4.1. Una vasija contiene O2 a una presin de 10 Torr y 298 K de temperatura.

Suponiendo un dimetro molecular de 0.295 nm, cuntas colisiones O2-O2, ocurrirn por
cm3 y por segundo?

NAA?
Datos
M A 32.0 g mol -1 M B

P 10 Torr 0.0131579 atm

T = 298 K
d = 0.295 nm

2 M A M B RT
12

N AA n d
2
A
2
A (1)
M A2

Para resolver la ecuacin 1 es necesario conocer n A , donde son las molculas por
unidad de volumen. Por lo cual consideramos el sistema de colisiones O2-O2 como gas ideal:

PV = nRT (2)

P n
Donde tenemos una relacin de la siguiente manera , observndose que son
RT V
moles por unidad de volumen y para obtener n A multiplicamos por el nmero de Avogadro

( N A ) quedando de la siguiente manera.

PN A nN A
nA (3)
RT V

Sustituyendo valores para encontrar valores de n A y R 0.08205746 atm L mol 1 K 1 .

PN A (0.0131579 atm)(6.022 1023 molculas mol 1 )

nA
RT (0.08205746 atm L mol 1 K 1 )(298 K )
3
10dm
nA 3.24 1020 molculas dm3
1m
nA 3.24 1023 molculas m3
 Ya que conocemos el valor de n A podemos sustituir valores en la ecuacin 1 para
encontrar el nmero de colisiones ( N AA ).
12
2 32 32 8.314 298
9 2
N AA (3.24 10 ) (0.295 10 )
23 2

32
2

En el punto anterior se hicieron los clculos con los nmeros, a continuacin haremos
el anlisis adimensional.

2 g mol J mol K 1 K
12
1 1

N AA 2.8495 1029 molculas m

3 2
m
g mol
1 2

12

J
N AA 2.8495 10 molculas m
29 2 4

g
12

kg m2 s 2
N AA 2.8495 1029 molculas 2 m4
g
12

N AA 2.8495 1029 molculas 2 m4 103 m2 s 2

N AA 9.0135 1030 molculas 2 m3 s 1

 4.2. Las especies A y B reaccionan en fase gaseosa. Sus masas relativas son MA = 0.098
y MB = 0.054 kg mol-1. Si el dimetro de colisin es = 0.4 nm, el factor estrico P = 0.0005
y E* = 31.5 kJ mol-1, evale la constante de velocidad de segundo orden a 353 K.

k?
Datos
M A 0.098 kg mol -1

M B 0.054 kg mol -1

d 0.295 nm
P 0.0005
E * 31.5 kJ mol 1
T = 353 K

8 M A M B RT
12

k Pd 2
exp( E RT )
*
(1)
M AM B

Sustituyendo los datos en la ecuacin 1 tenemos.

8 0.098 0.054 8.314 353

12

k 0.0005 0.4 10
9 2
exp 31.5 8.314 353
0.098 0.054

En el punto anterior se hicieron los clculos con los nmeros, a continuacin haremos
el anlisis adimensional.

kg mol 1 J mol 1 K 1 K
12

k 2.540 10 m
24

2

kg mol
1 2
exp J mol 1
J mol 1

K 1 K

2 kg mol J mol K 1 K
12
1 1

k 2.540 10 m
24

kg mol
1 2

J
12

k 2.540 10 24
m
2

kg
 kg m2 s 2
12

k 2.540 10 m
24 2

kg

kg m2 s 2
12

k 2.540 10 24
m
2

kg

k 2.540 1024 m2 m s 1 2.540 1024 m3 s 1

Como este resultado es por cada molcula, multiplicamos por el nmero de Avogadro
quedando de la siguiente forma.

k 2.540 1024 m3 s 1 6.022 1023 molculas mol 1

3
1 1 10dm
k 1.529 m s 3
mol
1m

k 1529 L s 1 mol 1

k 1529 s 1 M 1
 4.3 Qu valor de la entropa de activacin de una reaccin bimolecular, tiene el mismo
efecto sobre el factor pre-exponencial de una constante de velocidad de segundo orden, que
un factor estrico de 10-5?