Muestras que pueden ser analizadas

Muestras con puntos de vaporizacin con

Captulo 27-20 un mximo de alrededor de 250 C
Muestras que al ser pirolizadas produzcan
un producto de descomposicin que tenga
Cromatografa de gases una relacin proporcional a la muestra
Muestras que puedan ser derivatizadas
en un producto que tenga un punto de
vaporizacin de alrededor de 250 C
Muestras que puedan ser analizadas
indirectamente mediante alguna
reaccin qumica

Componentes de un cromatgrafo de gases Componentes de un cromatgrafo de gases

Gas de Arrastre Muestra

Inyector

Columna Horno

Detector

Procesador y Registro

Gases de arrastre Gases de arrastre

1
Gases de arrastre
Inyector

Tipo de inyector es el
empleado en columnas
empacadas

Inyector Inyector

Tipo de inyector empleado

en columnas Capilares

SPLITLESS
SPLIT

Opciones de los inyectores capilares Horno

Presin controlada
La presin del gas se mantiene constante durante toda la
cromatografa. Cuando se emplean condiciones de temperatura
programada al aumentar la temperatura el flujo de fase mvil varia lo
que puede o no afectar las separaciones.

Flujo controlado
El flujo de fase mvil se mantiene constante durante la cromatografa
ajustando, de ser necesario, la presin. Se obtienen mejores
resultados cuando se emplea condiciones de temperatura programada

Pulsado
El flujo y/o presin de gas de arrastre se varia de acuerdo a un
programa. Lo mas reciente en modos de inyeccin, puede ser
empleada para concentrar la muestra y/o eliminar algunas
interferencias.

2
Horno Horno
Propsito: Controlar la temperatura a la cual se lleva acabo la
cromatografa (calentar y/o enfriar)

Cromatografa Isotermal: La temperatura se mantiene

constante durante el proceso cromatografico. Muy sencillo y
fcil de implementar, pero puede dar lugar a el problema
general de la elusin, en el cual al emplear altas temperaturas
no se logran separar todos los componentes de una mezcla (si
es lo que se desea), y al bajar la temperatura tal vez se logren
separar pero en un tiempo muy grande y produciendo picos
anchos.

Cromatografa con Temperatura Programada: La

temperatura se varia siguiendo un programa (rampa) de
calentamiento, se emplea normalmente para evitar el problema
general de elusin y tratar de separar todos los componentes
de una mezcla en un tiempo razonable.

Columnas
Columnas
Empacadas

Capilares
SCOT (Support-coated open tubular)
WCOT (Wall-coated open tubular)
FSOT (fused-silica open tubular)
PLOT (Porous layer open tubular)

Columnas Megabore (~530m)

Columnas empacadas Capilares (WCOT)

Columna (tubo de vidrio, metal (Cu, Fe, SS)
de 1/4 a 1/8 )
Columna (SS, Al, Cu, vidrio)

Fase Estacionaria

Soporte=Fase Estacionaria Soporte

Cuando el material es vidrio, la superficie se hace rugosa empleando
(alumina, silica, diatomceas, Fase estacionaria Qumicos (HCL, HF) para mayor adhesin y retencin de la fase estacionaria.
molecular sieves, polmeros) Estas columnas son predecesoras a FSOT

Equilibrio Adsorcin Equilibrio Particin

(gas-slido) (gas-lquido)

3
Capilares (SCOT) Capilares (PLOT)
Columna Cubierta de material soporte
Como tierra de diatomaceas Columna

Fase Estacionaria
Fase Estacionaria
Polmero Poroso
La cubierta de material soporte aumenta la cantidad de fase estacionaria
que puede quedar retenida en la columna
Polmero manufacturado con estireno cross-linked con divinilbenceno,
el dimetro de los poros es controlado por la cantidad de conexiones
cross-linked.

Capilares (FSOT)
Fases adsorbidas
Cubierta de polmero (Polyimide)
La fase estacionaria solo esta adherida a la superficie
Columna (Silica fundida) de la columna.
Columna

Fase estacionaria

Fase Estacionaria

Fases estacionarias en funcin al tipo de inmovilizacin:

a). Fases adsorbidas
b). Fases Enlazadas
Problema: fcil de remover, produciendo sangrado y contaminacin
c). Fases Cross-linked del detector.

Fases enlazadas Fases Cross-linked

La fase estacionaria se encuentra parcialmente enlazada A la fase estacionaria ya enlazada a la columna se le somete
(mediante reaccin qumica) a la superficie de la columna. a una nueva reaccin donde se forman enlaces entre las
molculas de la fase estacionaria
Columna
Columna
Fase estacionaria
Fase estacionaria

4
Columnas Desactivacin de soportes por silanizacin

(a)

(b)

Fases estacionarias

0.25m
GC1, MS

1.0m

GC2

5
 Detectores (propiedades ideales)
Sensitividad adecuada
Buena estabilidad y reproducibilidad
Respuesta linear a los solutos sobre un
rango de concentraciones amplio
Una temperatura de trabajo de ambiental a
por lo menos 400 C
df Tiempo de respuesta corto
Fcil de usar, con alta confiabilidad
Factor de respuesta similar a todos los
analitos y que tenga una respuesta
selectiva
No destructivo y universal

Detectores

FID (flame ionization detector)

TCD (thermal conductivity detector)
ECD (electron capture detector)
AED (atomic emission detector)

