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- Opcin A n 2
Se preparan 500 ml de una disolucin que contiene 0,2 moles de un cido orgnico monoprtico
cuyo pH es 5,7. Calcule:
a) La constante de disociacin del cido.
b) El grado de disociacin del cido en la disolucin.
c) La constante Kb de la base conjugada.
SOLUCIN
a) HA + H2O A + H3O - +
0,2 moles
M= = 0,4 M ; pH = -log [H3O+] 5,7 = - log [H3O+] [H3O+] = 1,99 10-6 M
0,5 L
HA + H2O A- + H3O+
0,4 x x x
Kw 10-14
-
c) Kb (A ) = = = 1,01 10-3 La base conjugada es bastante ms
Ka 9,9 10-12 fuerte, dentro de su debilidad que
su cido.
1
SEPTIEMBRE 2004-2005.- Cuestin 3
Complete y ajuste las siguientes ecuaciones cido base y nombre todos los compuestos
a) HNO3 + Mg(OH)2
b) NH3 + H2SO4
c) HCO3- + NaOH
d) CH3 COOH + KOH
SOLUCIN
He preferido poner esto as para que se vean los pares conjugados (NH3/NH4+) y
(H2SO4/HSO4-) y que por tanto veamos que es una neutralizacin segn Brnsted-
Lowry. Lgicamente los dos iones reaccionarn entre s y dar:
SOLUCIN
2
Con estos datos ya puedo plantear la reaccin:
HA + H2O A- + H3O+
0,2 X X X
b)
c)
10-14 10-14
[OH-]= = = 2,5 10-12 M
+ -3
[H3O ] 4 10
3
a) Ordnelos en orden creciente de acidez en disolucin acuosa.
b) Justifique cul de sus bases conjugadas tiene menor valor de Kb.
c) Justifique cul ser la base conjugada ms fuerte.
d) Escribe la frmula semidesarrollada del cido butanoico.
DATOS:
Ka(rico) = 5,1 x 10-6; Ka(benzoico) = 6,6 x 10-5; Ka(lctico) = 1,4 x 10-4; Ka(butanoico)= 1,5 x 10-5
SOLUCIN
a) Un cido ser tanto ms cido cuanto mayor sea el valor de su constante, por tanto a la
hora de ordenar tendremos que ir de menor a mayor acidez, es decir de ms dbil a ms
fuerte (de menor a mayor Ka) rico (5,1 x 10-6)<butanoico (1,5 x 10-5)<benzoico (6,6 x 10-
5
)<lctico (1,4 x 10-4).
b) La relacin entre el cido y su base conjugada es siempre una relacin inversa (Kb=Kw/Ka),
por tanto la base ms dbil (la que tiene menor valor de Kb) ser la conjugada del cido
ms fuerte, es decir la base conjugada del cido lctico.
c) Por el mismo razonamiento del apartado anterior, la base conjugada ms fuerte (la que
tiene el mayor valor de Kb) ser la del cido ms dbil, es decir la base conjugada del cido
rico.
d) CH3 CH2 CH2 COOH
SOLUCIN
a)
0,2- 3,2 10-4 3,2 10-4 3,2 10-4 0,2 M x; x = 3,2 10-4 M
4
Teniendo en cuenta los valores de las constantes de acidez de los cidos fluorhdrico, cianhdrico y
etanoico en disolucin acuosa, conteste razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Ordene los cidos de menor a mayor acidez en agua.
b) A igualdad de concentracin inicial de cido, cul tiene mayor pH?
c) Cul es la Kb de la base conjugada ms dbil?
d) Escriba la reaccin entre el cido ms fuerte y la base conjugada ms fuerte.
DATOS: Ka: HF = 10-3; HCN = 10-10; CH3 COOH = 10-5
SOLUCIN
a) HF F- + H+ ( HF + H2O F- + H3O+ )
0,0025 x x x
[F-] [H+] x2
Ka = ; 6,66 10-4 = ; x2 = 1,665 10-6 6,66 10-4 x;
[HF] 0,0025 - x
No debemos despreciar el valor de x, ya que la constante es del orden de -4.
