FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES

LABORATORIO N2

INDICE

1.Introduccin . 2

2.Objetivos 3

3.Fundamento terico ... 4

4.Parte experimental.. 10
.
5.Clculos y resultados.. 13

6.Cuestionario.. 15

7.Observaciones . 19

8.Conclusiones .. 20

9.Bibliografa.. 20

1
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

INTRODUCCIN
El anlisis qumico proporciona informacin sobre la composicin de una
muestra de materia. Algunos de los anlisis dan resultados de tipo cualitativo y
aportan informacin til en la que pueden reconocerse especies atmicas o
moleculares, deducirse caractersticas estructurales o reconocer en la muestra la
presencia de determinados grupos funcionales.

Otros anlisis son de tipo cuantitativo; en stos los resultados se representan

como datos numricos y se expresan como porcentaje, partes por milln o
miligramos por litro. En ambos tipos de anlisis la informacin necesaria se
obtiene por medio de la medida de una propiedad fsica que se relaciona en forma
caracterstica con el o los componentes de inters.

Las propiedades que se utilizan para conocer la composicin qumica de la

muestra pueden denominarse seales analticas. Como ejemplo de este tipo de
seales cabe citar la emisin o la absorcin de la luz, la conductancia, el peso, el
volumen y el ndice de refraccin, pero ninguna es exclusiva de una especia dada;
as por ejemplo, todos los elementos metlicos presentes en una muestra cuando
se calienta un arco elctrico a una temperatura suficientemente elevada, emite por
lo general radiacin ultravioleta o visibles; todas las especies cargadas conducen
la electricidad y todos los componentes de una mezcla contribuyen a su pe so, su
volumen y su ndice de refraccin. En consecuencia, en todos los procedimientos
analticos es necesario realizar una separacin. En algunos casos esta etapa
consiste en la separacin fsica de los componentes qumicos individuales que
estn presentes en la muestra antes de la generacin y de la seal analtica. En
otros casos se genera y se observa la seal en la muestra estera, luego se asla o
se separa la seal deseada.

2
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

OBJETIVOS

Estudiar las propiedades de absorber ciertas longitudes de ondas,

caractersticas de la radiacin electromagntica.

Preparacin y descripcin de soluciones en el laboratorio.

Determinacin y anlisis cualitativo y cuantitativo de sustancias por medio

de un mtodo colorimtrico basado en la propiedad que poseen todas las
sustancias de absorber la emisin de luz.

Adiestramiento en el buen uso de un aparato de medicin de intensidad de

una sustancia estudiada: colormetro.

Clasificar y analizar los puntos de equilibrio que aparecen en los sistemas

diferenciales autnomos con dos variables dependientes.

Analizar la estabilidad del sistema a partir de los puntos de equilibrio.

3
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

FUNDAMEN TOTERICO

ESPECTROSCOPIA
La espectroscopia surgi con el estudio de la interaccin entre la radiacin y la
materia como funcin de la longitud de onda (). En un principio se refera al uso
de la luz visible dispersada segn su longitud de onda, por ejemplo por un prisma.
Ms tarde el concepto se ampli enormemente para comprender cualquier medida
en funcin de la longitud de onda o de la frecuencia. Por tanto, la espectroscopia
puede referirse a interacciones con partculas de radiacin o a una respuesta a un
campo alternante o frecuencia variante (). Una extensin adicional del alcance de
la definicin aadi la energa (E) como variable, al establecer la relacin E = h.v
para los fotones. Un grfico de la respuesta como funcin de la longitud de onda
(o ms comnmente la frecuencia) se conoce como espectro.

La espectrometra es la tcnica espectroscpica para tasar la concentracin o la

cantidad de especies determinadas. En estos casos, el instrumento que realiza
tales medidas es un espectrmetro o espectrgrafo.

La espectrometra a menudo se usa en fsica y qumica analtica para la

identificacin de sustancias mediante el espectro emitido o absorbido por las
mismas.

La espectrometra tambin se usa mucho en astronoma y deteccin remota. La

mayora de los telescopios grandes tienen espectrmetros, que son usados para
medir la composicin qumica y propiedades fsicas de los objetos astronmicos, o
para medir sus velocidades a partir del efecto Doppler de sus lneas espectrales.

