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Un sistema termodinamico pu essere:
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Per descrivere un sistema bisogna descriverne lo
stato: bisogna cio dare un numero minimo di
parametri (variabili di stato) che consentano di
definire univocamente il sistema e ne consentano
la costruzione di una replica.
- Non possibile
conoscere il valore
assoluto, ma solo le
variazioni di
energia interna.
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- Il valore di DU non dipende da come avvenuta la reazione.
DU = Ufinale-Uiniziale = Q - L
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DU = Ufinale-Uiniziale = Q - L
Le variabili o funzioni di stato sono
caratterizzate dal fatto che una loro
variazione, causata dal passaggio del sistema
da uno stato 1 ad uno stato 2, non dipende dal
cammino percorso , ma soltanto dallo stato
iniziale e da quello finale.
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Lavoro di espansione (o compressione)
L = PDV
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DU = Q- PDV
DH = Qp 13
DH = Qp
DH < 0
DH > 0
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C(grafite) + O2(g) CO2(g) DH = -393,51 kJ mol-1
1. Il calore di
decomposizione di un
composto uguale e di
segno opposto al calore di
formazione (A.L.
Lavoisier e deLaplace
1780), intendendosi
naturalmente che la
decomposizione e la
formazione siano dei
processi che avvengono a
pressione o a volume
costante.
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2. Il calore di reazione
(a volume o a pressione
costante) di una reazione
dipende solamente dallo
stato iniziale e dallo stato
finale e non eventualmente
dagli stati intermedi (Legge
di Hess, 1840).
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Peso molecolare = 122,12 uma
Acido benzoico
COOH DH f = -385,2 kJ mol-1
C7H6O2(s)
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C7H6O2(s) + O2(g) 7 CO2(g) + 3 H2O(l)
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DH f (kJ mol-1)
C7H6O2(s) -385,20
DH reazione ? CO2(g) -393,51
H2O(l) -285,83
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Processi (chimici o Spontanei
fisici) di
trasformazione della
materia Non spontanei
Per molti anni si credette che solo le trasformazioni esotermiche
potessero essere spontanee, anche se sono note molte eccezioni (es.
evaporazione dellacqua.)
Un qualcosa che tende al disordine pi facile che avvenga rispetto a
qualcosa che tende allordine: questo
principio si applica a ogni evento
fisico o chimico.
La quantit termodinamica che descrive
il grado di disordine di un sistema
chiamata entropia (S).
Essa dipende solo dagli stati iniziali e finali
e quindi una funzione di stato.
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II Principio della Termodinamica
Qirrev
Processo irreversibile (spontaneo): DS
T
Qrev
Processo reversibile (allequilibrio): DS
T 23
Si pu conoscere l'entropia di un sistema partendo dal
terzo principio della termodinamica (Teorema di Nerst):
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Poich conosciamo il punto in cui lentropia ha valore 0,
possiamo determinare, con misure e calcoli, la reale
quantit di entropia che una sostanza possiede a una
temperatura superiore a 0 K.
DS reazione iS
prodotti
o
f iS
reagenti
o
f
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Energia Libera
(funzione di stato)
DU = Q-L
DH = DU + PDV (P=cost)
DS = Qrev/T (T=cost)
DU = TDS - Lrev
Lenergia libera
DH = TDS Lrev + PDV indica quale effetto
D(H-TS) = PDV - Lrev hanno sulla
G = H - TS spontaneit
le variazioni di
DG = PDV - Lrev entalpia ed entropia
DG = DH - TDS
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Il calcolo della variazione di energia libera di un
processo (DG) ci consente di prevedere la
spontaneit del processo:
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- DHreaz e il DGreaz sono misurati in kJ, il DSreaz in J/K:
DG reazione iDG
prodotti
o
f iDG
reagenti
o
f
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