X2 + 6,66 10-4 x - 1,665 10-6 = 0. Al resolver esta ecuacin, tenemos x = 9,995 10-4 M
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El pH de un zumo de limn es 3,4. Suponiendo que el cido del limn se comporta como un cido
monoprtico (HA) con constante de acidez Ka = 7,4 10-4, calcule:
a) La concentracin de HA en ese zumo de limn.
b) El volumen de una disolucin de hidrxido sdico 0,005 M necesaria para neutralizar 100
ml del zumo de limn
SOLUCIN
a) HA + H2O A- + H3O+
b)
6,1 10-4 M 0,005 M Como la reaccin es mol a mol, al sacar los moles de
HA, estos sern los mismos que los de NaOH.
n HA n HA
M= -4
; 6,1 10 M = ; n HA = 6,1 10-5
1 L disolucin 0,1 L
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El cido butanoico es un cido dbil siendo su Ka = 1,5 10-5. Calcule:
a) El grado de disociacin de una disolucin 0,05 M del cido butanoico.
b) El pH de la disolucin 0,05 M
c) El volumen de una disolucin de hidrxido de sodio 0,025 M necesario para neutralizar 100
ml de disolucin 0,05 M de cido butanoico.
SOLUCIN
a) CH3 CH2 CH2 COOH + H2O CH3 CH2 CH2 COO- + H3O+
0,05 x x x
Con el valor de esta constante podemos despreciar sin problemas la x que est
restando a 0,05:
X2
-5
1,5 10 = ; x = 8,66 10-4 M
0,05
100 M ; = 1,732 %
c) CH3 CH2 CH2 COOH + NaOH CH3 CH2 CH2 COONa + H2O
0,05 = n cido/ 0,1 n cido = 0,005 n NaOH = 0,005, por tanto: 0,025= 0,005/V
V = 0,2 L = 200 ml
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Se obtiene una disolucin de cido ntrico de pH = 2,30
a) Determine el nmero de moles de ion nitrato en disolucin sabiendo que el volumen de la
misma es de 250 mL.
b) Calcule la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 25 ml de la disolucin
anterior.
c) Determine el pH de la disolucin obtenida al aadir 25 mL de hidrxido de sodio 0,001 M a
25 ml de la primera disolucin de cido ntrico, suponiendo que los volmenes son aditivos.
DATOS: m. ATM: Na = 23; O = 16; H = 1
SOLUCIN
a) Si nos damos cuenta ni nos dan el dato de la Ka, ni nos pedin el valor de la Ka, por tanto
tenemos que suponer ( como as es), que el cido ntrico es un cido fuerte
pH = -log [H3O+] 2,3 = -log [H3O+]; -2,3 = log [H3O+] [H3O+] = 5,01 10-3 M
Al ser un cido fuerte la concentracin del ion H3O+ es igual que la concentracin del
Ion NO3- y que la concentracin del cido HNO3, ya que este se ha disociado todo.
n NO3- n NO3-
M= ; 5,01 10-3 = ; n NO3- = 1,2525 10-3 = 1,25 10-3
1L 0,25 L
b)
Este apartado es una neutralizacin, pero a diferencia de los dos anteriores no piden
volumen, piden gramos (PRIMER EJEMPLO DE NEUTRALIZACIN QUE YO DI EN CLASE)
25 mL g????