Los mtodos espectroscpicos de anlisis estn basados en la medida de la

radiacin electromagntica que es absorbida o emitida por una sustancia. En
funcin de ello se clasifican fundamentalmente en:
Mtodos de absorcin: Se basan en la disminucin de la potencia de un
haz de radiacin electromagntica al interaccionar con una sustancia.
Mtodos de emisin: Se basan en la radiacin que emite una sustancia
cuando es excitada previamente por medio de otro tipo de energa (trmica,
elctrica).
Mtodos de fluorescencia: Se basan en la radiacin que emite la
sustancia cuando es excitada previamente por un haz de radiacin
electromagntica.
4
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
Otras clasificaciones de los mtodos espectroscpicos se establecen en funcin
de la regin del espectro electromagntico que interviene en la tcnica. As,
pueden utilizarse regiones como rayos X, ultravioleta, visible, infrarrojo,
microondas, etc. En la Figura 1 pueden verse las regiones del espectro
electromagntico, en funcin de los valores de la longitud de onda () de cada
radiacin:

En esta figura puede tambin observarse como la luz visible para el ojo humano
constituye nicamente una pequea parte del espectro electromagntico.
Dado que los primeros mtodos espectroscpicos desarrollados corresponden a la
regin del visible recibieron la denominacin de mtodos pticos, la cual se utiliza
todava con frecuencia. A continuacin, se ofrece una breve informacin sobre la
ley de Lambert-Beer y la espectrofotometra de absorcin en la regin visible del
espectro.

Ley de Lambert-Beer
La Ley de Beer declara que la cantidad de luz absorbida por un cuerpo depende
de la concentracin en la solucin. Por ejemplo, en un vaso de vidrio tenemos
agua con azcar diluida y en otro vaso tenemos la misma cantidad de agua pero
con ms azcar diluida. El detector es una celda fotoelctrica, y la solucin de
azcar es la que se mide en su concentracin.
Si se considera que se dispone de una fuente de radiacin que hace llegar a la
muestra un haz de radiacin, de longitud de onda previamente seleccionada, cuya
potencia es P0, la muestra de espesor b absorbe una parte de esa radiacin
incidente, de forma que la potencia del haz disminuye despus de atravesar la
muestra siendo su nueva potencia P. El cociente entre la potencia de la radiacin

5
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
que sale de la muestra y la de la que incidi sobre ella, se define como
transmitancia:
T=P/P0.
La transmitancia tambin puede expresarse en tanto por ciento, multiplicando el
cociente anterior por 100. Es ms frecuente utilizar el concepto de absorbancia, o
densidad ptica, que se define como el logaritmo de la transmitancia cambiado de
signo:

A = log (P0/P) = - log T

De acuerdo con estas expresiones, si la muestra no absorbe radiacin, P y P0

coinciden, por lo tanto A=0, y se transmite toda la radiacin T=1 (100% de
transmitancia). Si, en otro caso, se transmite solo un 1% de radiacin (T=0.01),
P=P0/100, la absorcin de radiacin que ha tenido lugar corresponde a A=2.
Al incidir radiacin electromagntica visible sobre la materia puede ser totalmente
absorbida o totalmente reflejada. En el primer caso el objeto aparecer de color
negro y en el segundo de color blanco. Puesto que nosotros percibimos los
objetos por medio de la luz reflejada, si hacemos incidir un haz de luz blanca (que
contiene todas las longitudes de onda) sobre un objeto, ste absorber ciertas
longitudes de onda y reflejar otras, siendo stas ltimas las responsables del
color. Se dice que este color (observado) es complementario del que se percibira
si la luz absorbida se pudiera detectar. Dado que en la parte experimental de esta
prctica las medidas van a realizarse con espectrofotometra visible, es
conveniente conocer para qu longitud de onda tiene cada color su mxima
absorcin, lo que se muestra en la tabla siguiente:

Colores de la luz visible

Longitud de onda de Color absorbido Color observado
mxima absorcin(nm)
380-420 Violeta Amarillo-verde
420-440 Azul-violeta Amarillo
440-470 Azul Anaranjado
470-500 Verde-azul Rojo
500-520 Verde Prpura
520-575 Amarillo-verde Violeta

6
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
Para medir los valores de absorbancia y transmitancia de una disolucin se
utilizan espectrofotmetros UV-Vis, que, como puede verse en la Figura 2, se
componen de cinco elementos principales:
Una fuente de radiacin que suele ser una lmpara de filamento de wolframio
Un monocromador que permite seleccionar una longitud de onda determinada
originando un haz monocromtico.
Un recipiente para contener la muestra denominado cubeta fabricado con un
material que permite el paso de la radiacin en la regin del espectro de inters.
Suelen ser de vidrio, plstico o cuarzo. El espesor de la cubeta ms habitual es 1
cm.
Un detector que convierte la energa radiante en una seal elctrica.
Una pantalla de visualizacin

