QUMICA ANALTICA I

Teora N 1
- Introduccin
- Etapa posterior a la medicin:
Expresin de los resultados analticos

Ao 2017

Ctedra de Qumica Analtica I

Entorno virtual: clave analitica1
Docencia
Asignatura:
Qumica analtica I
Cursos:
Elementos de quimiometra (electivo para alumnos de Lic. Biot.)
Tpicos de quimiometra (posgrado doctorados)
Sensores y biosensores electroq. (posgrado doctorados)
Operador de cromatografa liquida de alto rendimiento y
electroforesis capilar (posgrado)

Investigacin
Laboratorio de Desarrollo Analtico y Quimiometra
(LADAQ)- CONICET
www.fbcb.unl.edu.ar/laboratorios/ladaq/

Laboratorio de Sensores y Biosensores (LSB)

1
 Qumica Analtica I
Clase Nivel I o Teora: 2 horas semanales, viernes de
8 a 10 hs. en Aula 2.1. PUNTUALIDAD.
Clase Nivel II o Resolucin de Problemas: 2.30
horas semanales (aulas en transparente).
Clase Nivel III o Trabajos Prcticos: 4 horas
semanales en Laboratorio de Qumica Analtica II,
planta baja (frente a fotocopiadora).
Clases de Consulta: horarios en transparente. Usar
este horario para consultas de TP, problemas, teora y
cualquier otro trmite.
NO ACUDIR EN CUALQUIER HORARIO

Ctedra de Qumica Analtica I

Laboratorio de
investigacin
Dr. Vctor Mantovani
Segundo piso

Laboratorio de docencia
en la planta baja
(Qumica Analtica II)

2
 CRONOGRAMA DE CLASES TERICAS Y PARCIALES
FECHA TEMA DOCENTE
Agosto 25 Introduccin - Tratamiento de datos Hctor Goicoechea
Septiembre 1 cido-Base 1 Hctor Goicoechea
Septiembre 4 cido-Base 2 Hctor Goicoechea
Septiembre 11-15 Semana sin actividades por exmenes
Septiembre 22 Complejometra Hctor Goicoechea
Septiembre 29 Redox Julia Culzoni
Octubre 6 Electroanlisis Silvia Hernndez
Octubre 13 Equilibrio heterogneo- Gravimetra Hctor Goicoechea
Octubre 16-20 Parcial 1: Semana sin actividades de TP y Teora
Octubre 27 Preparacin de la muestra. Separaciones Julia Culzoni

Noviembre 3 Anlisis cualitativo- Sensibilidad Silvia Hernndez

Extraccin en fase slida (EFS) Julia Culzoni
Noviembre 6-10 Semana sin actividades (IX CAQA)
Noviembre 17 Anlisis cualitativo Silvia Hernndez
Noviembre 24 El problema analtico Julia Culzoni
Diciembre 1 Parcial 2

Qumica Analtica I

Viernes 20 de octubre
Viernes 01 de diciembre
7 horas!!!

3
De donde se obtiene el material para cursar?

a) Entorno virtual: Qumica Analtica I,

Clave: analtica1

b) Fotocopiadora

Qumica Analtica
Ciencia metrolgica que
desarrolla, optimiza y aplica
herramientas de amplia
naturaleza, que se concretan
en procesos de medida
qumica (PMQ)
encaminados a obtener
informacin de calidad.
(M. Valcrcel, 1999, Principios de
Qumica Analtica, Ed. Springer)

4
 1

En este informe mostramos que hay una teora

gua de la qumica analtica.
Esta teora puede ser usada para especificar
exactamente que tipo de informacin puede
ser extrada a partir de los datos producidos
por cualquier instrumento o mtodo analtico.
Tambin puede ser usada para guiar a los
qumicos analticos en la optimizacin de las
herramientas analticas existentes o en la
construccin de nuevas herramientas.

