas

La oxidacin de metales en aire a altas temperaturas se ha definido

como aquel proceso en que un material reacciona en un medio no-
inico (corrosin qumica).

Si el metal puede disolver oxgeno especialmente a altas

temperaturas, se formar una solucin slida de oxgeno en el metal.
A bajas temperaturas en cambio, la primera etapa ser la formacin
de una capa adsorbida, reaccin que puede detenerse cuando la
temperatura es suficientemente baja, luego de formarse dicha capa
adsorbida.

Ejemplo:

3Fe + SO2 = FeS + 2FeO

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 Corrosin
Corrosin a altas temperaturas
A mayor temperatura y concentracin de oxidante, se formar una
pelcula de xido, cuyo espesor vara segn las condiciones.

Para visualizar la velocidad

de crecimiento de las capas
de xidos en funcin a la
temperatura, U. R. Evans
estudi el comportamiento del
fierro en aire seco, en
diferentes probetas pulidas a
temperaturas variadas; sus
resultados se resumen en la
Figura.

Las etapas iniciales de

formacin de las capas de
xidos, ya sean provenientes

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 Corrosin
Corrosin a altas temperaturas

La Figura siguiente muestra las diferentes capas de xido que pueden

formarse en un acero en funcin del % de Cr y la temperatura.

Diagrama de la velocidad de
corrosin y estructuras formadas
como productos de corrosin en un
acero con el contenido de cromo.
(Basadas en isotermas 1000 C y
0.13 atm. de oxigeno).

ASTM METALS HANDBOOK

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 Corrosin

Utilizacin de diagramas de Pourbaix en corrosin de metales

a) Una regin donde la forma slida es

estable y en la cual la superficie
metlica, es absolutamente
inalterable o energticamente
imposible de corroer, conocida con
el nombre de zona de inmunidad o
de proteccin catdica.
b) Una segunda regin, donde la
forma slida estable no es el metal,
sino un xido, hidrxido o un
hidruro; conocida como zona de
pasivacin
Si el metal tiende a recubrirse de un compuesto de tipo xido, hidrxido o hidruro
y forma un film no poroso que impide prcticamente el contacto directo entre el
metal y la de su solucin; en este caso la proteccin es casi perfecta. En cambio,
si el depsito formado sobre el metal es poroso, la proteccin es imperfecta y es
por esto que se dice que la pasivacin no implica necesariamente la ausencia de
corrosin.
c) Una tercera zona, donde los productos disueltos son termodinmicamente
estables, conocida como zonas de corrosin del metal.
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 Corrosin

Utilizacin de diagramas de Pourbaix en corrosin de metales

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 Corrosin

Utilizacin de diagramas de Pourbaix en corrosin de metales

La figura muestra un esquema del diagrama E pH, de algunos de los

metales resistentes al agua, donde las zonas achuradas son las de
corrosin de los metales.

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 Corrosin

Utilizacin de diagramas de Pourbaix en corrosin de metales

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 Corrosin

Como se desarrolla la corrosin electroqumica?

Distintos procesos de corrosin. a) Proceso con sitios andicos y catdicos separados.

b) El proceso de corrosin ocurre con 2 reacciones catdicas, por lo tanto la corrosin es
mayor.

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 Corrosin
Corriente de Corrosin (icorr)
La corrosin de un metal puede ser considerada como un cortocircuito, en el cual la energa
es disipada durante la formacin de productos de corrosin y el consumo del reactivo
catdico, as los electrones liberados en la zona andica deben ser consumidos en la zona
catdica para conservar el balance de masa. Esto quiere decir que la corriente catdica debe
ser igual pero con signo contrario a la andica, en este caso se tiene:

ia ic icorr
Para el caso especial de aleaciones, en las cuales pueden ocurrir ms de una reaccin, se
puede expresar la corriente de corrosin, como:

icorr ia ic
valor medible a travs de la ley de Faraday :
nFm m PM icorr
I corr (I i A) Tasa de corrosin
Mt At nF
donde n = N de equivalentes, F = cte. Fardica, m = peso del metal corrodo, t = tiempo,
A= rea expuesta.

Medida de la corrosin : mdd (miligramo-decmetro-da)

mdy (miligramo-decmetro-ao)

Cuando se tiene una cupla de corrosin, en la que existe corrosin de un metal y una o ms
reacciones de reduccin es preciso obtener los diagramas E v/s i correspondientes.

