UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICO QUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA AII

MEDIDA DE PH Y TITULACIONES POTENCIOMETRICAS

RESUMEN

Se valor NaOH con 1.5198g Biftalato obtenindose una concentracin de 0.4928N,

seguidamente se titul HCl obtenindose 0.4752N, luego se titul el CH3COOH Y
NH4OH para los cuales se tuvo 0.0966N y 0.076N respectivamente.

Posteriormente se midi el pH de las soluciones haciendo uso del medidor de pH con

electrodo de combinacin obtenindose -1.4 %, -1.74, -4.38 y 1.49 % para CH3COOH,
NH4OH, CH3COOH-CH3COONa y NH4OH-NH4Cl de error respectivamente en

1
comparacin a nuestros datos tericos obtenidos por medio de clculos numricos
correspondiente a equilibrios qumicos. Si bien estos valores son mnimos su desviacin
posiblemente se debe a la preparacin de las soluciones.

Para finalizar se llev a cabo el mtodo de titulacin potenciomtrica para el CH3COOH

con NaOH como agente valorante, y del NH4OH con HCl, y a partir de los datos

experimentales se obtuvieron las curvas para pH vs V y .

INTRODUCCIN

En el presente trabajo se harn la medidas de pH de diferentes soluciones, as mismo

se har uso del mtodo potenciomtrico, el cul es uno de los mtodos ms exactos y
modernos dado que no hace uso de indicadores para determinar el punto de equivalencia
en una valoracin cido-base.

El mtodo estudiado determina el pH, midiendo el potencial generado por un electrodo

de vidrio que es sensible a la actividad del in H+ , este potencial es comparado contra
un electrodo de referencia, que genera un potencial constante e independiente del pH.

La determinacin del pH, es de suma importancia en muchos aspectos qumicos e

industriales, por lo que su determinacin o propiamente dicho, medicin, es
fundamental ya que marca o seala la tendencia de una sustancia hacia la acidez o hacia
la alcalinidad.

2
 PRINCIPIOS TERICOS

1. Solucin

Una solucin es un sistema molecular o inico disperso homogneo, donde sus

componentes se encuentran en una fase y no reaccionan entre s.

2. Soluciones Buffer

Es la mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un cido dbil y su base

conjugada, es decir, sales hidrolticamente activas. Tienen la propiedad de mantener
estable el pH de una disolucin frente a la adicin de cantidades relativamente pequeas
de cidos o bases fuertes.

3. pH

Variable fundamental en los equilibrios cido-base, su valor nos indica la concentracin

de oxonios, la cual se expresa en forma logartmica, dado el gran margen de concentracin
en que puede existir en el agua.

El pH viene definido como = [3 + ] , pero hemos de tener presente que

expresado as, se adopta un concepto prctico, puesto que su definicin precisa
termodinmica se expresa en trminos de actividad = [].

Su importancia radica en que al fijar el pH quedan perfectamente definidas las

concentraciones de todas las especies del mismo.

4. Titulacin potenciomtrica

La titulacin potenciomtrica se realiza cuando no es posible la deteccin del punto final

de una valoracin empleando un indicador visual. Se considera uno de los mtodos ms
exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la actividad y, el punto final coincide
directamente con el punto de equivalencia. Se fundamenta en que los iones hidrgenos
presentes en una muestra como resultado de la disociacin o hidrlisis de solutos, son
neutralizados mediante titulacin con un lcali estndar. El proceso consiste en la
medicin y registro del potencial de la celda (en milivoltios o pH) despus de la adicin
del reactivo (lcali estndar) utilizando un potencimetro o medidor de pH. Para hallar la
concentracin del analito se construye una curva de titulacin graficando los valores de
pH observados contra el volumen acumulativo (ml) de la solucin titulante empleada.

3
La titulacin de un cido fuerte con una base fuerte se caracteriza por tres etapas
importantes:

Los iones hidronios estn en mayor cantidad que los iones hidrxidos antes del punto
de equivalencia.

Los iones hidronios e hidrxidos estn presentes en concentraciones iguales, en el

punto de equivalencia.