QUIMIOMETRA 1

5
Por qu se ensea Q.A.?
Incumbencias en Bioqumica:
Ser profesional responsable para ejercer la direccin tcnica del
laboratorio de anlisis clnicos.
Realizar e interpretar anlisis clnicos y otros que contribuyan a la
presuncin, diagnstico, pronstico y tratamiento de las enfermedades
del hombre y a la preservacin de la salud. Animales?
Realizar e interpretar anlisis bromatolgicos, toxicolgicos y de qumica
legal.
Intervenir en la confeccin de normas y patrones de tipificacin de
materias primas y reactivos, utilizndolos en la ejecucin de los anlisis
clnicos, bromatolgicos, etc.
Incumbencias en Biotecnologa:
Planificar, desarrollar y controlar procesos biotecnolgicos en escala de
laboratorio, planta piloto e industrial.
Realizar y supervisar el control de calidad de insumos y productos
empleados en biotecnologa.

Anlisis Anlisis
Anlisis Anlisis
cuantitativo clsico
estructural separativo
Anlisis
Otros Anlisis
culitativo
instrumental
Segn finalidad y tipo Segn la tcnica
de informacin empleada

Clasificaciones
Genricas de la Q.A.

Otras Segn naturaleza de

muestra o analito
(orgnico, inorgnico,
Segn tamao inicial bioqumico)
de muestra (escala de
trabajo) Segn concentracin
de los analitos

6
 Proceso Analtico Total
Definicin del problema
analtico

Decisin sobre el mtodo mas

apropiado

Proceso de medida qumico (PMQ)

Interpretacin de los resultados

para resolver el problema

Proceso de medida qumica (PMQ)

o Proceso Analtico (PA)
Conjunto de operaciones que separa a la muestra
sin tomar, sin medir, sin tratar de los resultados
generados y expresados segn los requerimientos
del problema analtico planteado

Muestra
PMQ Resultados

Fsicas
Herramientas
Qumicas
Matemticas

7
 PAT
Diabtica?

Determinacin
de glucosa en
sangre

Glucosa
0.91 0.5
g/L

PMQ

Etapas generales de un PMQ

Muestra

PMQ
Operaciones Adquisicin y
previas a la Medicin tratamiento de
medicin datos

Resultados

8
 Medicin y transduccin
de la seal

Cuantitativa Cualitativa

Mtodos
determinativos

Fsicoqumicos Biolgicos Qumicos

Instrumentales Volumtricos Gravimtricos

Otros cido-Base Precipitacin

Potenciometra Complejos xido-Reduccin

Mtodos
determinativos

Fsicoqumicos Biolgicos Qumicos

9
 Mtodos
determinativos

Fsicoqumicos Biolgicos Qumicos

Mtodos
determinativos

Fsicoqumicos Biolgicos Qumicos

10
 PMQ
Operaciones Adquisicin y
previas a la Medicin tratamiento de
medicin datos

Qumicos

Volumtricos Gravimtricos

cido-Base Precipitacin

Complejos xido-Reduccin

PMQ
Operaciones Adquisicin y
previas a la Medicin tratamiento de
medicin datos

Fisicoqumicos

Potenciometa

Directa Indirecta

11
 Mtodos qumicos:
Escala de trabajo
Segn tamao inicial de muestra

Ultra-micro anlisis Micro anlisis Semi-micro anlisis Macro anlisis

0.001 g 0.01 g 0.1 g

Segn la concentracin de los analitos se

diferencian tres tipos de determinaciones

Trazas Micro componentes Macro componentes

0.01 % 1%

12
 La QA ha jugado un rol
preponmderante en el xito de la
Qumica.
Contribuyendo al bienestar de la
humanidad.
Madur a un ritmo concomitante con
las necesidades de la ciencia y la
sociedad.
Participa en los cambios
revolucionarios del mundo y la
sociedad.