Hyphenated Methods

GC/FTIR
GC/MSn

FID (flame ionization detector) FID (flame ionization detector)

Al llegar la muestra a la flama

+ se piroliza produciendo iones
los cuales aumentaran la
e- conductividad entre los
- electrodos (colector y base de
la flama) por lo que se
observara un aumento en la
corriente que pasa entre los
electrodos. Esta corriente ser
proporcional a la cantidad de
iones y por tanto a la cantidad
de muestra

6
FID (flame ionization detector) TCD (thermal conductivity detector)

Referencia
Ventajas: Inicialmente se ajusta a que la
en general buen detector. resistencia de referencia y trabajo
sean iguales por lo que ) = 0 (se
Simple, reproducible mide con un puente de Wheastone).
Buena sensitividad Cuando la muestra entra con el gas
Amplio rango de concentraciones de arrastre permitira que la
resistencia de trabajo se caliente
Desventajas: Trabajo (menos He para enfriarle) por lo que
su resistencia aumentara. Por lo
No universal (H2O, CO2, NOx) se emplea
sobre todo con compuestos orgnicos tanto la ) > 0 y este valor
aumentara al aumentar la cantidad
Destructivo de muestra (aumenta la
temperatura de la resistencia de
Seal de respuesta variable, proporcional trabajo)
a nmero de carbonos

TCD (thermal conductivity detector) ECD (electron capture detector)

Trabaja bien empleando gases con

conductividad termal alta, por lo que
requiere usar H2 o He.

Ventajas:

No destructivo, muy simple y reproducible

Universal (orgnicos e inorgnicos)
Reproducible
Amplio rango de concentraciones

Desventajas:

Baja sensitividad por lo que no se

recomienda su uso con columnas capilares

ECD (electron capture detector) ECD (electron capture detector)

Electrodo Colector

63Ni

i
Rayos

Muestra + Nitrgeno
(ej CCl4)
N2 N *+ N**+ e-

7
 ECD (electron capture detector) AED (atomic emission detector)

Al entrar N2 a la zona de irradiacin con rayos , algunas de las

moleculas de N2 seran impactadas por los rayos dando como
resultado una emision de electrones (corriente) que sera medida.
He
Al entrar una muestra con grupos funcionales electronegativos,
Generador
esta capturara algunos de los electrones producidos disminuyendo Microondas
la corriente electrica.
Ventajas: Electrodo Colector
63
Ni
Selectivo*
i
Alta sensitividad* Rayos

No destructivo Muestra + Nitrgeno

(ej CCl4)
Desventajas
Limitado rango de concentraciones
He+ + e-
No universal

* Para compuestos con grupos funcionales electronegativos

AED (atomic emission detector) GC/FTIR

Ventajas:

Universal (orgnicos e inorgnicos)

Reproducible
Selectivo (ajustando las longitudes de
onda de emisin)

Desventajas:

Destructivo
Costoso
Complicado

GC/MS Espectrmetro de masas (partes)

1 3 4 5

8
 Espectrmetro de masas

1. Sistema de entrada (interfase)

Debe de permitir la entrada de muestra en cantidad
suficiente sin perder o modificar significativamente el
vaco dentro del espectrmetro de masa

2. Sistema de vaco
Los iones moleculares y fragmentos formados por su
rompimiento son muy reactivos y/o inestables por lo
que para poderlos observar es necesario eliminar los
gases (incluido el aire) dentro del espectrmetro de Sistema de entrada con
masas. La solucin es emplear un alto vaco de 10-30 columnas empacadas y
mbars dentro del espectrmetro. megabore

Sistema de entrada con columnas capilares

3. Fuente de Iones

La muestra es sometida a una proceso de

ionizacin por medio del cual las molculas
se rompern en fragmentos cargados (+ y -)
de masas especficas

EI (Impacto electrnico)

CI (Ionizacin qumica)

EI (Impacto electrnico) EI (Impacto electrnico)

Fuente altamente energtica (hard source),

produce una gran cantidad de fragmentos sin
embargo es poco eficiente, solo en una
molcula en un milln ocurre la reaccin
esperada.
M + e- M.+ + 2 e-
La ionizacin ocurre empleando electrones
de alta energa (70eV) que chocan con la
molcula produciendo un ion molecular
inestable que subsecuentemente se
fragmenta.

9
EI (Impacto electrnico) CI (ionizacin qumica)

A diferencia de EI la ionizacin qumica es

una fuente de ionizacin menos energtica
(soft source), por lo que produce una menor
cantidad de fragmentos.

Para efectuar la ionizacin qumica es

necesario modificar la zona donde ocurre el
impacto electrnico en EI (ion volume) y
emplear un gas (CH4 o NH3) que reaccionara
con los electrones generados por el filamento
para producir un agente qumico que ionizara
la molcula en estudio

EI

CI

CI (Chemical ionization)
4. Analizador de masa

El analizador de masa funciona como un filtro de

masas, el cual separa los fragmentos generados
por la fuente de iones en funcin a su relacin
m/z empleando campos elctricos oscilantes

1. Cudruplo

2. Trampa de Iones

10
5. Detector

11
Fuente de Iones Trampa de iones

Filamento

Entrada de gases Detector

Lentes
Ion Volume

Trampa Trampa de iones

Detector
De
Iones

Detector

12
Sistema completo Fuente de Iones

Fuente de Iones
Entrada de gases

Cudruplo
Cmara de ionizacin

Detector

Lentes

Detector Detector

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