Los iones hidrxidos estn en exceso, despus del punto de equivalencia.

La titulacin de un cido dbil con una base fuerte se caracteriza por varias etapas
importantes:

Al principio, la solucin slo contiene iones hidronios y existe relacin entre su

concentracin y su constante de disociacin.

Despus de agregar varias cantidades de base, se producen una serie de amortiguadores,

donde existe relacin entre la concentracin de la base conjugada y la concentracin del
cido dbil.

En el punto de equivalencia la solucin slo contiene la forma conjugada del cido, es

decir, una sal.

Despus del punto de equivalencia, existe base en exceso.

4
 DETALLES EXPERIMENTALES

La prctica de laboratorio se inici con el lavado minucioso de los materiales de vidrio

para, luego se prepar 100ml de cada solucin buffer (cida y bsica). Para la solucin
cida se midi 0.57ml de CH3COOH Y 0.8212g de CH3COONa, diluyndolo en una
fiola con agua destilada hasta completar los 100ml, de la misma forma se prepar el buffer
bsico, utilizando 0.68ml de NH4OH Y 0.5355g NH4Cl. Se prosigui con la preparacin
de 250 ml de cada una de las siguientes soluciones: NaOH (5.0566g), NH4OH (1.69ml),
CH3COOH(1.44ml) y HCl(10.33ml), todas fueron diluidas en las fiolas correspondientes
hasta los 250ml, dichas cantidades especificadas anteriormente corresponden a clculos
para determinadas concentraciones(Figura 01)

Seguidamente se valor la solucin de NaOH, utilizando fenolftalena como indicador,

con 0.2441g de biftalato de potasio obtenindose 0.4273N (Figura 02), luego se titul la
solucin de HCl haciendo uso de la solucin de NaOH, la concentracin reportada para
el cido fue 0.4871N

Despus se midi el pH respectivo de cada una de las soluciones y soluciones buffer

haciendo uso del equipo medidor de pH con electrodo de combinacin (Figura 03), los
datos reportados figuran en la tabla N 02. Para cada lectura se lav el electrodo con
abundante agua destilada y se sec con papel toalla antes de ser sumergido en la muestra
a medir.

Seguidamente se llev a cabo la titulacin potenciomtrica cido-base para la cual se

necesit valorar 100 ml tanto de la solucin de cido dbil como la solucin de base dbil,
utilizando NaOH 0.5N con fenolftalena y HCl0.5N con rojo de metilo respectivamente
(Figura 04). Prontamente se midi 100ml de CH3COOH 0.1N los cuales fueron
trasvasados a un beaker de 250 ml y se coloc una bagueta a posteriori se agreg
volmenes adecuados de la solucin de NaOH desde la bureta y se apunt el pH despus
de cada adicin hasta obtener pH constante (Figura 05). Se prosigui con la titulacin de
100ml de NH4OH con utilizando HCl0.5N como valorante y se evalu de la misma
forma como se hizo para el CH3COOH

5
 TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N 01

CONDICIONES DE LABORATORIO

P(mmHg) 756

T (C) 21

% HR 96

TABLA N 02: Datos Experimentales para preparacin de buffer y soluciones con sus respectivas
medidas de pH

W(g) V(ml) pH T (C)