13
 PMQ
Operaciones Adquisicin y
previas a la Medicin tratamiento de
medicin datos

Adquisicin y
Tratamiento de
Datos

Propiedades analticas

Propiedades Exactitud
analticas Representatividad
supremas Calidad del resultado

Precisin
Propiedades
analticas Sensibilidad
bsicas Selectividad
Calidad del proceso
Rapidez
Propiedades
Costos
complementarias
Seguridad

14
 Propiedades Supremas

Exactitud

Grado de concordancia entre el

resultado de
a) una determinacin o
b) la media de n resultados Valor universalmente
y el valor verdadero del analito aceptado como
en la muestra. verdadero

Propiedades
Supremas

Representatividad

Muestreo adecuado

15
 Propiedades
Bsicas

Precisin

Indica dispersin de resultados entre s y con

respecto a su media.

Exactitud y precisin

Inexacto e Exacto y
impreciso preciso

Inexacto y Exacto e
preciso impreciso

16
 "El lmite de mi mundo
es el lmite de mi
lenguaje."

Ludwig Wittgenstein
(Viena, Austria, 1989-1951)

Precisin

Mundial 2006

Uso incorrecto del trmino precisin

17
 Mundial 2014

Uso correcto del trmino precisin 1

Errores en Qumica Analtica

Errores
Exactitud
Errores
sistemticos o Cuando se refiere
aleatorios o
determinados a un resultado
indeterminados
|xi - x ' |

Alteraciones
fluctuantes operacionales y Bias o Sesgo
sistemticas Cuando se refiere
bien definidas a un mtodo
(n < 30 det)
Distribucin | x - x ' |
Normal de Desviaciones
Gauss de signo
determinado
Veracidad
Cuando se refiere
a un mtodo
Precisin (n > 30 det)
Exactitud
| ' - x ' |

18
Problema tpico de laboratorio

EDTA 0.0534 (0.0004) M

Vg = 8.36 mL 8.38 mL 8.38 mL 8.42 mL 8.98 mL
( Incertidumbre lectura con bureta?)

Clculo:

V E D TA ( m L ) M E D TA ( m m o l / m L )
C a C O3 [g / L ] P FC a C O 3 ( m g / m m o l )
V mu e s t ra ( m L )

CaCO3 g/L ? Intervalo de confianza ?

10.00 ( 0.02) mL solucin de muestra

Dgitos
Cifras relevantes ms
el primero
significativas afectado por la
incertidumbre

Operaciones entre datos con diferentes

cifras significativas:

El resultado final no puede tener mas cifras

significativas que el dato inicial con el menor
nmero de las mismas.

Cuantas cifras significativas tiene el nmero 105?

19
 105
0.105
105.0
0.000105
105.003
1

Incertidumbre absoluta y relativa

Incertidumbre absoluta (Ia)
Margen de incertidumbre asociado a
una medida. Por ejemplo Ia = 0.02 mL
cuando se lee un volumen en una pipeta
volumtrica de 10.00 mL

Incertidumbre relativa (Ir)

Valor de Ia dividido por la medida. Por ejemplo, si
se dispensan los 10.0 mL de la pipeta, entonces Ir
= 0.02/10.00 (se tendr una Ir = 2/1000 = 1/500 o
0.2 %, 2 por mil, o como uno lo quiera expresar)

20
Incertidumbres absolutas de
material de laboratorio
Matraces:
50.00 mL (Ia = 0.05 mL)
100.00 mL (Ia = 0.08 mL)
Pipetas volumtricas:
25.00 mL (Ia = 0.03 mL)
Bureta:
Ia = 0.02 mL por lectura Clculo por
Balanza analtica: propagacin
Ia = 0.1 mg por lectura

Propagacin de la incertidumbre
En la mayora de los experimentos se
deben hacer clculos con varios nmeros,
cada uno de los cuales presenta una
incertidumbre
Reglas:
Suma y resta: usar la Ia
Multiplicacin y divisin: usar la Ir
Operaciones combinadas: resolver primero
suma/resta y luego multiplicacin/divisin

21
 Propagacin de incertidumbre.
Ejemplos
Sumas y restas:
1.760 (0.003) + 1.89 (0.02) 0.5900 (0.0002)
(Iares)2 = (Ia1)2+ (Ia2)2 + (Ia3)2 = 0.0032 + 0.022 + 0.00022
(Iares)2 = 0.00040904 = 0.00041
Iares = 0.02
Resultado: 3.06 (Iares) = 3.06 0.02
Multiplicacin y divisin:
Primero se deben calcular las Incertidumbres
relativas Qu pasa con la bureta y la balanza?
(Irres) = (Ir1) + + (Irn) Cmo se expresa un resultado?
2 2 2
Cunto vale la Ir?

