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Nesta unidade voc ter contato com a matemtica da Qumica. Como j vimos em
estudos anteriores, a molcula a menor unidade identificvel em que uma substncia pura,
como o acar ou a gua, pode ser dividida. Sua composio e suas propriedades so
preservadas. Tais substncias so compostas de molculas idnticas, formadas por tomos
de dois ou mais elementos. Essas molculas guardam uma proporo bem definida e que
tem a ver com as propriedades fsicas e qumicas de cada composto. Calcular a composio
centesimal de um composto e derivar as frmulas emprica e molecular um dos objetivos
desta unidade. Balancear equaes qumicas, realizar clculos estequiomtricos e calcular o
rendimento terico e percentual de uma reao qumica tambm so objetivos desta
unidade.
O que so?
Os produtos qumicos que usamos diariamente so constitudos por diversas
substncias. E as substncias so constitudas por diversos compostos que, por sua vez, so
constitudos por molculas que apresentam um ou mais tipos de tomos.
A descoberta do eltron abriu imensas possibilidades para a Qumica. E provocou,
de imediato, especulaes sobre a estrutura do tomo, problema que levaria algumas
dcadas para ser resolvido. Um modelo adequado para a estrutura atmica resultou na
possibilidade de se tratar a estrutura atmica como imagem de um objeto real. As frmulas,
que antes representavam simplesmente propores com que os elementos se combinavam
para formar a substncia, passaram a ser objeto de investigao por mtodos
espectroscpicos. A elucidao de estruturas moleculares passou a ser uma rotina na
investigao qumica.
Quando Lavoisier anunciou Academia de Cincias de Paris, em 1783, que a gua
era composta por hidrognio e oxignio, estava propondo uma maneira de definir um
elemento qumico completamente diferente da viso aristotlica: um elemento poderia ser
definido experimentalmente como qualquer substncia que no pudesse ser decomposta por
meio de processos qumicos. Quando John Dalton props a sua teoria atmica, em 1803,
sugeriu a interpretao de que cada elemento fosse constitudo por uma nica espcie de
tomos. Em uma reao qumica, os tomos de diferentes elementos poderiam combinar-se
para formar molculas (chamadas por Dalton de elementos compostos), que seriam a menor
unidade da substncia composta. Para ele um tomo de hidrognio combinava com um
tomo de oxignio para formar a molcula de gua, tendo, assim, a frmula HO. Gay-
Lussac, seguindo os trabalhos de Cavendish e Priestley, verificou que na formao da gua
dois volumes de hidrognio combinam-se com um volume de oxignio. Logo aps a
publicao desses resultados por Gay-Lussac, em 1808, Berzelius sugeriu a frmula H2O
para a gua. A idia de frmula qumica surgiu, portanto, como uma forma de expressar as
quantidades das substncias elementares que se combinam.
A partir da segunda metade do sculo XIX os qumicos comearam a usar as
frmulas como uma representao espacial da molcula, que poderia explicar vrias
propriedades das substncias. Graas ao esforo criativo de qumicos como Kekul, Le Bell
e Vant Hoff, passou-se a enxergar a realidade molecular, a despeito de no haver
nenhuma evidncia de que essa realidade realmente existisse. A imaginao criativa desses
cientistas permitia que deduzissem essas frmulas a partir do estudo das propriedades das
substncias.
A partir da dcada de 1930, a teoria quntica aplicada Qumica introduz um
significado mais preciso idia de valncia, que fora usada para explicar o poder de
combinao de elementos (j estudamos no captulo sobre ligaes qumicas). A ligao
qumica passa a representar uma interao de natureza eletromagntica, que ocorre entre os
ncleos (carregados positivamente) e as eletrosferas (carregadas negativamente) de tomos
vizinhos. O tracinho com que ligamos os tomos de hidrognio e oxignio na frmula da
gua (Figura 01) representa, na verdade, uma regio do espao ocupada por eltrons que
esto sendo atrados pelos dois ncleos vizinhos (o do oxignio e o do hidrognio). Ele no
tem a realidade fsica de um elo material, apenas representa uma interao ou fora eltrica
que tem uma direo preferencial. Uma outra forma de representar essa ligao seria uma
nuvem eletrnica. A primeira forma de representar mais usual devido sua simplicidade.
