Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
Nanoparticule de Ag
Vasile Ioana
Introducere.3
Sinteza si caracterizarea nanoparticulelor.4
Metoda pirosol..4
Ablatia laser.8
Sol-gel10
Microemulsii.12
Proprietati ale nanoparticulelor de Ag..14
Aplicatii ale nanoparticulelor de Ag.16
Concluzie...18
Bibliografie19
2
Obiective:
1. Sinteza nanoparticulelor de argint prin patru metode: pirosol, ablatia laser, sol-gel si
microemulsii.
2. Caracterizarea nanoparticulelor de argint obtinute prin cele patru metode.
3. Proprietati ale nanoparticulelor de argint.
4. Aplicatii ale nanoparticulelor de argint
Introducere:
Nanostiinta a fost stabilita recent ca o noua stiinta interdisciplinara. Poate fi definita ca un
ansamblu de cunostinte asupra proprietatilor obiectelor de marime nano. Prefixul nano indica 10-9
unitati si in general, in acest domeniu se refera la dimensiuni (nanometric). Este aceptat faptul ca
nanoparticulele sunt grupari de atomi avand dimensiuni intre 1-100 nm.
In zilele noastre exista o nevoie tot mai mare de a dezvolta procese eco-friendly, care nu
utilizeaza substante toxice in protocoalele de sinteza. Aceste sinteze include polioxometalati,
polizaharide, metode Tollens, biologice si prin iradiatie care au avantaje fata de metodele conventionale
ce include agenti chimici asociati cu toxicitatea mediului.
3
Nanoparticulele de argint prezinta interes datorita proprietatilor sale unice ce pot fi incorporate
in aplicatii antimicrobiene, material de biosenzori, fibre composite, material criogenice super-
conductoare, produse cosmetic si componente electronice.
Evaporare-condensare si ablatia cu laser sunt cele mai importante abordari fizice. Absenta
contaminarii cu solvent in prepararea filmelor subtiri si uniformitatea distributiei nanoparticulelor sunt
avantajele metodelor fizice in comparatie cu cele chimice.
Metoda PIROSOL:
Mecanismul, in mod general, este reprezentat de producerea unui aerosol prin pulverizare in
ultrasunete, generate de catre o ceramica piezoelectrica.
4
Aerosolul este antrenat de un gaz purtator, cu un debit fixat, intr-un cuptor de inalta
temperatura, unde au loc transformari fizico-chimice specifice. Temperatura inalta duce la evaporarea
solventului, precipitarea substantelor solubile si la uscarea acestuia. Are loc apoi descompunerea
termica a particulelor de precipitat (la temperature mai inalta rezultand particule microporoase), etapa
aceasta fiind urmata de sinterizarea particulelor resultant granule dense de forma sferica.
In cazul nanoparticulelor de argint , acestea se prepara folosind solutii de nitrat de argint intr-o
atmosfera de hidrogen si azot. Acestea vor fi sferice si de dimensiuni nanometrice. Prin alegerea
concentratiei solutiei si alegerea parametrilor descompunerii aerosolului se controleaza dimensiunea
particulelor.
Aceasta metoda este una inovativa si o unealta puterica pentru sinteza de nanoparticule cu
uniformitate si control asupra marimii si dimensiunii. Un avantaj evident este folosirea de aerosol care
confera un control mare asupra morfologiei produsului, dar si posibilitatea de a utiliza precursori cu
preturi reduse, factor ce nu trebuie ignorant.
Ceramica piezoelectrica (in acest caz Pb(Zr,Ti)O3) are rolul de a transforma tensiune alternative
venita de la o sursa ultrasonica in vibratii mecanice ce influenteaza formarea de gheizer si de aerosol.
5
Acest aerosol format va avea dimensiuni constant ale picaturilor si va fi transportat de gazul
purtator prin tubul de cuart in cuptor unde au loc cele mentionate mai sus(descompunere, precipitare,
uscare, sinterizare).
6
Imagini TEM (a,c,f) si distributia dupa dimensiune (b,d,e,g) obtinute la temperature de 600oC
(a,b),650oC (c,d,e),700oC (f,g):
7
ABLATIA LASER:
Ablatia laser este procesul de indepartare a materialului dintr-o suprafata solida(sau ocazional
lichida) prin iradierea cu un fascicul laser. La un flux scazut materialul este incalzit de energia absorbita
provenita de la laser si se evapora sau sublimeaza. La un flux crescut materialul este transformat intr-o
plasma. Deobicei ablatia laser se refera la indepartare de material cu laser pulsat.