Bureta: cifras significativas

6.00 mL
Mnima divisin: 0.10 mL
6.10 mL

Apreciacin: 0.02 mL
6.44 mL
6.50 mL (Ia por lectura)

Incertidumbre absoluta:
(Ia)2 = (Ia1)2+ (Ia2)2
(Ia)2 = (0.02)2 + (0.02)2
7.00 mL
Ia = 0.028 = 0.03

Que masa mnima podemos pesar para una Ir 0.5% ?

22
 Que masa mnima podemos pesar para una
Ir 0.5% ?
Ir = Ia/Mmnima= 0.5 %
0.5 = (0.14/Mmnima) x 100

Por qu 0.14 de Ia?

(Ia)2 = (Ia1 )2+
(Ia2)2 = (0.1)2 + (0.1)2 Ia = 0.14

Mmnima = (Ia/Ir) x 100

Mmnima = (0.14/0.5) x 100 = 28 mg

Se debe prestar atencin a este valor al hacer los clculos

para preparar soluciones patrones 1

Propagacin de incertidumbre.
Ejemplos
Combinadas
Primero se deben resolver las sumas y restas

Titulacin de 10.00 mL de sol. de Ca(II) con EDTA

0.0534 (0.0004) M gastndose:
8.36 8.38 8.38 8.52 y 8.98 mL
Datos: PACa = 40.078 ( 0.004)
PAC = 12.011 ( 0.001)
PAO = 15.9994 ( 0.0003)
Ia(pipeta) = 0.02 mL

23
 Ajuste de cifras significativas de un
resultado individual
VEDTA (mL)M EDTA (mmol / mL)
CaCO3 [ g / L] PFCaCO3 (mg / mmol)
Vmuestra(mL)
1- Ia PF [(0.004) 2 (0.001) 2 (0.0003) 2 ]1/ 2 0.004
0.03 1
Irvol
2- 8.36 287
0.0004 1 Si usramos slo 1/134, el
IrM
0.0534 134 resultado es 0.0075la
0.02 1
Irvol .muestra cadena se rompe por el
10.00 500
0.004 1
eslabn ms dbil
IrPF
100.07 25.000
1 2 1 2 1 2 1 2 1/ 2
3- Irresult [(
287
) (
134
) (
500
) (
25000
) ]

Irresult 0.008
4- Ia result 0.008 4.467 0.04( g / L)

Ajuste de cifras significativas de un

resultado individual
Esto lleva a la necesidad de aplicar
correctamente las sugerencias del S.I.

La concentracin medida es de 4.467 g/L ( 0.04 g/L)

1) Redondeo: 4.47 mol/L ( 0.04 mol/L)

2) Uso correcto del S.I

24
 Solucin parcial al problema

Como inferimos sobre la

exactitud y la precisin?
Parmetros estadsticos que
estiman el valor central

Media aritmtica Mediana

x ( x 1 x 2 ....... x n ) / n
Se ordenan los
n

x
datos segn su
magnitud y se
i
elige/n el/los
x i 1 central/es
n (semisuma).

25
Parmetros estadsticos que estiman
dispersin
i n i n

( xi x ) 2
(x i )2
s i 1
i 1
n 1 n 1
n < 30 n > 30
Desviacin estndar

s
RSD Desviacin
x estndar relativa
s
CV 100 RSD % Coeficiente de
x variacin

2 (x x )2
i
Varianza: su propiedad
s mas importante es la
n 1 aditividad

Distribucin Normal
Herramientas para graficar
mediciones repetitivas 77.38 77.38 77.38 77.38 77.38 77.38 77.38 77.38