No entanto, do ponto de vista de uma maior aproximao da natureza da ligao qumica, a
segunda forma de representar mais conveniente.
INGREDIENTES:
4 ovos inteiros
2 copos de acar
Unte uma frma de 23cm de dimetro de buraco central com manteiga e reserve.
Rendimento: 20 fatias
Ento, se o bolo for preparado para uma sala de aula com 60 alunos, ser preciso
fazer trs receitas. Ou seja, ao invs de 4 ovos, vou precisar de 12. E assim acontecer o
mesmo com os outros ingredientes.
Imagine que voc queira aproveitar e utilizar duas dzias de ovos. Qual ser a
quantidade necessria dos outros ingredientes? E qual ser o rendimento do bolo?
Agora vamos estudar um pouco sobre os compostos. J vimos que quando uma espcie
qumica que tem uma carga eltrica negativa se aproxima de outra com carga eltrica
positiva, uma fora de atrao ocorre entre elas. Esta fora a fora eletrosttica e
governada pela Lei de Coulomb (veja unidade sobre ligaes qumicas). Compostos assim
formados so chamados compostos inicos. O exemplo mais comum destes compostos o
NaCl (cloreto de sdio). Estes compostos no consistem em simples pares ou pequenos
grupos de ons positivos e negativos. Ao contrrio, no estado slido, os ons so geralmente
arranjados em uma extensa rede tridimensional (retculo cristalino). E da vem muitas de
suas propriedades. Por exemplo, a maioria constituda de slidos duros, isto , no so
dobrveis ou macios. Tambm apresentam pouca mobilidade devido ao arranjo no retculo
em que cada on cercado por vizinhos mais prximos de carga oposta. Assim, possuem
altas temperaturas de fuso.
Outros compostos bastante conhecidos como a gua, o acar e a aspirina no so inicos,
so moleculares. Nestes compostos pares de eltrons so compartilhados entre os tomos
ligados. Vamos dar uma lista de compostos moleculares binrios (de dois elementos) em
que um deles o hidrognio. O hidrognio forma compostos binrios com todos os no-
metais, com exceo dos gases nobres. O tomo de H posicionado primeiro na frmula,
mas pronunciado depois. O no-metal nomeado como se fosse um on negativo.
Composto Nome
HF Fluoreto de hidrognio
HCl Cloreto de hidrognio
H2S Sulfeto de hidrognio
Alm disso, muitos dos compostos binrios dos no-metais foram descobertos h muitos
anos e tm nomes comuns que continuam a ser usados.
E o mol?
Para qualquer amostra de substncia, sua massa (m) diretamente proporcional sua
quantidade de matria (n):
mn
m=M.n
m
M
n
ou, se preferir, a quantidade de matria a razo entre a massa (m) e a massa molar (M):
m
n
M
Mas, e os compostos inicos, como o NaCl, que no existem como molculas individuais?
Eles no tm frmula molecular? isso mesmo, se no so moleculares, no tem lgica
falar em frmula molecular. A nica coisa que pode ser fornecida a frmula mais simples,
que mostra o nmero relativo de cada tipo de tomo em uma unidade-frmula do
composto. E falamos tambm em massa molar destes compostos j que o uso de peso
frmula no mais recomendado.
A constante de Avogadro
Nn
A constante de proporcionalidade que permite a passagem de quantidade de matria para o
nmero de entidades a constante de Avogadro (NA).
N = NA . n
N
NA
n
C + 4H CH4
6,02214 X 1023 tomos de C 4 X 6,02214 X 1023 tomos de H 6,02214 X 1023 tomos de CH4
1,000 mol de C 4,000 mol de tomos de H 1,000 mol de molculas de CH4
12,01 g de tomos de C 4,032 g de tomos de H 16,04 g de molculas de CH4
Pela Lei da Conservao da Massa, de Lavoisier, a massa de CH4 a soma das massas de C
e de H, isto , a massa de 1 mol de CH4 a soma da massa de 1 mol de C (12,01 g) com a
massa de 4 mols de H (4,032 g).