BUFFER CIDO CH3COOH 0.57 4.48 21.5

CH3COONa 0.8212

BSICO NH4OH 0.68 9.58 21.4

NH4Cl 0.5355

SOLUCIONES CIDO CH3COOH 1.44 2.86 21.7

HCl 10.33

BSICO NaOH 5.0566 12.87 21.7

NH4OH 1.69

TABLA N 03: Datos para Valoracin de NaOH

() 1.5198

() 15.1

0.49

TABLA 04: Datos para Titular HCl

() 48.2

50

6
TABLA 05: Titulacin del cido/base dbil

() () Concentracin

50ml
9.6 0.0966
Ac. Dbil

50ml
8.05 0.076
Base Dbil

TABLA 06: Titulacin potenciomtrica del CH3COOH

V (mL) pH V (mL) pH V (mL) pH V (mL) pH

0 3.07 6 4.85 10 11.18 15 12.5
0.2 3.2 6.2 4.89 10.1 11.36 15.2 12.5
0.4 3.36 6.4 4.93 10.2 11.44 15.4 12.52
0.6 3.53 6.6 4.96 10.3 11.5 15.6 12.53
0.8 3.67 6.8 5.01 10.4 11.58 15.8 12.55
1 3.75 7 5.05 10.5 11.64 16 12.56
1.2 3.83 7.2 5.13 10.6 11.69 16.2 12.57
1.4 3.9 7.4 5.15 10.7 11.74 16.4 12.58
1.6 3.97 7.6 5.19 10.8 11.82 16.6 12.59
1.8 4.03 7.8 5.24 10.9 11.86 16.8 12.6
2 4.1 8 5.29 11 11.96 17 12.61
2.2 4.14 8.1 5.35 11.2 11.9 17.2 12.62
2.4 4.2 8.2 5.39 11.4 12.01 17.4 12.64
2.6 4.25 8.3 5.42 11.6 12.06 17.6 12.64
2.8 4.29 8.4 5.45 11.8 12.13 17.8 12.67
3 4.34 8.5 5.52 12 12.17
3.2 4.37 8.6 5.54 12.2 12.2
3.4 4.42 8.7 5.57 12.4 12.23
3.6 4.46 8.8 5.61 12.6 12.25
3.8 4.5 8.9 5.73 12.8 12.28
4 4.53 9 5.73 13 12.3
4.2 4.56 9.1 5.77 13.2 12.32
4.4 4.61 9.2 5.9 13.4 12.34
4.6 4.64 9.3 5.94 13.6 12.36

7
TABLA 07: Titulacin potenciomtrica del NH4OH

V (mL) pH
0 10.88
0.2 10.56
0.4 10.38
0.6 10.25
0.8 10.15
1 10.05
1.2 9.97
1.4 9.87
1.6 9.81
1.8 9.68
2 9.64
2.2 9.6
2.4 9.52
2.6 9.45
2.8 9.4
3 9.33
3.2 9.24
3.4 9.2
3.6 9.14
3.8 9.06
4 8.99
4.2 8.89
4.4 8.79
4.6 8.68
4.8 8.63
5 8.44
5.2 8.21
5.4 7.84
5.6 7.81
5.8 3.31
6 2.94
6.1 2.79
6.2 2.72
6.3 2.64
6.4 2.58
6.5 2.53
6.6 2.47
6.7 2.42
6.8 2.38
6.9 2.36
7 2.32
7.1 2.28
7.2 2.25

8
 7.3 2.22
7.4 2.2
7.5 2.18
7.6 2.15
7.7 2.13
7.8 2.12
7.9 2.09
8 2.07
8.1 2.06
8.2 2.04
8.3 2.02
8.4 2.01
8.5 2
8.6 1.98
8.7 1.96
8.8 1.95
8.9 1.93
9 1.93
9.2 1.9
9.4 1.88
9.6 1.86
9.8 1.84
10 1.82
10.2 1.8
10.4 1.78
10.6 1.76
10.8 1.76
11 1.74
11.2 1.72
11.4 1.7
11.6 1.69
11.8 1.68
12 1.66
12.2 1.65
12.4 1.64
12.6 1.63
12.8 1.62

9
TABLAS DE DATOS TERICOS

TABLA 01

PM Biftalato de potasio (BHK) (g/mol) 204.22

PM NH4Cl (g/mol) 53.5

PM CH3COONa (g/mol) 82

14.7

17.4

TABLA 02 Constantes de ionizacin

1.75x

5.70 x 10-10

10
 TABLAS DE CLCULOS

TABLA 01: Clculo de , , , para la titulacin potenciomtrica del CH3COOH

V (mL) pH V pH V(avge) pH/V V (pH) V(avge) (pH)/V

0 3.07
0.2 3.2 0.2 0.13 0.1 0.65
0.4 3.36 0.2 0.16 0.3 0.8 0.2 0.15 0.2 0.75
0.6 3.53 0.2 0.17 0.5 0.85 0.2 0.05 0.4 0.25
0.8 3.67 0.2 0.14 0.7 0.7 0.2 -0.15 0.6 -0.75
1 3.75 0.2 0.08 0.9 0.4 0.2 -0.3 0.8 -1.5
1.2 3.83 0.2 0.08 1.1 0.4 0.2 0 1 0