53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48

78.61 78.61 78.61 78.61 78.61 78.61 78.61 78.61

94.94 94.94 94.94 94.94 94.94 94.94 94.94 94.94

Histogramas
66.15 66.15 66.15 66.15 66.15 66.15 66.15 66.15
Curva de
54.16 54.16 54.16 54.16 54.16 54.16 54.16 54.16
distribucin
normal69.74 69.74 69.74 69.74 69.74 69.74 69.74 69.74

80.38 80.38 80.38 80.38 80.38 80.38 80.38 80.38

f ( x )dx 1

26
 Distribucin Normal
La ecuacin de la curva viene dada por la expresin:

f (x)
1

exp ( x ) 2 / 2 2

2

x N ( , 2 )

La desviacin estndar () mide la distancia desde

la media () hasta el punto de inflexin de la curva.

27
 Cambiando los parmetros y se obtienen
infinitas curvas cuya forma es indicadora de la
distribucin de los errores

Cambio de variables:

f (x)
1
2

exp ( x ) 2 / 2 2

xi
exp z
z
Estandarizacin 1 2
de variables f (z)
2 2

tablas

28
 Valores de z y de probabilidad para dos colas

p = 0.05
z = 1.96

Intervalos de confianza
xs Contiene aproximadamente el 68 % de las
observaciones ( = 0.32)

x 2s Contiene aproximadamente el 95 % de las

observaciones ( = 0.05)

x 3s Contiene aproximadamente el 99.7 % de las

observaciones ( = 0.003)

/2 = 0.025

29
 Distribucin de las medias
Si se utilizan promedios de replicados, la funcin de
probabilidad obtenida sigue el modelo de distribucin
Gaussiana o normal (Teorema del Lmite Central).

An cuando la poblacin original no est distribuida

normalmente, tiende a la distribucin normal cuando
aumenta n

sx
s

(x i x)2 Desviacin
estndar de la

n ( n 1)
media.
n

Distribucin de las medias

Frecuencia de valores individuales Frecuencia de las medias de 25
(n = 8250 medidas de pH) valores de pH

1600 100

1400
Frecuencia de valores individuales

80
Frecuencia de sumas de valores

1200

60
1000

800 40

600
20
400

0
200

0
4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0

pH pH

30
 Intervalos de confianza
Para una distribucin normal el 95 % de los datos cae
dentro de los lmites z=-1.96 a z=1.96 ( 1.96)

Existe un 95 % de
probablilidad de que
el estimador de
este comprendido
en ese rango

x 1 .9 6 x 1 .9 6
n n

xz Con (100-) de probabilidad
n

Intervalos de confianza

x z / 2 (n 30)
n
Si n < 30, s deja de ser un buen estimador; es necesaria una
correccin:

s
x t / 2 ( n 30 )
n
Distribucin t (tablas)

31
 Tabla t de una cola

n-1 0.05
1 12.711
2 4.30
3 3.18
4 2.78

Volviendo al problema

EDTA 0.0534 (0.0004) M

Vg = 8.36 mL 8.38 mL 8.38 mL 8.52 mL 8.98 mL
( Incertidumbre lectura con bureta?)

Clculo:
V E D TA ( m L ) M E D TA ( m m o l / m L )
C a C O3 [g / L ] P FC a C O 3 ( m g / m m o l )
V mu e s t ra ( m L )

CaCO3 g/L ? Intervalo de confianza ?

10.00 ( 0.02) mL solucin de muestra

32
 Presentacin de los resultados
8.36 (mL) 0.0534 (mmol/mL)
CaCO3 [ g / L ] 100.07(mg/ mmol)
10.00 (mL)
Concentrac in de CaCO3 4 .47 [ g / L ]

Vgastado CaCO3(g/L)
8.36 4.47
8.38 4.48
8.38 4,48
8.52 4.55
8.98 4.80
4.80 ????