Se voc toma um comprimido (325 mg), qual a quantidade de matria de aspirina neste
comprimido?
simples: sabemos que 325 mg = 0,325 g, ento
0,00180 mol aspirina . 6,022 X 1023 molculas = 1,09 X 1021 molculas de aspirina
1 mol aspirina
Da mesma maneira, vamos fazer estes clculos para o cido oxlico. Suponha que voc tem
16,5 g de cido oxlico (H2C2O4), um composto comum. A massa molar seria de:
E a massa de 1 molcula :
Composio percentual
A lei da composio constante indica que uma amostra de um composto puro sempre
consiste nos mesmos elementos, combinados na mesma proporo em massa. A
composio molecular pode ser expressa de maneiras diferentes, como por exemplo:
1. Em termos do nmero dos tomos de cada tipo de por molcula ou por unidade-
frmula, isto , conhecendo a frmula do composto;
2. Em termos da massa de cada elemento por mol co composto;
3. Pela massa de cada elemento no composto, relativa massa total do composto, isto
, como porcentagem em massa.
Suponha que voc tenha 1,000 mol de NH3, ou 17,03 g. Essa massa de NH3 composta de
14,01 g de N (1,000 mol) e 3,024 g de H (3,000 mol). Comparando a massa de N,
constatamos que ela corresponde a 82,24% da massa total de NH3. E a massa de H
corresponde a 17,76%. Vamos aos clculos:
= 14,007 g N X 100%
17,031 g NH3
Deu para entender o que a composio percentual? Tem certeza? S para se certificar,
vamos fazer mais este clculo usando a composio percentual:
Veja bem, a composio percentual tem unidades de (g N/100 g NH3). Ento, use isso
como fator de converso para relacionar a massa de N massa de NH3.
Agora a sua vez! Expresse a composio de cada um dos seguintes compostos em termos
da massa de cada elemento em 1,00 mol do composto e da percentagem em massa do
elemento:
a) NaCl, cloreto de sdio
b) C8H18, octano
c) (NH4)2CO3, carbonato de amnio
Agora vamos fazer o procedimento inverso, vamos usar a massa relativa ou a composio
percentual para encontrar a frmula molecular. Vamos derivar a frmula para a hidrazina,
um composto utilizado para remover ons metlicos de guas poludas. As percentagens em
massa em uma amostra de hidrazina so 87,42% de N e 12,58% de H. Isso significa que em
100 g de hidrazina h 87,42 g de N e 12,58 g de H.
Assim, em uma molcula existem dois tomos de H para cada tomo de N. A mais simples
relao representada pela frmula NH2. Essa a frmula emprica da hidrazina. Mas sua
frmula molecular poderia ser N2H4, N3H6, N4H8, ou qualquer outra frmula que contenha
uma relao 1 para 2 de N e H.
Qual seria sua massa molar? Para determinar a frmula molecular a partir da frmula
emprica, a massa molar deve ser obtida experimentalmente. Dados experimentais indicam
que sua massa molar 32,0 g/mol, ou seja, duas vezes a massa que corresponde frmula
NH2. Ento, a frmula molecular da hidrazina duas vezes a frmula emprica NH2, ou
seja, N2H4.
Voc conhece o eugenol? o principal componente do leo do cravo. Tem massa molar de
164,2 g/mol e composto por 73,14% de C e 7,37% de H. O restante oxignio. Quais so
as frmulas emprica e molecular do eugenol?
Para achar a razo molar, a melhor aproximao basear as razes sobre a menor
quantidade de matria encontrada, no caso, o oxignio.
Isso significa que h 5 mols de C e 6 mols de H por mol de O. Assim, a frmula emprica
C5H6O.
A massa molar, determinada experimentalmente, 164,2 g/mol, o que equivale a duas
vezes a massa molar para C5H6O, que de 82,10 g/mol. Ento, a frmula molecular do
eugenol C10H12O2.
No difcil, no mesmo?
Agora vamos fazer mais exerccios para fixar bem este contedo!
Exerccios:
a) Qual a frmula emprica do naftaleno, C10H8?
b) A frmula emprica do cido actico CH2O. Se sua massa molar 60,05 g/mol,
qual ser sua frmula molecular?
c) O isopreno um composto lquido que pode ser polimerizado para formar a
borracha natural. composto por 88,17% de carbono e 11,83% de hidrognio. Sua
massa molar 68,11 g/mol. Quais so suas frmulas emprica e molecular?