TABLA 02: Clculo de , , , para la titulacin potenciomtrica del NH4OH

V (mL) pH V pH V(avge) pH/V V (pH) V(avge) (pH)/V

0 10.88
0.2 10.56 0.2 -0.32 0.1 -1.6
0.4 10.38 0.2 -0.18 0.3 -0.9 0.2 0.7 0.2 3.5
0.6 10.25 0.2 -0.13 0.5 -0.65 0.2 0.25 0.4 1.25
0.8 10.15 0.2 -0.1 0.7 -0.5 0.2 0.15 0.6 0.75
1 10.05 0.2 -0.1 0.9 -0.5 0.2 0 0.8 0
1.2 9.97 0.2 -0.08 1.1 -0.4 0.2 0.1 1 0.5
1.4 9.87 0.2 -0.1 1.3 -0.5 0.2 -0.1 1.2 -0.5
1.6 9.81 0.2 -0.06 1.5 -0.3 0.2 0.2 1.4 1
1.8 9.68 0.2 -0.13 1.7 -0.65 0.2 -0.35 1.6 -1.75
2 9.64 0.2 -0.04 1.9 -0.2 0.2 0.45 1.8 2.25
-8.6597E- -4.3299E-
2.2 9.6 0.2 -0.04 2.1 -0.2 0.2 15 2 14
2.4 9.52 0.2 -0.08 2.3 -0.4 0.2 -0.2 2.2 -1
2.6 9.45 0.2 -0.07 2.5 -0.35 0.2 0.05 2.4 0.25

TABLAS DE RESULTADOS

11
 TABLA 01:

TABLA 02

p %E

CH3COOH . 2.93 1.4%

Soluciones
NH4OH . 10.96 1.74%

CH3COOH-CH3COONa . 4.56 4.38%

Buffer
NH4OH-NH4Cl . 9.40 1.49%

EJEMPLOS DE CLCULOS

A.-Determine las concentraciones exactas de cada una de las soluciones valoradas.

se tienen los datos experimentales, con los cuales se valor el NaOH

.
= .

= .

se calcula la concentracin del HCl , mediante la titulacin con NaOH

. . =

= .

. . =

= .

. . =

= .

12
B.-Usando las concentraciones exactas, calcule el pH terico de las soluciones
CH3COOH 01N , NH4OH 01N , buffer cida/bsica compare con el pH medido y calcule
el % de error.

B.1.-Soluciones

Clculo del pH para CH3COOH

HAc +

- -

x - -

x x

x x

2
=

= 1.8105

= 0.08201.8105

= 1.2149103

= +

= ( + ) = 2.9155

Clculo del pH para NH4OH

NH4OH 4+

4 - -

x - -

x X

4 x X

2
=
4

= 41,78105

= 0.07841.78105

= 1.1813103

= 0

13
 = ( + ) = 2.9276

= 11.0724

B.2.-Buffer

B.2.1.-Buffer cido (CH3COOH(0.1N)-CH3COONa(0.1N))

CH3COONa + 3

0.1 - -

0.1 - -

0.1 0.1

0.0 0.1 0.1

Efecto del in comn

CH3COOH + 3

0.1 - -

X - -

x x

0.1-x x 0.1+x

[CH3CO ][ + ]
=
[CH3COOH]

[][0.1 + ]
1.75105 =
[0.1 x]

1.75105 =

= (1.75105 )

= 4.76

14
 B.2.2.-Buffer Bsico (NH4OH-NH4Cl)

NH4Cl 4+

0.1 - -

0.1 - -

0.1 0.1

0.0 0.1 0.1

Efecto del in comn

NH4OH 4+

0.1 - -

X - -

x x

0.1-x 0.1+x x

[4+ ][ + ]
=
[NH4OH]

[0.1 + ][]
1.75105 =
[0.1 x]

1.75105 =

= (1.75105 )

= 4.76

= 9.24

15

C.-Con los datos de las valoraciones potenciomtricas, calcule , , , para

cada volumen y cada solucin.