Resultados Discrepantes
(Outliers)
Resultados que no pertenecen
Baja probabilidad de
a un conjunto (muestra o
pertenecer
poblacin)

Para identificarlos estadsticamente (y asegurar una

distribucin normal) deben aplicarse:

pruebas de aceptacin/rechazo

Criterio de Dixon o test Q:

Dado un conjunto de datos:

x q va lo r m a s c e rc a no
Q c al
ra ng o Xq : valor sospechoso
Rango = valor mas alto valor mas bajo

33
 Rechazo de datos: Test Q

RANGO = 0.33

4.47 4.48 4.48 4.55 4,80

DIFERENCIA DUDOSA = 0.25

Q calculada = Diferencia dudosa/Rango = 0.76
Para rechazar el dato dudoso, se debe cumplir que:
Q calculada > Q tabulada (para 95 % = 0.73)
se rechaza el valor 4,80

Expresin del resultado

Vgastado CaCO3(g/L) x 4.495
8,36 4.47 s 0.037
8.38 4.48 t( 0.05; 41) 3.18
8.38 4.48
ts
8.52 4.55 Resultado : x 4.485 0.059
n
8.98 4.80
Resultado : 4.49 0.06 g/L

34
 Expresin del resultado

ts
Resultado : x 4.485 0.059
n

Resultado : 4.49 0.06 g/L

Solucin

Solucin? Todava no
Estudios de Exactitud:
Comparacin de
mtodos
Uso de patrones (en
agua o adicionados a la
muestra)
Validacin
Aseguramiento de la calidad

35
Exactitud: Comparacin con un
valor aceptado como verdadero

Resultado obtenido: 4.50 0.06 (g/L)

V.U.A.V o valor de referencia: 4.63 (g/L)
x 4.50 4.63
Prueba de t
s 0.06
hiptesis: n 4
t 4.33 t( 0.05;n 1) 3.18
Como tcalc. > ttablas Se rechaza la hiptesis de igualdad
de medias Error sistemtico

Comparacin con un valor

aceptado como verdadero

= 0.05

t,n = 3.18 tcalculado = 13

Probabilidad << 0.05

Como tcalc. > ttablas Se rechaza la hiptesis de igualdad

de medias Error sistemtico o diferencia
significativa con el valor establecido

36
 Comparacin de dos muestras (n < 30)
Suposiciones: Dos muestras independientes (1 y 2) de distribucin
aproximadamente Normal
Hiptesis: Nula: H0: 0
Alternativa: H1,
dos colas: 0 una cola: 0 y 0

Test estadstico: Depende de que la relacin (varianza mayor / varianza

menor) sea menor o mayor de 3. (tambin test F: si Fcalculado > Fcritico :
varianzas diferentes).
Varianzas iguales:

x1 x 2
t (n1 1)s1 (n2 1)s2
2 2
1 1
sp
sp
n1 n2 n1 n2 2

Comparacin de varianzas

Se calcula el estadstico F

2
s1
F 2
Siendo s1 > s2

s2
F calculado debe ser
F( n1 1), ( n2 1), menor al F crtico

37
 Distribucin F

3.787

Ejemplo:

En un ejercicio interlaboratorio dos laboratorios analticos ejecutan un

mtodo estndar para determinar la [PO43-] de una muestra de agua de ro.
Cada laboratorio efecta 8 replicados

Lab. A 20.7 27.5 30.4 23.9 21.7 24.1 24.8 28.9

Lab. B 20.9 21.4 24.9 20.5 19.7 26.3 22.4 20.2

Suposiciones: Dos muestras independientes (A y B) de distribucin

aproximadamente normal
32
Hiptesis: A B
30
Nula: H0: m = m0
Concentracin

28

Alternativa: H1,
26

una cola:
24

mA > m B
22

20

18

Laboratorio

38
 Fcalculado = 11.65/5.63 = 2.07
Ftabulado = F(8-1, 8-1, 0.05) = 3.787
Se concluye que hay igualdad de
varianzas

39
 Varianzas distintas:
2
s12 s2 2

x1 x 2 n n
t df 12 2
2
2 2
2
s1 s2
2
s1 s2
2

n1 n2 n n
1 2
n1 1 n2 1
Decisiones:
Tener en cuenta los nuevos grados de libertad (df)
H1: m m0 (test dos colas) -t/2, df < t < t/2, df H0 aceptada
H1: m < m0 (test una cola) t > -t, df H0 aceptada
H1: m > m0 (test una cola) t < t, df H0 aceptada

t-test asumiendo igualdad de varianzas

Relacin
Estadsticos Laboratorio A Laboratorio B de
Promedio 25.25 22.03 varianzas
=
Varianza 11.65 5.63
Observaciones 8 8 2.07