Equaes Qumicas
O gs cloro (Cl2) direcionado sobre fsforo branco slido provoca uma exploso e chama, e
a reao qumica produz o tricloreto de fsforo lquido, PCl3. Esta reao pode ser descrita
pela seguinte equao qumica balanceada.
reagentes produtos
12 tomos de Cl 12 tomos de Cl
6X2 4X3
4 tomos de P 4 tomos de P
Os nmeros que precedem cada uma das frmulas em uma equao qumica
balanceada so necessrios em funo do princpio da conservao da matria.
O nmero que precede uma frmula qumica pode ser entendido como o nmero de
tomos ou de molculas. Na equao abaixo, os nmeros representam dois tomos de Al e
trs molculas de Br2. Eles podem igualmente se referir s quantidades de matria de
reagentes e produtos: dois mols de alumnio slido combinam-se com trs mols de bromo
lquido para produzir 1 mol de Al2Br6 slido (o coeficiente 1 pode ser suprimido).
A relao entre as quantidades de matria de reagentes e produtos chamada
estequiometria, e os coeficientes em uma equao balanceada so os coeficientes
estequiomtricos.
Balancear uma equao garante que o mesmo nmero de tomos de cada elemento
aparea em ambos os lados da equao. Este balanceamento pode ser feito por tentativa e
erro. Vamos dividir essas tentativas em etapas.
Uma classe geral de reaes qumicas a reao dos metais ou dos no-metais com
o oxignio para formar xidos com a frmula geral MxOy. Por exemplo, o ferro reage com
o oxignio para formar xido de ferro (III):
Em todas as reaes que envolvem o oxignio, alguns elementos ou todos eles terminam
como xidos, ou seja, compostos que contm oxignio. Para hidrocarbonetos (compostos
que contm somente C e H), os produtos da combusto completa so sempre dixido de
carbono e gua.
Agora vamos balancear uma outra equao da reao de combusto: a combusto completa
do propano, C3H8.
Etapa 1- escreva as frmulas corretas para os reagentes e os produtos.
C3H8 (g) + 5O2 (g) equao balanceada 3CO2 (g) + 4H2O (l)
Etapa 5 verifique se o nmero de cada elemento est balanceado. A equao mostra trs
tomos de C, oito tomos de H e dez tomos de O de cada lado.
Ento, no lado esquerdo, para se ter 6 tomos de O, o coeficiente deve ser trs.
4NH3 (g) + 3 O2 (g) equao balanceada 2N2 (g) + 6H2O (l)
Qual seria, ento, a massa de Cl2 necessria para reagir com 1,45 g de fsforo, e que massa
de PCl3 seria produzida?
Etapa 2 calcule as quantidades de matria a partir das massas. Da massa de P4, calcule
quantos mols est disponvel.
J encontramos a massa de Cl2 necessria. Agora vamos calcular a massa de PCl3 que ser
produzida na reao de 1,45 g de P4 com 4,98 g de Cl2. Como a matria conservada, a
resposta pode ser obtida adicionando-se as massas de P4 e de Cl2. Ento: 1,45 g de P4 +
4,98 g de Cl2 = 6,43 g PCl3 produzido.
Qual a massa de oxignio necessria para reagir completamente com 25,0 g de glicose?
Quais so as massas de dixido de carbono e gua formadas?
Ainda falta descobrir a massa de gua produzida. O clculo pode ser feito repetindo-se as
etapas 3 e 4 novamente. No entanto, lembre-se de que a massa total dos reagentes
Qual a massa de oxignio, O2, necessria para promover a combusto completa de 454 g
de propano, C3H8? Quais so as massas de CO2 e de H2O produzidas?
Suponha que exatamente 750g de NH3 sejam misturados com 750g de O2. Estas massas
esto na proporo estequiomtrica ou um deles est em falta? Ou seja, um deles limitar a
quantidade de NO a ser produzida? E quanto do reagente em excesso ir sobrar quando a
reao estiver completa?
= 1,25 mol O2
1 mol NH3
Ento, no existe O2 suficiente para reagir com todo o NH3 e o oxignio o reagente
limitante.