7
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

Para poder aplicar la ley de Lambert-Beer es necesario seleccionar previamente

una longitud de onda puesto que tanto A como varan con ella. Para ello se
obtiene previamente el espectro de absorcin de la sustancia, que consiste en una
representacin de los valores de absorbancia frente a la longitud de onda
expresada en nanmetros (nm). Del espectro de absorcin puede seleccionarse el
valor de longitud de onda para el cual la absorbancia es mxima. La figura
muestra dos ejemplos de espectro de absorcin.

Si bien la ley de Lambert-Beer indica que a una representacin grfica de la

absorbancia frente a la concentracin le correspondera una lnea recta, esto slo
tiene lugar para disoluciones diluidas, por ello, no es conveniente utilizar la
expresin matemtica directamente, sino construir en cada caso la recta de
calibrado que confirme que la ecuacin de Lambert-Beer se cumple en el intervalo
de concentraciones en el que se trabaja. Esta recta se construye midiendo la
absorbancia de una serie de disoluciones de concentracin perfectamente
conocida.
El compuesto formado Cu(NH3)42+ presenta color azul. Como ya se ha
mencionado anteriormente para que una sustancia sea coloreada debe absorber
luz visible, provocndose como consecuencia trnsitos electrnicos. En el caso del
complejo amoniacal de cobre, la presencia de los ligandos (NH3) alrededor del ion
Cu2+ provoca que los orbitales 3d del Cu2+ se diferencien energticamente,
posibilitando la absorcin de un fotn de energa adecuada que provoca un
trnsito electrnico, como puede verse en la figura

8
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

Uso del espectrofotmetro ultravioleta / visible:

ESPECTROFOTOMETRO
Escala de T%

Compartimient Selector de
o de celda longitud

Ajuste de T 0% Ajuste de T 100%

Para cada medicin se debe calibrar el espectrofotmetro a 100% usando una

solucin incolora debido a que la maquina es muy sensible a las variaciones de
temperatura y corriente elctrica.
El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice permite
seleccionar la longitud de onda en este experimento se debe fijar en 620 nm.
La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la muestra.
En el compartimiento de celda se introduce la muestra a analizar.
9
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

PARTE EXPERIMENTAL
A) Preparacin de la solucin estndar (1000 mg/l)

Pesar exactamente 1 gramo de cobre electroltico. Luego disolver el cobre con

HNO3 16N, despus se aadir 2 a 5 gotas de NH4OH. Verter la solucin en
una fiola de 1000 mL y enrasar con agua destilada y finalmente mezclar
homogneamente obtenindose la solucin patrn.

B) Determinacin de la curva de trabajo

A partir de la solucin patrn, se prepararon soluciones con las siguientes

concentraciones:

TABLA N1

C2(mg/L)
50
100
300
450
600
800

Las concentraciones pedidas se calcularon por dilucin (C1.V1 = C2.V2) en cada

caso agregamos unas 4 gotas de NH4OH.
10
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
Obtenidas las 6 soluciones, sacamos una muestra de cada una de ellas en los
tubos de ensayos para obtener el porcentaje de Transmitancia (T) de cada
muestra con la ayuda del colormetro.

11
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
Para cada medicin se debe calibrar el instrumento (debido al grado de
sensibilidad que posee) de la siguiente manera:

Se regula a cero el indicador de

transmitancia

Se coloca el selector de longitud

de onda en 620nm.

Se limpia el tubo de la grasa que puede tener

por el contacto con la piel.

Se introduce el tubo con agua destilada y se

pone el indicador en 100%.

Se retira el tubo y ya se encuentra calibrado el

equipo para medir el % de transmitancia de las
soluciones.

12
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

CLCULOS y RESULTADOS

Tabla de clculos realizados en el laboratorio.

N Concentracin C2 Volumen de Volumen de

mg/l La fiola Sol. Estndar
(ml) (ml)
1 50 50 2.5
2 100 50 5
3 300 50 15
4 450 50 22.5
5 600 50 30
6 800 50 40

Tabla de clculos realizados para las graficas correspondientes.