De la Tabla 06 correspondiente a datos experimentales se tiene:

pH = 3.97 3.00 = 0.97

V = 3.00 0.00 = 3.00

3.00 0.00
V= = 1.5
2

pH 0.97
= = 0.3233
V 3.00

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

16
 La lectura del pH para las soluciones preparadas nos muestra un error entre -13.47
hasta 3.67 % con respecto a nuestros datos tericos, stos desajustes se deben a la
preparacin de los mismos, as como tambin la determinacin de la
concentracin del NaOH al ser valorada con el Biftalato, pues se tuvo un error en
la pesada del reactivo patrn, esto se ve reflejado en dichos porcentajes, por ende
el resto de soluciones tambin arrastran ese error.

Las grficas vs V nos muestran un tpico comportamiento de las

titulaciones cido-base, en las cuales es posible describir completamente el
sistema y predecir en qu punto la solucin ha llegado al punto equivalente sin
necesidad de tener un indicador.

17
 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Se concluye que el mtodo potenciomtrico es altamente efectivo, dado que

nuestros errores porcentuales para las diferentes soluciones preparadas fluctan
entre -5 hasta 11% con nuestros clculos respectivos, luego es recomendable
hacer uso de ste mtodo para la comprensin de la variacin del pH con respecto
a un reactivo aadido cuando no se hace uso de un indicador. As mismo se puede
observar el proceso de la titulacin en las grficas de pH vs V donde vemos un
cambio lento en el pH aproximadamente a mitad del trayecto del punto
estequiomtrico ste comportamiento indica que la solucin acta como una
solucin amortiguadora en esa regin.En el punto a mitad de trayecto de la
titulacin el pH= pKa.
Dicha informacin se puede obtener al plotear los datos experimentales, luego la
prctica realizada nos permite comprender el comportamiento de una
neutralizacin y tambin nos permite predecir el estado del sistema para diferentes
volmenes.
Los cidos dbiles no suelen titularse con bases dbiles porque el punto
estequiomtrico se hace demasiado difcil de ubicar ya que el pH en el punto
estequiomtrico depende del tipo de sal producida en la reaccin de neutralizacin
En las valoraciones cido-base puede seguirse dicha reaccin observando el pH
en funcin del volumen del reactivo aadido, donde las valoraciones
potenciomtricas pueden controlarse midiendo el potencial de una determinada
reaccin electrdica en la que intervenga al menos uno de los iones cuya
concentracin vara en la valoracin.
Se recomiendo hacer la calibracin correspondiente del equipo medidor de pH,
enjuagando el electrodo con bastante agua destilada, la primera muestra a tomar
de referencia es el buffer respectivo, sea bsico, acido o neutro, luego limpiarlo
para despus recin usarlo con la respectiva solucin o buffer a analizar,
para tener mejores resultados y evitar la contaminacin de estos.
Antes de usar la balanza electrnica, el platillo debe estar completamente
limpio de cualquier partcula o impureza, dado a la alta sensibilidad, lo cual nos
llevara a generar errores en el peso de los reactivos o sales que vamos a utilizar.
Se debe tener conocimiento y cuidado al momento de titular, capacidad de
reconocer al titulante, y luego saber que sustancia se va a titular, y con que
indicador se va a trabajar.

18
 BIBLIOGRAFA

1. Michell J. Sienko, Problemas de qumica, Cap. 16, pg 276- 310 Serie Revert,
Mayo 2005, Barcelona
2. http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec
_5.htm
3. Electrodos de medida y de referencia
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMEDIDAYDER
EFERENCIA_22645.pdf
4. Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica, University of Maryland, 1987, Editorial
Pearson, pg. 407

19
 ANEXOS

CUESTIONARIO

1. Describa detalladamente el electrodo de plata-cloruro de plata Qu reaccin

tiene lugar en este electrodo cuando recibe electrones de circuito externo?