Grados de libertad 14

x1 x 2
t
t calculado 2.186
t crtico (una cola) 1.761 1 1
p (una cola) 0.0232 sp
t crtico (dos colas) 2.145
n1 n2
p (dos colas) 0.0463

(n1 1)s1 (n2 1)s2

2 2
sp
n1 n2 2

t > t0.05, 14 y p < 0.05 H0 rechazada

40
 tcalculado > tcrtico , se rechaza H0

Comparacin de medias de dos muestras

apareadas
Suposiciones: D, (D = tratamiento 1 tratamiento 2)se distribuye
aproximadamente en forma normal
Hiptesis: Nula: H0: D 0
Alternativa: H1,
dos colas: D 0
una cola: D 0 y D 0

D
Test estadstico: t
sD
Decisiones: n
H1: D 0 (test dos colas) -t/2, df < t < t/2, df H0 aceptada
H1: D 0 (test una cola) t > -t, df H0 aceptada
H1: D 0 (test una cola) t < t, df H0 aceptada

41
 Ejemplo:

Se estudia un nuevo mtodo (FI) para determinar Cu en suero de sangre

humana. Se lo compara con AAS, utilizado frecuentemente en este tipo
de muestras. Se usan muestras diferentes!!!
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

FI 0.608 0.712 0.589 0.562 0.770 0.548 0.662 0.625 0.558 0.652

AAS 0.592 0.708 0.601 0.564 0.755 0.564 0.655 0.624 0.555 0.655

Suposiciones: D, (D = FI AAS) se ditribuye aproximadamente en

forma normal
Hiptesis: 0.80

0.75
Concentracin

Nula:
0.70
H0: D 0
0.65
Alternativa: Col 3 vs Col 1
0.60 Col 4 vs Col 2
H1, dos colas: 0.55

D 0 0.50
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Muestra

tcalc. < t0.025, 9 Se acepta H0

42
 Errores en Qumica Analtica
Errores Errores
Exactitud
aleatorios o sistemticos o Cuando se refiere
indeterminados determinados a un resultado
|xi - x ' |

Alteraciones
fluctuantes operacionales y Bias o Sesgo
sistemticas Cuando se refiere
bien definidas a un mtodo
(n < 30 det)
Distribucin | x - x ' |
Normal de Desviaciones
Gauss de signo
determinado

Precisin Inexacto y
Exactitud preciso

Trazabilidad

43
 Trazabilidad de los resultados
analticos
Propiedad del resultado de una medicin -o el valor
de un estndar- que consiste en que se pueda
establecer el resultado previsible de su
comparacin directa con los patrones apropiados
mediante una cadena ininterrumpida de
comparaciones reales, todas con incertidumbres
conocidas.

Implica: sustancias de referencia, patrones

qumicos tipo primario y secundario, estndares
fsicos, pesos atmicos, etc.

Todos los que somos responsables de

resultados de anlisis tenemos una especial
preocupacin por conseguir, en
primer lugar, que los valores que
proporcionamos sean exactos, es decir, que
sean veraces y precisos.

Tambin interesa que estas caractersticas se

mantengan a lo largo del tiempo.

44
BIBLIOGRAFIA
Harris D.C., Anlisis qumico cuantitativo, Editorial Revert,
2da Ed. 2001.
Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., Crouch S.R.
Fundamentos de Qumica Analtica, 8Edicin, Editorial
Thomson, 2005.
Miller J.C., Miller J.N., Estadstica y quimiometra para
Qumica Analtica, Ed. Pearson, 2002
Valcrcel M. Principios de Qumica Analtica, Ed. Springer-
Verlag Ibrica S.A, 1999.

45