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TRATAMIENTO DE EMISIONES DE MOTORES


DISEL POR PLASMA FUERA DE EQUILIBRIO

Article January 2013

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0 15

9 authors, including:

M. Pacheco-Pacheco Joel Pacheco Sotelo


National Institute of Nuclear Research, Mexico Instituto Nacional de Investigaciones Nucleare
53 PUBLICATIONS 239 CITATIONS 89 PUBLICATIONS 353 CITATIONS

SEE PROFILE SEE PROFILE

Ricardo Valdivia-Barrientos Luis Le Moyne


National Institute of Nuclear Research, Mexico University of Burgundy
41 PUBLICATIONS 151 CITATIONS 92 PUBLICATIONS 388 CITATIONS

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Rev. Int. Contam. Ambie. 29 (Sup. 2) 43-46, 2013

TRATAMIENTO DE EMISIONES DE MOTORES DISEL POR PLASMA


FUERA DE EQUILIBRIO

Marquidia PACHECO PACHECO1*, Alfredo SANTANA DAZ2, Joel PACHECO SOTELO1,


Ricardo VALDIVIA BARRIENTOS1, Benote LEFORT3, Luis LE MOYNE3, Csar ZAMILPA3,
Moiss GARCA RAMREZ1 y Nadia ESTRADA MARTNEZ1

1 Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares, Mxico


2 Instituto Tecnolgico y de Estudios Superiores de Monterrey, Mxico
3 Institut Suprieur de lAutomobile et des Transports, Francia

*Autor responsable; marquidia.pacheco@inin.gob.mx

(Recibido mayo 2012, aceptado enero 2013)

Palabras clave: emisiones txicas, motores disel, simulacin, tratamiento plasma

RESUMEN

Actualmente, se construyen nuevos modelos de automoviles con motores disel para


reducir las emisiones del dixido de carbono (CO2); sin embargo dichos motores
emiten altas concentraciones de material particulado (MP) y de xidos de nitrgeno
(NOx). El presente trabajo expone el empleo de la tecnologa de plasma fuera de equi-
librio enfocado a la resolucin de la problemtica descrita anteriormente. Con base
en experimentaciones y simulaciones previas, se propone un mecanismo qumico de
la degradacin de los compuestos emitidos por un motor disel, en el que destaca la
rpida disminucin del MP y de los NOX en presencia del plasma.

Key words: toxic emissions, diesel motor, model, plasma treatment

ABSTRACT

Nowadays, diesel engines are greatly developed in automobiles allowing the reduc-
tions of carbon dioxide emissions (CO2); however high emissions of particulate matter
(MP) and nitric oxides (NOX) still remain. A technology based on non-thermal plasma
to diminish toxic emissions is exposed in this work. From previous experimental and
simulation results, a chemical mechanism is proposed showing a rapidly diminution
of MP and NOX, in presence of plasma.

INTRODUCCIN emitido por dichas fuentes a un valor de 120 g/km


de aqu al ao 2012 (EC 2007).
En Europa ms del 20 % del gas de efecto inverna- Es por lo anterior que la industria automotriz se
dero CO2, es emitido por automviles. Para disminuir ha enfocado a la creacin de tecnologa que permita
estas emisiones, la Comisin Europea propuso una la disminucin de CO2. Al momento se han logrando
legislacin que contempla la disminucin del CO2 buenos resultados en la mitigacin de la emisin del
44 M. Pacheco Pacheco et al.

CO2 en el consumo de combustible y, en el caso de


automviles hbridos, se tienen adems reducciones Generacin de
especies reactivas
Degradacin de
de hasta 25 % en el gasto energtico. Sin embargo las (O2, O, O2(ag),
compuestos txicos
por especies
mejoras realizadas implican combustiones en exceso O(1D), H, N, O, reactivas