5,01 10-3
n HNO3
5,01 10 =-3
n HNO3 = 1,25 10-4 moles HNO3 = moles de NaOH
0,025 L
c)
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HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O
Hay ms moles de cido (exceso) que de base (limitante), por tanto reaccionarn
2,5 10-5 moles de NaOH con 2,5 10-5 moles de HNO3 para dar 2,5 10-5 moles de
NaNO3 y quedarn 1,25 10-4 - 2,5 10-5= 10-4 moles de HNO3 sin reaccionar. Ahora
calcularemos la nueva molaridad del HNO3 que no ha reaccionado, ya que tenemos
un volumen total = 25 mL + 25 mL = 50 mL = 0,050L
10-4
M (HNO3) = = 2 10-3 M
0,050 L
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SEPTIEMBRE 2007-2008 OPCION A Problema 2
Una disolucin acuosa de amoniaco de uso domstico tiene una densidad de 0,962 gcm-3 y una
concentracin del 6,5% en peso. Determine:
a) La concentracin molar del amoniaco en dicha disolucin.
b) El pH de la disolucin.
c) El pH de la disolucin resultante al diluir 10 veces.
DATOS: M. atm: N = 14; H = 1; Kb (amoniaco) = 1,8 10-5
SOLUCIN
a) 6,5 % masa 6,5 g NH3 puro (soluto) / 100 g. disolucin. Ahora con el dato de la densidad
calculo el volumen que ocupan los 100 g. de la disolucin:
100 g 100 g
0,962 gcm-3= V. disolucin = = 103,95 cm3 = 0,10395 dm3
V. disolucin 0,962 gcm-3 = 0,10395 L
Por tanto ya tenemos los gramos de soluto 6,5 g. de NH3 y el volumen de la disolucin
0,10395 L, aplicamos la frmula de la molaridad:
3,68 x x x
[NH4+] [OH-] x2 x2
Kb = 1,8 10 =-5
1,8 10 =
-5
x = 8,1310-3M
NH3 3,68 x 3,68
pOH = -log [OH-] = -log x = -log 8,1310-3 = 2,089 = 2,09 pH = 14 2,09 = 11,91.
c) Si la molaridad de esta disolucin de amoniaco es 3,68, esto significa que hay 3,68 moles de
amoniaco puro (soluto) en 1 litro de disolucin. Diluir 10 veces significa que ahora se ha
echado agua hasta llegar a un volumen de 10 litros, sin modificar los moles, por tanto la
nueva molaridad ser:
3,68
M= = 0,368 M
10
10
NH3 + H2O NH4+ + OH-
0,368 x x x
[NH4+] [OH-] x2 x2
Kb = 1,8 10-5= 1,8 10-5 = x = 2,5710-3M
NH3 0,368 x 0,368
Es muy importante que nos fijemos en este valor, este dato nos est diciendo que
diluir una concentracin 10 veces (o las veces que sea) NO SIGNIFICA QUE EL pH SE
DILUYA ESAS VECES, en realidad si os fijis en los dos valores del pH no se ha dado
una gran modificacin.
SOLUCIN
KOH K+ + OH-
b)
11
n KOH
0,3 M = n KOH = 0,015 moles KOH 0,015 moles de HCl
0,050 L
0,15 0,15
0,6 M = V HCl = = 0,25 L = 250 mL de la disolucin de HCl
V 0,6 para neutralizar los 50 mL de la
disolucin de KOH y como la sal
es KCl (deriva de cido y base
c) fuerte), el pH ser 7
50 mL 250 mL
0,3 M H2O
n KOH
0,3 M = n KOH = 0,015 moles; Volumen total = 50 + 250 = 300 mL
0,050
0,015 moles
M= = 0,05 M;
0,3 L
KOH K+ + OH-
12
JUNIO 2005-2006.- Cuestin 4
Considere disoluciones acuosas, de idntica concentracin, de los compuestos: HNO3, NH4Cl, NaCl
y KF
SOLUCIN
a) Antes de responder, deberemos analizar las cuatro sustancias que nos dan:
HNO3, es un cido, por tanto la disolucin ser cida.
NH4Cl, NaCl y KF son sales y por tanto estamos ante una hidrlisis
H2O
- NH4Cl NH4+ y Cl- No hay informacin en los datos ni de Cl- ni
de HCL, no hay const. equilibrio, por tanto
no influye en el agua.