N muestra Concentracin %T Absorbancia(A)

(mg/L) A=log(100/%T)

1 50 98 0.008773924

2 100 90 0.045757491

3 300 76 0.119186407

4 450 66 0.180456064

5 600 55 0.259637311
6 800 25 0.602059991

13
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

GRAFICA DE TRASMITANCIA VS CONCENTRACIN

120
TRASMITANCIA y = -0.0892x + 102.53
100

80

60

40

20

0
0 200 400 600 800 1000

CONCENTRACION

GRAFICA DE CONCENTRACION VS ABSORVANCIA

0.7
y = 0.0007x - 0.063
0.6
ABSORVANCI

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-0.1 0 200 400 600 800 1000

CONCENTRACION

14
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

CUESTIONARIO
1. Describa en forma bsica las partes de un fotmetro y como funciona.

Consta de las siguientes partes: lmpara de tungsteno, un lente, un filtro, una

clula foto voltaica y un micro ampermetro.

El fotmetro mide la atenuacin de un haz de luz, debido a la absorcin de

electrolito coloreado en una solucin, ste parmetro depende de la
concentracin de la especie responsable de la absorcin.

Para su funcionamiento, primero se coloca el patrn en la en la otra celda y se

ajusta el instrumento al 100% de transmitancia.

Despus se retira el patrn y se mide el %T de las muestras con un instrumento

de doble haz, el rayo de luz ge eralmente se divide en dos; una parte se dirige a
travs del patrn y la otra a travs de la muestra en forma simultnea. As un
instrumento de doble haz compensa los cambios a corto plazo en la intensidad de
la lmpara y en la respuesta del detector.

Funcionamiento

Se debe calibrar el espectro fotmetro al 100% para cualquier solucin

incoloro por ejemplo uso de agua destilada. Debido a la sensibilidad de la
mquina ante variacin de temperatura y corriente elctrica.
Obs: La transmitancia del agua destilada se aproxima a la unidad porque no
presenta especie qumica absorbente.
Con el selector de longitud de onda, lejanos una respectiva longitud de
onda, normalmente se usa en 620 mm.
En compartimiento de la celda se introduce la solucin a analizar.

15
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
Haremos lectura en la escala de %de transmitancia dada en la pantalla.
Nota: Para el funcionamiento del fotmetro en su interior esta posee cuatro
componentes bsicos.
1. Foto productor de haz de radiacin.
2. Analizador que separa el haz de acuerdo a las propiedades.
3. Detector que mide la cantidad.
4. Un elemento que registra los resultados.

2. Una solucin X que contiene de 1.54x10-4 M tiene una transmitancia de

0.0874 cuando se mide en una celda de 2 cm. Qu concentracin de X
permitir tener una transmitancia 3 veces mayor si se utiliza una celda de
1 cm?

Inicialmente:

C= 1,54x10-4 A= -log T= -log(0,0784)

T= 0,0784 A= 1,058488

A= abc 1,058488= a(2cm)(1,54x10-4)

A= 3436,6511(1/cm.M)

Finalmente:

C= ? A= -log T= -log(0,2622)

T= 3(0,0784) A= 0,581367312

Reemplazando

A = abc
1
0,581367312 = 3436,651192x . x1xC

C = 1,69x10-4 M

16
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
3. Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un qumico
analtico.

El anlisis espectroqumico por emisin es el mtodo instrumental de anlisis ms

antiguos; por eso ha sido muy estudiado y los modernos espectrmetros recogen
toda la experiencia de muchos aos de avance tecnolgico en ste campo.

De aqu que su rea de aplicacin sea tan extraordinariamente amplia que abarca
desde anlisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de productos
metlicos y siderrgicos, aleaciones de todo tipo y productos comerciales
diversos.

La espectrografa de emisin aventaja a las dems tcnicas instrumentales en el

anlisis cualitativo rpido particularmente en la identificacin de impurezas y
trazas. Adems, permite efectuar el anlisis por un mtodo prcticamente no
destructivo ni alterable de la muestra, bastando cantidades de esta del orden
inorgnico.

En anlisis rutinarios o en series de ciertas industrias resulta imprescindible,

siendo tambin de gran utilidad en investigaciones fsicas, qumicas, biolgicas,
arqueolgicas, forenses, etc.

Recientemente su campo de aplicacin se ha ampliado con la incorporacin, como

fuente de excitacin de la llamada antorcha o soplete de plasma.

El plasma es un gas ionizado con igual nmero de electrones que de iones

positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo magntico.

Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energa que da lugar
a temperaturas muy altas. As con argn puro en estado de plasma se ha
alcanzado temperaturas hasta de 16.000K. A estas temperaturas tan elevadas se
excitan muchos elementos, incluso aquellos que por los mtodos convencionales
de excitacin (llama, arco o chispa) no originan lneas espectrales por ejemplo
con los compuestos de niobio, tntalo y titanio o bien otros, como ciertos
compuestos de fsforo o de boro difcilmente excitables.

4. Defina los siguientes trminos: Transmitancia, Absorbancia, Absortividad

y Absortividad Molar.

Trasmitancia:

En la figura se muestra un radiacin solares antes y despus de pasar a travs

de un a capa de solucin absrbante a la concentracin. Como consecuencia
de las interacciones entre fotones y la partcula absrbante se puede notar que
la radiacin disminuye. Siendo la transmita ca la fraccin o radiacin incidente
transmitida por solucin.

17
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2
Por lo general la transmitancia se expresa en porcentaje (%).

Absorbancia:

La absorbancia de una solucin est definida por la ecuacin.

Asertividad y Absortividad Molar:

Como se ver a continuacin, la absorbancia es directamente proporcional a la

trayectoria de la radiacin a travs de la solucin y a la concentracin de la
especie que produce la absorcin.

A cl

Resulta evidente que la magnitud de dependa de las unidades utilizadas para c

y uno (1). Cuando se expresa la concentracin en moles por litros y la trayectoria a
travs de la celda en centmetros, la absortividad se denomina absortividad molar
y se representa con el smbolo .

5. Qu principio general trata la ley de Beer?

La ley de Beer queda de esta manera: A cl

La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que la absortividad

se determina experimentalmente. El recorrido b suele ser de un centmetro.

La longitud de onda con la que se va a trabajar se fija en el espectrofotmetro y

con ella fija se trabaja con la ley de Lambert-Beer. Esta ley tambin se puede
aplicar a mezclas, con la diferencia que se suman las absorbancia parciales de
cada mezcla, trabajando cada una de ellas a una longitud de onda determinada.

A TOTAL A1 A 2 ............ A n 1 c l1 2 c l 2 .......... n c l n

6. En cuanto al Equipo usado,qu controles son los ms importantes

(calormetro usado: spectonic-20 Bauseh y Lom)?

Los controles ms importantes del

equipo son:

Calibrador de la lectura de
transmitancia.

Calibrador de la longitud de onda

(620nm) del rayo incidente.

18
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

OBSERVACIONES

Trabaje con el debido orden y limpieza. Cada miembro del grupo debe tener
previamente designada su funcin durante el desarrollo de la prctica.

Mucho cuidado al usar los instrumentos de laboratorio, en especial el

termmetro y el mechero. Seguir siempre las indicaciones del jefe de
prcticas.

La temperatura ambiente se mantiene constante.

Cuando usemos el espectrmetro de haz simple, el control de 100% de

transmitancia debe reajustarse cada vez que se modifica la longitud de
onda debido a la respuesta del detector que puede obtenerse a cada
longitud de onda, las lecturas posteriores se escalan a la lectura del 100%.

Siga todos los pasos estipulados en el buen manejo del equipo de la

facultad.

La exactitud de los datos espectroscpicos depende sustancialmente del

cuidado que se tenga del uso y mantenimiento de las celdas , las huellas,
la grasa u otras manchas que pueden afectar los clculos o afectar la
transmisin de una celda por tanto es imprescindible que las celdas se
limpien perfectamente antes como despus de usarlas.

Al devolver el equipo cercirese de que se encuentra en las mismas

condiciones en las que se le fue entregado y as no se genere un problema
al momento de entregarlo.

19
FISICOQUIMICA EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
LABORATORIO N2

CONCLUSIONES
Concluimos que la absorbancia de una solucin depende linealmente de su
concentracin, si hallamos dicha relacin, podremos hallar concentraciones
desconocidas de la misma solucin.

El color de una solucin es el complemento de la luz que absorbe.

La ley de Beer tambin se aplica a soluciones que contengan ms de una

clase de especie absorbente (suponindose que no hay interaccin entre
ellas).

En el colormetro la seal de la clula fotovoltaica es lineal respecto a la

potencia de radiacin que recibe, por ende se mide una relacin sea la T
en %.

La muestra ms coloreada (de concentracin ms alta) presenta mayor A y

menor T.

BIBLIOGRAFA
Fsico-Qumica. Segunda Edicin. Gastn Pons Muso.

Fsico-Qumica. Segunda Edicin. Gilbert W. Castellan; Addison Wesley

Longman

Fsico-Qumica. Segunda Edicin. Levine, Mc Gaw-Hill

20