Agora que determinamos que o O2 o regente limitante, vamos calcular a massa esperada
de NO, baseada na quantidade de matria de O2 presente.
A amnia o reagente em excesso, porque tem amnia mais que suficiente para reagir
com todos os 23,4 mols de O2. Ento vamos calcular quanto de amnia vai sobrar depois
que todo o O2 for consumido. Comeamos pelo clculo da quantidade de matria de NH3
necessria para consumir todo o reagente limitante, O2.
23,4 mol O2 disponveis . 4 mol NH3 necessrios = 18,8 mol NH3 necessrios
5 mol O2 disponveis
Resumindo, nesta reao todo o regente limitante, O2, foi consumido. Dos 44,0 mols de
NH3 presentes na reao, somente 18,8 mols foram consumidos, sobrando 25,2 mols. A
reao produziu 18,8 mols de NO e tambm 28,1 mols de H2O.
Mais um exemplo:
O metanol, CH3OH, usado como combustvel, pode ser produzido pela reao de monxido
de carbono com hidrognio.
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l)
Suponha que 356 g de CO sejam colocadas para reagir com 65,0 g de H2.
a) qual o reagente limitante?
b) Qual a massa de metanol que pode ser produzida?
c) Qual a massa de reagente em excesso que sobra quando todo o reagente limitante
consumido?
Quanto de metanol ser produzido? Lembre-se que quem determina isso o reagente
limitante.
1. A reao do xido de ferro (III) com o alumnio em p produz ferro metlico e xido de
alumnio.
a) Partindo-se de 225 g de SiCl4 e de Mg, qual ser o reagente limitante nessa reao?
b) Que quantidade de Si, em gramas, pode ser produzida?
Rendimento Percentual
A quantidade mxima de produto que pode ser obtida de uma reao qumica o
rendimento terico. Frequentemente o rendimento de fato de um composto a
quantidade obtida no laboratrio ou na indstria menor que o rendimento terico. Isso
devido s perdas durante o processo de obteno do produto. Alm disso, algumas vezes as
reaes no se processam completamente, e algumas vezes as reaes se tornam
complicadas, formando outros produtos, alm daquele desejado.
Para fornecer a informao sobre as perdas, calcula-se o rendimento percentual.
O Rendimento percentual (R%) a razo entre o rendimento de fato (rf) e o rendimento
terico (rt) multiplicado por 100%.
rf
R(%) X 100%
rt
Embora no seja uma reao qumica, vamos fazer uma analogia com o preparo de pipocas.
Comeamos com vinte gros de milho. Aquecemos o leo e notamos que eles comeam a
estourar. Passados alguns minutos, cessam os estouros. Notamos que apenas dezesseis
estouraram. O rendimento terico vinte, mas o rendimento de fato apenas dezesseis. E,
de quanto foi o rendimento percentual?
16
R(%) X 100%
20
R(%) = 80%
A quantidade mxima de matria de aspirina que pode ser obtida (o rendimento terico)
de 0,104 mol. Em massa, corresponde a:
6,26
R(%) X 100%
18,8
R(%) = 33,3%
a) se voc usar 10,0 g de CuSO4 e NH3 em excesso, qual ser o rendimento terico de
Cu(NH3)4SO4?
Tratamos, ento, essa soluo com cloreto de brio para formar o composto sulfato de
brio, insolvel em gua, que filtrado e depois pesado.
Dica importante: 1 mol PbCO3 ir originar 1 mol PbSO4. Portanto, a massa de PbSO4
levar massa de PbCO3, que, por sua vez, levar percentagem em massa.
A massa de PbCO3 :
Sntese da Unidade:
rf
R(%) X 100%
rt
Atkins, P.W. Physical Chemistry. Oxford University Press. 5th ed. Oxford-UK, 1994.
Kotz, John C. & Treichel Jr., Paul M. Qumica Geral I e Reaes Qumicas. Trad. Flvio
Maron Vichi. So Paulo:Pioneira Thomson Learning, 2005. 671p.
Santos, Wildson L.P; et al. Qumica e Sociedade. Nova Gerao. 1 ed. So Paulo-SP,
2005.