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SEPTIEMBRE 2006-2007.- Cuestin 2
Conteste razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de los
compuestos KCl, HF, y HNO3.
b) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de las
sales NaClO2, HCOONa y NaIO4
DATOS: Ka (HF) = 10-3; Ka(HClO2) = 10-2; Ka (HCOOH) = 10-4; Ka (HIO4) = 10-8
SOLUCIN
a) Lo primero analizaremos la naturaleza de las sustancias que nos dan: KCl (sal), por tanto
estamos ante una hidrlisis; HF y HNO3 son cidos.
H2O
KCl K+Cl- En los datos de la cuestin no hay informacin de ellos, por tanto
no hay constantes y no influyen en el agua, por tanto pH=7(neutro
HNO3, de este cido no hay informacin en los datos de la cuestin, por tanto es fuerte lo
que indica que est totalmente disociado al no haber equilibrio:
HNO3 + H2O NO3- + H3O+ Aqu la [H3O+] es igual que la [HNO3], por estar
totalmente disociado.
HF, de este cido nos dan la constante de equilibrio lo que indica que es dbil y por tanto
hay equilibrio, es decir, no est totalmente disociado.
Por tanto si [H3O+] derivada de la actuacin del HNO3 es mayor que la [H3O+] del HF, ya
que tienen la misma concentracin inicial, esto determina que el pH del cido ntrico sea
ms fuerte, es decir, ms bajo, que el del cido fluorhdrico
Como dicen de menor a mayor pH, nos estn diciendo que ordenemos de ms cido a
ms bsico (menos cido) pH (HNO3) < pH (HF)< pH KCl
HNO3 HF KCl
14
b) En el segundo apartado, todos los compuestos son sales, por tanto hay que razonar el
proceso de hidrlisis:
H2O
NaClO2 Na+ ClO2- De Na+ no hay informacin, no influye en el agua
H2O
HCOONa Na+ HCOO-
H2O
NaIO4 Na+ IO4-
Por tanto las tres sales en disolucin determinan un medio bsico, ahora hay que ver cul
es la menos bsica (menor pH) y cual la ms bsica (mayor pH) y esto se sabe viendo el valor
de las Ka, ya que a mayor Ka, menor ser el valor Kb de su conjugada. De los tres cidos, el
HClO2 es el ms fuerte (tiene la mayor Ka), por tanto su base conjugada (ClO2-) ser la ms
dbil (pH ms bajo) y el cido HIO4, es el ms dbil (tiene la menor Ka), por tanto su base
conjugada (IO4-) ser la ms fuerte (pH ms alto). El cido HCOOH ser el intermedio en
fortaleza y su base conjugada tambin.
De menor pH a mayor pH
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JUNIO 2007-2008.- Cuestin 4
Se preparan disoluciones acuosas de igual concentracin de HCl, NaCl, NH4Cl y NaOH.
Conteste de forma razonada:
a) Qu disolucin tendr mayor pH?
b) Qu disolucin tendr menor pH?
c) Qu disolucin es neutra?
d) Qu disolucin no cambiar su pH al diluirla?
DATOS: Ka NH4+ = 10-9
SOLUCIN
Por tanto hay dos disoluciones cidas, la del HCL (cido muy fuerte) por tanto totalmente
disociado y la disolucin salina NH4Cl, cuyo ion NH4+ es tambin un cido (pero ms dbil, ya que
hay equilibrio, como demuestra su Ka) por tanto solo parcialmente disociado:
Una vez que se ha razonado esto, pasamos a responder a las diferentes cuestiones:
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d) Lgicamente la neutra, ya que los iones no influyen en el agua y por tanto con ms o menos
agua, el pH siempre ser 7. Este ltimo razonamiento lo acompao con unos dibujos
coloreados para una mejor comprensin
H2O
H2O
DILUCIN
HCl HCl
H2O H2O
DILUCIN
NH4Cl NH4Cl
17
H2O H2O
DILUCIN NaCl
NaCl
H2O H2O
DILUCIN
NaOH NaOH
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JUNIO 2010-2011.- Pregunta 2
Se preparan disoluciones acuosas de los siguientes compuestos: Ioduro de potasio, dioxonitrato (III)
de sodio, bromuro de amonio y fluoruro de sodio.
a) Escriba los correspondientes equilibrios de disociacin y los posibles equilibrios de hidrlisis
resultantes para los cuatro compuestos en disolucin acuosa.
b) Justifique el carcter cido, bsico o neutro de cada una.