OH, O3)
de aire lo que genera la formacin de MP y de un
aumento en las emisiones de NOX (Taylor 2008).
Se han desarrollado filtros de partculas (p. ej. 1109s 1107s t (s)
Peugeot-Citron) que pudieran ser la solucin a este Fig. 1. Degradacin de compuestos txicos por
problema, pues tienen eficiencias de filtracin incon- plasma fuera de equilibrio
testables, sin embargo las tcnicas de regeneracin
de los filtros no son an las ptimas. c) Despus de 1108 s se degradan los gases txicos
Existen tambin dispositivos catalticos de pos- al reaccionar con las diferentes especies formadas
tratamiento, que pueden ser catalizadores de tres vas en el plasma, se consideran los coeficientes de
o catalizadores selectivos de reduccin que emplean reaccin a un campo elctrico reducido constante
compuestos txicos como el amoniaco o el cido de 40 Td (Kim et al. 2003) (ver Fig. 1).
cianrico. Sin embargo este tipo de catalizadores ve Cabe mencionar que la formacin de radicales
disminuida su eficiencia cuando hay exceso de aire es casi continua, como puede observarse en la
y en presencia del azufre, por lo que no son muy figura 2, ya que el tiempo entre dos pulsos de la
recomendables en motores disel (Farrauto y Heck descarga de plasma (5 ns) es menor que el tiempo
1999, Shelef y McCabe 2000). de vida de radicales (100 ns) y que del tiempo de
La tecnologa plasma evita los problemas descri- decaimiento de los radicales (200 ns).
tos anteriormente ya que el plasma fuera de equilibrio
es responsable de la formacin de radicales clave Tiempo de decaimiento
para la degradacin de NOX (Pacheco et al. 2007, de los radicales
Concentracin de radicales

Moreno 2008) y de material particulado (Dan et al.


2005, Yao et al. 2006, Okubo et al. 2007). En el caso
partculas/cm3

de un plasma trmico se requiere de energas mayores


para su formacin y no se generan radicales libres, se
obtienen en su mayora especies ionizadas, por lo que
es recomendado el uso de plasmas fuera de equilibrio.
El objetivo del presente trabajo es el de establecer
el mecanismo de reaccin de la degradacin de gases
de motores disel en presencia de MP, con apoyo de Tiempo ns
Produccin de radicales
un modelo fisicoqumico de un plasma fuera de equi-
librio. Se destaca adems el inters de la tecnologa Tiempo de retraso entre
de plasma fuera de equilibrio para aplicaciones de 2 pulsos
descontaminacin de gases txicos. Fig. 2. Tiempo de decaimiento y de produccin de radicales
mayor al tiempo entre pulsos (unidades arbitrarias)

METODOLOGA d) Se toman en cuenta 93 reacciones qumicas y 33


especies (e,O2, O2, O2(ag), O(1D), O+2, H,
Para el desarrollo del modelo se han formulado H, N, O, OH, O3, H2O, HO2, NO, NO2, NO3,
las siguientes hiptesis y consideraciones: N2O, N2O5, N2, N2(A3u+), HNO2, HNO3, SO2,
SO, HSO3, H2SO4, CO2, CO, CO3, HCO2, C, O).
a) Se considera un plasma homogneo, no hay Las reacciones con los respectivos coeficientes
gradientes de presin, densidad de especies o de reaccin pueden encontrarse en (Moreno et al.
temperatura (Eichwald et al. 2002). 2007, Moreno 2008), dichos coeficientes son en
b) Las primeras reacciones se llevan a cabo en funcin del campo elctrico reducido, en este caso
1109 s, considerando los coeficientes de reaccin se calcularon a 600 Td por ser el campo elctrico
de un campo elctrico reducido alto de 600 Town- al cual se trabaja con los reactores existentes en el
send (Td), ya que en esta etapa se generan especies laboratorio. Cabe destacar que se considera adems
reactivas al colisionar los electrones, liberados por al CO2 y reacciones heterogneas que implican la
el plasma, con los compuestos txicos (ver Fig. 1). participacin del MP.
TRATAMIENTO DE EMISIONES DE MOTORES DISEL POR PLASMA 45