Deci vaporizarea laser se obtine prin concentrarea asupra tintei metalice a unui fascicol de inalta
energie. Atomii metalici cu temperatura ridicata reactioneaza in continuare cu oxigenul ( oxizi), cu
ammoniac( nitruri), cu metan, etilena, izobutena ( carburi).
8
Un exemplu experimental:
S-a utilizat un laser Nd:YAG (Bassel) cu lungimea de unda =1064 nm. Rata pulsatiilor de 1 kHz si
durata pulsatiei de ~150 ns. Curentul prin lampa laserului a fost intre 15 si 20 A. In experiment s-a
produs o suspensie coloidala de nanoparticule de argint prin iradierea unei tinte de argint(>99.9%
puritate si forma rectangulara) cu fasciculi laser, prins pe fundul vasului umplut cu apa
deionizata(pura).Umplerea cu apa s-a utilizat in scopul de a preveni incalzirea vasului in timpul ablatiei.
Ce s-a obtinut:
Se poate observa ca in toate cele trei cazuri particulele sunt sferice, deci energia nu influenteaza
forma particulelor. De asemenea se poate evidentia faptul ca odata cu cresterea energiei pulsului creste
si diametrul particulelor(preponderant in cazul d) fiind de . Totodata se observa ca numarul de
9
nanoparticule in fiecare caz difera. In solutiile obtinute la o energie a pulsului mic este dificil sa se
gaseasca regiuni cu nanoparticule. Asta inseamna ca concentratia creste odata cu energia .
Metode chimice:
Metodele chimice, sau procesele in solutii, presupun obtinerea nanoparticulelor din solutii si
dispun de avantaje precum obtinerea unei game largi de compozitii si structuri, controlul morfologiei si
caracteristicilor de suprafata ale pulberilor si de asemenea
este un procedeu economic.
Metoda SOL-GEL:
Caracterizare:
10
Microscopie electronica de baleaj:
Microscopie electronica prin transmisie: Imagini TEM (a,c,e,g,i) si distributia dupa dimensiune
(b,d,f,h,j) ale pulberilor sintetizate (a si b) si tratate termic la 500 oC(c si d), 600 oC(e si f), 700 oC(g si h) si
800 oC(i si j).
11
De la temperature de 600 oC dimensiunile
particulelor incep sa scada la :
Metoda MICROEMULSIILOR:
Microemulsiile sunt formate in general din 3 componente: apa, surfactant si ulei, sau din 4
componente: apa, surfactant, co-surfactant si ulei. In functie de proportiile componentelor si al
echilibrului hidrofilie-lipofilie al surfactantului, microemulsiile pot fi sub forma de micele umflate cu ulei
dispersate in faza apoasa sau micele umflate cu apa dispersate un faza uleioasa.
Exemple de micele:
12
Imagine TEM(a) si distributia dimensiuniilor(b) pentru nanoparticule de argint obtinute cu microemulsie
folosind ca surfactant bis (2-etilhexil) sulfosuccinate(AOT).
Se observa ca de la punctele c si d
pana la f si h cantitatea de apa este
marita (valoarea W=raportul molar
apa- surfactant) si odata cu aceasta
cresc si valorile diametrelor
particulelor de la majoritar 3 nm in
primul caz la 4.6-6.2 nm in al doilea
caz si in cele din urma la 6.2-7.8 in
ultimul caz.
13
Proprietatile nanoparticulelor de argint:
Dimensiuni: Proprietatile unice ale nanoparticulelor se datoreaza dimensiunilor mici.
Toate nanoparticulele au rapoartele de suprafata- volum relativ mari. Natura suprafetei
domina proprietatile fizice precum solubilitata si stabilitatea. Proprietatile argintului la
scara nano sunt diferite, de exemplu, din rezonanta plasmonica a nanoparticulelor
sferice de Ag rezulta capacitatea particulei de a imprastia lumina vizibila.
Forma si cristalinitate: Nanoparticulele de argint pot avea diferite marimi si forme in
functie de metoda prin care au fot obtinute. De exemplu nanoparticulele de argint pot
fi sintetizate prin diferite metode obtinuandu-se sfere, tije, fire, placi etc.
Stabilitatea: Fiind vorba de nanoparticule se cunoaste faptul ca suprafata lor specifica
este foarte mare, deci reactivitatea lor este crescuta. De aceea prevenirea agregarii
nanoparticulelor poate fi foarte dificila in functie de aplicatie.
Functionalizarea nanoparticulelor: Nanoparticulele de Ag utilizate in aplicatiile
biologice sunt, deobicei, acoperite cu polietilenglicol, albumina serica bovina, sau
numeroare alte proteine, peptide, si oligonucleotide. Particulele pot fi functionalizate
pentru a asigura grupe reactive (de exemplu: amino-, carboxil-) pentru o imbinare
ulterioara. Dioxidul de siliciu, oxidul de aluminiu si dioxidul de titan cu o grosime precisa
si controlata pot fi folosite pentru a ingloba particulele, pentru a modifica proprietatile
optice, sau pentru a incorpora un strat fluorescent.