DATOS: Ka dioxonitrato (III) de hidrgeno = 7,2 10-4; Ka cido fluorhdrico = 6,6 10-4;
Kb amoniaco = 1,8 10-5
SOLUCIN
a) Todos los compuestos son sales (no dan frmulas de ningn compuesto), por tanto
estamos ante una cuestin de hidrlisis.
H2O
KI K+ I- La sal se disocia y no dan informacin en los datos de estos
compuestos, no influyen en el agua, por tanto pH=7
H2O
NaNO2 Na+ NO2- Se disocia la sal y del ion sodio no hay informacin
no influye en el agua.
MEDIO BSICO
H2O
NH4Br NH4+ Br- Se disocia la sal y del ion bromo o del cido del que
deriva no hay informacin, por tanto no influye en
el agua.
MEDIO CIDO
19
H2O
NaF Na+ F- Se disocia la sal y del ion sodio no hay informacin
por tanto no influye en el agua
F- + H2O HF + OH-
MEDIO BSICO
AUMENTO DE pH
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JUNIO 2010-2011.- Pregunta 5B
Se dispone de una disolucin acuosa de KOH de concentracin 0,04 M y una disolucin acuosa de
HCL de concentracin 0,025 M. Calcule:
a) El pH de las dos disoluciones.
b) El pH de la disolucin que se obtiene si se mezclan 50 mL de la disolucin de KOH y 20 mL
de la disolucin de HCl
c) El volumen de agua que habra que aadir a 50 ml de la disolucin de KOH para obtener
una disolucin de pH=12
SOLUCIN
KOH K+ + OH-
0,04 M 0,04 M (Se disocia todo el hidrxido)
b)
HCl + KOH KCl + H2O Parte del cido reaccionar con parte de la
base para dar la sal y el agua, pero seguro
20 mL 50 mL que habr un reactivo en exceso (que hay
0,025 M 0,04 M que calcular) que determinar el pH de la
disolucin mezcla.
n HCl n KOH
0,025 = n HCl = 510 -4
0,04 = n KOH = 210-3
0,020 L 0,050 L
Como la reaccin es mol a mol, vemos que hay ms moles de KOH (exceso) que de HCl (defecto),
por tanto reaccionarn 510-4 de HCl con 510-4 de NaOH, para dar 510-4 de la sal KCl y sobrarn de
21
KOH 1,510-3 moles que no han podido reaccionar por no haber ms HCl (210-3 - 510-4), por tanto
el medio ser bsico.
Calcularemos ahora la nueva molaridad de KOH, ya que se han mezclado dos volmenes:
VT = 20 mL + 50 mL = 70 mL = 0,070 L
70 mL
1,510-3
-3
1,510 moles M= = 0,021 M
KOH 0,070
KOH K+ + OH-
0,021 M 0,021 M
c)
H2O =150 mL
H2O
200 mL
50 mL KOH KOH 0,01M
0,04M pH=12,6
Si queremos que el PH
pase a ser 12 ser necesario pH=12 pOH =2[OH-]=0,01M
echar agua sobre los 210-3 KOH K+ + OH-
moles de KOH que hay en los 0,01M 0,01M
50 ml
210-3
0,01M= VT =0,2 L
VT = 200 mL
200 mL = 50 mL + V (H2O)
V (H2O) = 150 mL
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SEPTIEMBRE 2010-2011.- Pregunta 2A
Las siguientes afirmaciones son todas falsas. Reescrbalas para que sean correctas, justificando los
cambios realizados:
a) Una disolucin acuosa 0,01 M de cido ntrico tiene un pH = 4.