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 Corrosin
Corriente de Corrosin (Ecorr)
Se llama Potencial de Corrosin o Potencial Mixto, al potencial donde las sumatorias de las
corrientes positivas son iguales a la suma de las corrientes negativas. Sin embargo, a veces
es un poco difcil de interpretar a partir de una Curva de Polarizacin E VS i (Figura
izquierda), en especial cuando especificamos la magnitud de i0. Para ello son de gran utilidad
los diagramas de Evans (Figura derecha), diagramas en los cuales se grafica en un mismo
cuadrante el logaritmo de la corriente andica y catdica v/s el potencial, siendo posible
analizar el comportamiento de un metal o aleacin en varios medios y predecir as su
comportamiento frente a la corrosin

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 Corrosin
Los diagramas de Evans son tiles para el estudio de la corrosin,
esquematizando las rectas de Tafel cuyas pendientes son tiles para calcular los
parmetros cinticos de una reaccin electroqumica, y que adems entregan de
manera directa los valores de icorr y Ecorr .
Por ejemplo tomemos el caso de corrosin del Fierro en medio cido, en donde
tenemos un proceso No concurrente, es decir, se desarrollan 2 reacciones
simultneas en un mismo sitio.

ln i0 , Fe ln iCorr ln i
E
Fe Fe 2 2 e

E Corr
H 1e 1
2 H2

Fe 2 2 e Fe

Aplicacin del Diagrama de Evans a la corrosin de Fe en medio cido.

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 Corrosin
En algunos casos es posible tener dos o ms reacciones catdicas o de
reduccin que tienen diferentes potenciales de equilibrio termodinmico, y por
lo tanto existirn diferentes valores de icorr y Ecorr , tal como se muestra en las
figuras. As, es posible determinar la Diferencia de Potencial o Fuerza Motriz
del proceso de corrosin

Diagrama de Evans mostrando 2 reacciones Diagrama de Evans, donde se muestra el

catdicas con diferentes Potenciales de efecto de la fuerza motriz sobre i corr
equilibrio

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 Corrosin
La diferencia de potencial entre reacciones andica y catdica, indica la magnitud
de la corrosin, para la Figura 9 se tiene (Eeq.2 Eeq.3) con icorr1, en cambio
para (Eeq.1 Eeq.3) se tiene icorr2, donde icorr2 icorr1, por lo tanto la velocidad
de corrosin a icorr2 ser mayor que a icorr1 .

Diagrama de Evans para la

disolucin de un metal con
diferentes reacciones catdicas y
distintos potenciales de equilibrios

La Figura 9 muestra diferentes valores de la corriente de intercambio, y como se

haba dicho anteriormente, este valor depende de la superficie de reaccin, por
ejemplo la reaccin de desprendimiento de hidrgeno es ms fcil sobre Hierro
con io2, que sobre Zinc con io1. Tambin es posible ver, que al disminuir el valor de
la pendiente de Tafel (lnea punteada) para la reaccin catdica, aumenta la
velocidad de corrosin de icorr3 a icorr4
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 Corrosin

a) Control por Activacin, b) Control por Difusin

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Proteccin catdica

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 Corrosin

Proteccin catdica: nodos de sacrificio

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Proteccin catdica: Corriente impuesta

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 Corrosin

Proteccin catdica: Corriente impuesta

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Proteccin andica

La proteccin andica se aplica a aleaciones que se pasivan con rapidez a bajas densidades
de corriente. Se fundamenta en la pasivacin de un metal andico cuando se le somete a un
potencial ms positivo que el de E0 de corrosin. Para ciertos metales y electrolitos sucede
que al aumentar el potencial aumenta fuertemente la oxidacin hasta alcanzar una intensidad
mxima imax. A partir de este punto y para pequeos incrementos de E, la densidad de
corriente disminuye hasta la i pasiva, que indica bajos valores de corrosin. Este bajo nivel
de oxidacin se mantiene para valores de la tensin mayores a Epp, pero no tanto para llegar
a la destruccin de la capa pasiva, transpasiva.

Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleacin se seleccionan para formar una
pelcula pasiva protectora en la superficie. As el acero se puede proteger andicamente por
iones sulfrico, fosfrico o lcalis; pero no con los iones cloro. Sin embargo, el titanio se
puede proteger por iones cloro.

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 Corrosin

Proteccin andica

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