A continuacin se presentan las reacciones adi- En cuanto a la formacin de NO por reduccin del
cionales (Dorthe et al. 1991, Kamm et al. 2004) ms NO2, esta ocurre con radicales O y N principalmente.
representativas y que involucran al MP constituido El NO reaccionar posteriormente con radicales N y
por molculas de carbono (C). oxgeno excitado (O1D) para formar N2 y O2 respec-
tivamente. El NO3 y N2O se forman al reaccionar
C + O3 CO + O2 k = 1105cm3s1 respectivamente con O y N. La concentracin de N2O
C + O2 CO + O k = 1.61011cm3s1 disminuir debido a su interaccin con O1D la cual
C + 2O3 CO2 + 2O2 k = 3.86109cm3s1 llevar a la formacin de N2 y O2. El NO3 reacciona
C + 2NO2 CO2 + 2NO k = 5.421010cm3s1 con NO2 y H2O para formar HNO3 (Moreno 2008).
CO + M C + O + M k = 1.521014cm3s1 A partir de las figuras 3 y 4 se puede decir que la
degradacin del NO2 es la ms lenta debido a la for-
Donde M es un tercer cuerpo; en este caso podra macin continua de NO y a su posterior oxidacin por
ser, por ejemplo, el N2 y k es el coeficiente de reaccin el O, de acuerdo con las reacciones siguientes que
a las condiciones de operacin del plasma. se caracterizan por tener coeficientes relativamente
La composicin empleada en el modelo (ver importantes (1010cm3s1):
cuadro I) es caracterstica de la emisin de un motor
disel (Kapar et al. 2003). Se hicieron mediciones de C + 2NO2 CO2 + 2NO
temperatura en un motor Honda GX360, por lo que N + CO2 NO +CO
la temperatura a la salida del escape fue considerada HNO2 + O NO2 + OH
en el modelo a 200 C. NO + O NO2 + e

CUADRO I. COMPOSICIN DE LA EMISIN DE GASES


BALANCEADOS EN NITROGENO DE MO- NO2
TORES DISEL NO
200 HSO3
Productos de combustin Concentracin NO3
N2O5, HNO3, HNO2,
incompleta base disel 150 MP, SO2, H2SO4, SO3
Concentracin [ppm]

O2 10-15%v.v
CO2 7%v.v 100
CO 300-1200ppm
H2O 1.4-7% 50
NOx 350-1000ppm
SOx 10-100ppm
0
MP 65mg/m3

50
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
RESULTADOS Y DISCUSIN Tiempo [s]

Fig 3. Evolucin de la concentracin de compuestos durante el


Los resultados del modelo descrito en la seccin tratamiento con plasma
anterior se representan en la figura 3. En general
se observa una degradacin casi completa de los 102
compuestos a tiempos inferiores a 1s, siendo el NO2
el que, relativamente, tarda ms en descomponerse. 100 NO2
NO
Con la finalidad de ver la evolucin de las es-
Concentracin [ppm]

10 2
MP
pecies detalladamente, en la figura 4 se muestran SO2
104
los resultados a escalas logartmicas. A tiempos N 2O
inferiores a 1102 s, se puede observar el aumento 106
HNO3
de especies, como el NO, HSO3, N2O, NO3 y SO3. 108
SO3
HSO3
Esto debido a que el SO2 formado durante la com-
bustin es oxidado a SO3 y a HSO3 respectivamente, 1010 NO3
al reaccionar con el OH y O (Mok y Ham 1998). La 10 12
1016 1014 1012 1010 108 106 104 102
disminucin posterior del SO3 y del HSO3 se explica Tiempo [s]
por su respectiva reaccin con H2O y con radicales Fig. 4. Evolucin de la concentracin de compuestos durante
OH, generando H2SO4. el tratamiento con plasma (escala log)
46 M. Pacheco Pacheco et al.