El electrodo consiste en una pieza del metal inmersa en una solucin que contiene el in metlico.
En el caso del electrodo plata-cloruro de plata corresponde a la clasificacin de electrodos metal-
sal insoluble-anin, denominado a veces electrodo de segundo tipo. Consiste en una barra
metlica inmersa en una solucin que contiene una sal insoluble slida del metal y aniones de la
sal. ste electrodo contiene un alambre de plata pura sobre el que se realiza un depsito
electroltico de AgCl, por espacio de 10 minutos, en una solucin de KCl o HCl 0.1 M, a una
corriente pequea. El potencial a 25 C corresponde a

El potencial de la plata metlica viene fijado por la concentracin de los iones plata en contacto
con el metal. Pero los iones plata estn en equilibrio con cloruro de plata slido, y su concentracin

viene fijada por la concentracin de los iones cloruro en la solucin en la que est inmerso el
electrodo.

As dicho electrodo responde a la concentracin de iones cloruro. Para ello, acta segn las dos
reacciones acopladas siguientes:

Est diseado para medidas de alta fiabilidad en potenciales superficiales y electrlitos acuosos.

2. Escoja varios indicadores apropiados para cada una de las titulaciones

siguientes: cido ltico, cido benzoico, metil amina y explique la razn de la
seleccin.

Los indicadores cido-base son colorantes orgnicos, soluble con un punto estequiomtrico, el
cual depende del pH.
El cambio brusco en el pH que tiene lugar en el punto estequiomtrico de una titulacin est
sealado por un cambio sbdito en el color del colorante al responder al pH.
Un indicador cido-base cambia de color con el pH porque es un cido dbil que toma un color en
su forma cida (HIn, donde In representa indicador) y otro color en su forma de base conjugada
(In-). El cambio de color resulta debido al que el protn en HIn cambia la estructura de la molcula
de forma tal que la absorcin de luz de HIn es mucho mayor que en la de In- , la solucin tiene el

20
color de la forma cida del indicador. Cuando la concentracin de In- es mucho mayor que la del
HIn- , la solucin tiene el color de la forma bsica del indicador.

El punto final de una titulacin es el punto en el que las concentraciones de las formas cida y
bsica del indicador son iguales.
[] = []
Cuando sustituimos sta igualdad en la expresin para , vemos que en el punto final [] =
. Es decir, el cambio de color sucede cuando
=

Relacin de Henderson-Hasselbach

pH = pKa + log [A-] / [HA]

donde [A-] representa la forma desprotonada y [HA] representa la forma protonada.Una solucin
habitual de esta ecuacin se obtiene al asignar arbitrariamente que pH = pKa.
En este caso
log([A-] / [HA]) = 0
[A-] / [HA] = 1.

En otras palabras, esto significa que cuando el pH es igual al pKa del cido, hay igual cantidad de
las formas protonada y desprotonada de la molcula. Esta misma relacin vale para las bases, con
[B] sustituyendo a [A-] como la forma desprotonada y [HB+] sustituyendo a [HA] como la forma
protonada.

Sustancia pH Indicador

cido Ltico 8.4x104 3.08 3.08 Azul de bromofenol

3 () Rojo Congo

cido benzoico 6.5x105 4.19 4.19 Verde de bromocresol

6 5 Naranja de etilo

Metilamina 3.6x104 10.56 10.56 Amarillo de alizarina R

3 2

21
 GRFICAS

V vs pH
14
12
10
8
6
4
2
0
0 5 10 15 20

Series1

V vs pH/V
40

30

20

10

0
0 5 10 15 20
-10

Series1

V vs (pH)/V
400
300
200
100
0
-100 0 5 10 15 20
-200
-300
-400

Series1

22
23
 V vs pH
12

10

0
0 5 10 15 20

Series1

24
 V vs pH/V
5

0
0 5 10 15 20
-5

-10

-15

-20

-25

Series1

V vs (pH)/V
150

100

50

0
0 5 10 15 20
-50

-100

-150

Series1

25
26
27