b) Un cido muy dbil (Ka < 10-8 ) en disolucin acuosa da lugar a un pH ligeramente superior a
7.
c) El valor de la constante de basicidad de la piridina (Kb = 1,6x10-9) es 4 veces el de la anilina
(Kb = 4x10-10) y, a igualdad de concentraciones, su grado de disociacin es cuatro veces
mayor.
d) Para aumentar una unidad el pH de una disolucin acuosa de NaOH es necesario duplicar
su concentracin.
SOLUCIN
a)
HNO3 + H2O NO3- + H3O+ (cido fuerte, sin equilibrio)
0,01M 0,01M
X2 x2
Kb = 1,6x10-9 = ; x = 1,79 10-5 M
0,2 x 0,2 - x
0,2 M 1,79 10-5
100 M
= 8,95 10 %
-3
X2 x2
Kb = 4x10-10= ; x = 8,94 10-6 M
0,2 x 0,2 - x
23
Si ahora lo hacemos de forma general con una concentracin M, tendremos:
M M M M
K piridina = K piridina= ; K piridina = M2
M M M
M M M M
K anilina = K anilina = ; K anilina = M2
M M M
K piridina = M2 K piridina 2
=
K anilina = M2 K anilina 2
Como K piridina nos dice el enunciado que es cuatro veces la de anilina, podremos sustituir la
d) Totalmente falso, para aumentar una unidad, hay que aumentar la concentracin en 10
veces:
Por ejemplo: NaOH Na+ + OH-
10-2M 10-2 M pOH = 2 pH = 12
Para aumentar una unidad el valor del pH, la nueva concentracin tendr que ser 10-1 M
10-2M significa 0,01 moles en un litro y 10-1M significa 0,1 moles en un litro, por tanto para
pasar de 0,01 moles a 0,1 moles tengo que multiplicar por 10 el nmero de moles, es decir
aumentar en 10 la concentracin, no en dos como dice el enunciado
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SEPTIEMBRE 2010-2011.- Pregunta 5B
El fenol (C6H5OH) es un cido monoprtico muy dbil. Una disolucin acuosa 0,75 M de fenol tiene
un pH = 5,0. Calcule:
a) El grado de disociacin.
b) El valor de Ka del fenol.
c) La disolucin inicial se diluye hasta conseguir que el grado de disociacin sea 3,0 x 10-5.
Cul ser la concentracin total del fenol tras la dilucin?
d) Cul es el pH de la dilucin del apartado c)?
SOLUCIN
b)
1M 3 10-5 se disocia
HA + H2O A- + H3O+
Cx x x
25
1,33 10-10
1,33 10-10 = C 9 10-10, Ahora despejamos C; C = C = 0,147 M= 0,15 M
-10
9 10
Ejercicio de pK.-
Se tiene una base (B) cuya pKb=6,6) siendo su concentracin 0,25 M. Calcule:
a) Su pH
b) Su grado de disociacin
c) El valor de la Ka de su conjugado
d) El volumen de un cido HA 0,15 M, necesario para que neutralicen 30 ml de esta base.
SOLUCIN
a)
0,25 x x x
[BH+] [OH-] x2
Kb = Kb = 2,51 10-7 = x = 2,5 10-4 M = [OH-]
[B] 0,25 x pOH = -log 2,5 10-4 =3,6
pH = 10,4
100 M ; = 0,1 %
c) Kw 10-14
Ka = = = 3,98 10-8
-7
Kb 2,5110
d) B + HA BH+ + A-
30 ml V??
0,25 M 0,15 M
nB
0,25 M = n B = 7,510-3 moles de la base = 7,510-3 moles de cido, ya que la reaccin es
0,030 L mol a mol, por tanto: 7,510-3
0,15 M = ; V=0,05L
V
26