El MP, en particular, es tratado casi en su tota- namics modelization for NOx removal in an air corona
lidad a tiempos muy cortos (del orden de 1106 s). discharge. J. Phys D: Applied Physics. 35, 439-450.
Sin embargo, al haber empleado coeficientes de EC (2007). COM-2007-19. Results of the review of
reaccin que fueron calculados considerando par- the Community Strategy to reduce CO2 emissions
tculas de C perfectamente esfricas con dimetros from passenger cars and light-commercial vehicles.
similares (R0 = 3.5 nm) (Kamm et al. 2004), debern Communication from the Commission to the Council
efectuarse estudios ms detallados, debido a que los and the European Parliament. Commission of the
coeficientes dependen, entre otras caractersticas, European Communities. Brussels, Blgica. 11 pp.
del dimetro y tamao de las partculas, como puede Farrauto R. y Heck R. (1999). Catalytic Converters:
apreciarse en el trabajo de (Lure Mikhno 1997) en state of the art and perspectives. Catalysis Today.
donde se reportan coeficientes de reaccin del orden 51, 351-360.
de 11015cm3s1 menores a los aqu reportados Kapar J., Fornasiero P. y Hickey N. (2003). Automotive
debido a la consideracin de partculas de mayor catalytic converters: current status and some perspec-
dimetro (1mm). tives. Catalysis Today. 77, 419-449.
Kamm S., Saathoff H., Naumann K., Mhler O. y Schurath
U. (2004). Gasification of a soot aerosol by O3 and
CONCLUSIONES NO2: Temperature dependence of the reaction prob-
ability. Combustion and Flame.138, 353-361.
A partir de los resultados de la simulacin aqu Kim Y., Hong S H., Cha M. S., Song H. Y. y Kim S. J.
planteada se observa que la degradacin de conta- (2003). Measurements of Electron Energy by Emission
minantes caractersticos en las emisiones de motores Spectroscopy in Pulsed Corona and Dielectric Barrier
disel se puede llevar a cabo eficientemente con un Discharge. J. Adv. Oxidation Tech. 6, 17-22.
reactor de plasma fuera de equilibrio. Lo anterior Lure B. y Mikhno A. (1997). Interaction of NO2 with
mediante la reaccin de los NOx con radicales O soot. Kinet. Catal. 38, 490-497.
y N, mientras que el MP se degrada principalmente Mok Y. S. y Ham S. W. (1998). Conversion of NO to NO2
con el ozono. Estudios posteriores que impliquen la in air by a pulsed corona discharge process. Chem.
correlacin de los resultados obtenidos en el modelo Engin. Science. 53, 1667-1678.
con resultados experimentales, especficamente para Moreno H., Pacheco M., Pacheco J., Torres C. y Daz J.
el MP, del cual no se tienen datos, debern de ser (2007). Modeling and experimental study on nitric
efectuados. oxide removal using DBD-Corona discharge. IEEE
Trans Plasma Sci. 35, 1533-1540.
Moreno Saavedra H. (2008). Degradacin de gases txi-
AGRADECIMIENTOS cos, NOx y SOx, mediante la tecnologa DBD-Corona,
Tesis de doctorado. Doctorado en Ciencias en Ingeni-
Los autores desean agradecer el apoyo y soporte era Ambiental. Instituto Tecnolgico de Toluca, Toluca
tcnico de M. Durn, F. Ramos, M. Hidalgo, M. Mxico, 102 pp.
Garduo, J. Portillo, J. Silva, G. Soria, M. Garca, Okubo M., Arita N., Kuroki T. y Yamamoto T. (2007).
M. Ibez, A. Salazar, G. Jimnez, la Beca LOral- Carbon particulate matter incineration in diesel emis-
UNESCO-AMC 2009 para las mujeres en la Ciencia sions using indirect nonthermal plasma processing.
as como al apoyo COMECyT-126936. Thin Solid Films. 515, 4289-4295.
Pacheco M., Pacheco J., Moreno H., Mercado A., Diaz
J. y Yousfi M. (2007). DBD-Corona discharge for
REFERENCIAS degradation of toxic gases. Plasma Science and Tech.
9, 682-685.
Dan Y., Dengshan G., Gang Y., Xianglin S. y Fan G. Shelef F. y McCabe R. (2000). Twenty-five years after
(2005). An investigation of the treatment of particulate introduction of automotive catalysts: What next?.
matter from gasoline engine exhaust using non-thermal Catalysis Today. 62, 35-50.
plasma. J. Hazard. Mat. 127, 149-155. Taylor A. (2008). Science review of internal combustion
Dorthe G., Caubet P., Vias T., Barrere B. y Marchais J. engines. Energy Police. 36, 4657-4667.
(1991). Fast flow studies of atomic carbon kinetics Yao S., Fushimi C., Madokoro K. y Yamada K. (2006).
at room temperature. J. Phys. Chem. 95, 51095116. Uneven Dielectric Barrier Discharge Reactors for Die-
Eichwald O., Guntoro N. A., Yousfi M. y Benhenni M. sel Particulate Matter Removal. Plasma Chem Plasma
(2002). Chemical kinetics with electrical and gas dy- Process. 26, 481-493.

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