Proprietati optice: Nanoparticulele de Ag sunt extraordinar de eficiente in absorbtia si
difuzia luminii spre deosebire de alti pigmenti sau
vopsele (culoarea depinde de forma si marimea
particulelor), motiv pentru care se utilizeaza ca si
component functional in diferite produse si
senzori. Interactia puternica a nanoparticulelor de
Ag cu lumina are loc datorita conductiei
electronice de la suprafata metalului sub influenta
unor oscilatii excitate de lumina la lungimile de
unda specifice.
Cunoscuta sub numele de rezonanta plasmonilor
de suprafata (RPS), aceasta rezonanta rezulta din proprietatile neobisnuite de absorbtie
si difuzie ale luminii.
14
Proprietatile antibacteriene: Proprietatile antibacteriene ale Ag metalic sunt cunoscute inca din
timpurile stravechi. In concentratii mici, Ag este sigur pentru celulele umane, dar letal pentru
majoritatea bacteriilor si virusurilor, de aceea este folosit ca dezinfectant al apei, al mncarii
din viata de zi cu zi si un controlor al infectiilor n medicina. Este putin probabil ca
microorganismele sa dobandeasca rezistenta la Ag prin mutatii, deoarece ionii de Ag ataca un
numar mare de proteine dintr-o celula. Aceasta proprietate valoroasa a devenit din ce in ce mai
importanta datorita cresterii numarului de specii de bacterii patogenice care sunt rezistente la
antibiotic. Proprietatile bactericide ale Ag metalic sunt asociate cu oxidarea lenta si eliberarea
de ioni de Ag+ in mediu; prin urmare, suna promitator sa se foloseasca medicamente cu nano-
Ag ca o clasa speciala de agenti antibacterieni. Datorita suprafetei bine dezvoltate,
nanoparticulele ofera efecte antibacteriene puternice, care asigura contactul maxim cu mediul.
De asemenea, ele sunt suficient de mici si capabile sa penetreze membrana celulara pentru a
afecta procesul
intracelular din
interior.
In figura alaturata
este evidentiat
modul in care ionii
de argint, Ag+
actioneaza asupra
bacteriilor.
15
Aplicatii ale nanoparticulelor de Ag:
Pansamente: Pansamentele acoperite cu pulber de nanoargint sunt utilizate pentru tratarea
ranilor precum arsuri, ulcere cornice, necroliza epidermica toxica si pemfigus. S-a observant ca aceste
pansamente reduc perioada de cicatrizare si favorizeaza indepartarea bacteriilor din ranile infectate. La
momentul actual se cauta modalitati de creare de pansamente cu efecte si mai bune si rapide decat cele
actuale.
Tratament dermatita
Tratament colita ulcerativa si acnee
Inhibitor de replicare HIV-1
Detectie de structuri virale
Efecte antimicrobiene impotriva unor organisme infectioase
Imagistica moleculara a celulelor canceroase
Straturi pentru material textile utilizate in spital( masca, halat etc.)
16
Strat pentru cateter utilizat in drenarea lichidului cefalorahidian
Strat pentru mastile de respiratie
Strat al implantului in inlocuirea de articulatie
Sosete ortopedice
Aditiv in cimenturi osoase
Rasini compozite dentare(SiO2 incarcata cu argint si umplutura de rasina)
Tuburi din polietilena umplute cu fibrin burete imbibata cu dispersie de nanoparticule
de argint.
Tratament cancer
Caraus de medicamente
Acoperiri lentile de contact
ETC.
17
Concluzii
18
Bibliografie:
http://www.infim.ro/sites/default/files/u1/Raport%20Idei289%20faza%201%202011%20roman
a.pdf
https://en.wikipedia.org/wiki/Laser_ablation
http://www.sigmaaldrich.com/technical-documents/articles/materials-
science/nanomaterials/silver-nanoparticles.html
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1878535210000377
https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC4326978/
http://diposit.ub.edu/dspace/bitstream/2445/59760/1/TFG-Bola-Sampol-Raul.pdf
http://data2.xjlas.ac.cn:81/UploadFiles/sdz/cnki/%E5%A4%96%E6%96%87/ELSEVIER/balance%2
0water%20and%20salt/42.pdf
http://www.lawrencehallofscience.org/sites/default/files/pdfs/college_resources/modules/Silv
erNanoparticles.pdf
https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC4037247/
19