Unidad 1.2.

3: Anlisis
conformacional en alcanos y
cicloalcanos. Parte I

Qumica Orgnica I
2016 Seccin D
CONFORMACIONES
1.- ANLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO

El enlace C-C simple tiene

libertad de giro a lo largo de su
eje. Eso provoca diferentes
conformaciones en la molcula
del alcano

Conformacin Vista lateral Vista frontal

Nota: No son
ismeros,
Alternada porque a
temperatura
ambiente se
interconvierten
con mucha
Eclipsada
facilidad

2
Confrmeros: es el nombre que reciben las diferentes disposiciones
que puede asumir una molcula como resultado de girar sobre un
enlace simple C-C.

Aunque existen muchas conformaciones o confrmeros posibles

para una molcula, sta pasar la mayor parte del tiempo en su
conformacin MAS ESTABLE (menos energtica).

La conformacin mas estable para cualquier molcula es aquella en

la cual las repulsiones entre las nubes electrnicas de los orbitales
en carbonos adyacentes son mnimas.
Se pueden usar diferentes tipos de frmulas para representar los confrmeros

Representacin Alternadas Eclipsadas Alternadas

Lneas y cuas

Caballete

Newman

Nota: los subndices de los hidrgenos estn para distinguir entre los diferentes tomos, no para indicar multiplicidad.
 Como dibujar proyecciones de Newman

ETANO

1. El crculo representa el carbono que

est ms lejos del observador (atrs)
2. Se dibujan las lneas que representan los
enlaces de los carbonos con los otros tomos
unidos a ellos.
 En el etano, cada carbono
est unido a tres
hidrgenos

3. Por ltimo, se escribe el smbolo o la

frmula de los tomos o grupos unidos a
cada carbono representado en la proyeccin.
 ngulo diedro
Es el ngulo entre enlaces en carbonos adyacentes.

ngulo diedro Relacin espacial

60 Gauche, oblicua, escalonada
180 anti
0 eclipsada
 Un punto importante:

Los trminos anti y gauche se

aplican solo a enlaces (o grupos) en
carbonos adyacentes, y solo en la
conformacin escalonada (alterna).
El giro en torno al enlace simple
C-C provoca acercamientos
entre otros orbitales. Eso tiene
repercusin en el contenido
energtico de la molcula
ngulo diedro
 La TENSIN TORSIONAL es la repulsin entre nubes electrnicas.
Cuando los ngulos de torsin entre enlaces adyacentes son distintos de
60, se dice que la conformacin presenta TENSIN TORSIONAL.
La grfica muestra la
evolucin de la energa a
medida que los hidrgenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe una
fuerte repulsin entre las
nubes electrnicas, que
disminuye rpidamente a
medida que los hidrgenos
se alejan

Dos hidrgenos eclipsados estn a 2.3 A mientras que los alternados estn a 2.5 A. Aunque las
distancias son muy similares, la interaccin es muy sensible y la diferencia de energa es importante.
 2.- ANLISIS CONFORMACIONAL DEL PROPANO

El propano tiene un perfil semejante al del etano pero con una barrera de energa
mayor entre la conformaciones eclipsada y alternada .
H
H CH3
H3C H
H H
H C C
H CH3
H
H H HH
H H H

Conformacin eclipsada

H
H3C H
H H H H
H
H ngulo diedro
C C H3C
H H
H H H3C H
H H

Conformacin alternada
En el caso del propano, el grupo CH3- es bastante ms
voluminoso que un H- y es el responsable de que la
barrera energtica entre conformaciones sea mayor en el
propano que en el etano.

El volumen del CH3- hace que en la conformacin

eclipsada invada el espacio ocupado por el H- y en
consecuencia, la tensin torsional es mayor.

La desestabilizacin de una molcula que resulta cuando

dos de sus tomos estn muy cercanos uno al otro recibe
el nombre de impedimento estrico o tensin de van der
Waals.
3.- ANLISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO

El caso del butano es ms complejo porque los grupos metilo interaccionan entre s
de forma diferente en cada conformacin.
La diferencia energtica que existe entre el mnimo de
energa ms bajo (conformacin con los metilos
antiperiplanares; 180) y los otros mnimos locales
(conformaciones con los metilos en gauche; 60 y 300) es
de 0.9 kcal/mol. Esta energa mide la interaccin
estrica desestabilizante que tiene lugar entre dos grupos
Me en disposicin gauche.

Angulo diedro
 Mayor
tensin
estrica

Menor
tensin
estrica

La diferencia de energa entre la conformacin anti y la

sin- periplanar en el butano es la suma de la Tensin
Torsional y la Tensin Estrica.
Como escribir proyecciones de Newman
a partir de estructuras
Dibuje la proyeccin de Newman C2-C3 de la
conformacin alterna del 2,2,4-trimetilpentano
1. Se escribe la estructura y se numera de acuerdo a las
reglas IUPAC.
C-2

C-3

2. Se identifican los dos carbonos que se representarn

en la proyeccin.
3. Se dibujan los carbonos frontal y posterior, segn el
eje que se solicita.

4. Se colocan los dems tomos de la estructura en las

posiciones de la proyeccin.
iPr
H3C C H3

H H
i-Pr= isopropil C H3
 Como escribir estructuras a partir de
proyecciones de Newman

Analizar la proyeccin e identificar los grupos

unidos a los carbonos representados

c- C 3 H 5
H3C H c-C3H5 = ciclopropil

H C 2 H5 C2H5 = etil
H
Escribir la estructura uniendo los grupos a los
carbonos representados
c- C 3 H 5
H3C H

H C 2 H5
H CH3-CH2-CH-CH2CH3

El compuesto es el 3-ciclopropilpentano, y el enlace

representado es el C2-C3.
 Calores de combustin
Cuando se quema una molcula orgnica
dada, se desprende energa:
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 nCO2 + (n-1)H2O + calor
El calor desprendido puede medirse y se
denomina calor de combustin.

A mayor energa
desprendida, es mayor la
energa potencial que
contiene la molcula y es
MENOR su estabilidad.
Calores de combustin de n-
alcanos
 Estabilidad de cicloalcanos
Las molculas de los cicloalcanos son ms inestables que las de los alcanos lneales
de igual nmero de tomos de carbono. Esa inestabilidad puede ser cuantificada con
ayuda de los calores de combustin y formacin.

(CH2)n Calculad Experiment Diferencia

Tensin por CH2
n o al (Tensin total)
3 -472.2 -499.8 27.6 9.2
4 -629.6 -655.9 26.3 6.6
5 -787.0 -793.5 6.5 1.3
6 -944.4 -944.5 0.1 0.0
7 -1101.8 -1108.2 6.4 0.9
8 -1259.2 -1269.2 10.0 1.3
9 -1416.6 -1429.5 12.9 1.4
10 -1574.0 -1586.0 14.0 1.4
11 -1731.4 -1742.4 11.0 1.1
12 -1888.8 -1891.2 2.4 0.2
14 -2203.6 -2203.6 0.0 0.0
Estabilidad de los cicloalcanos

La teora de las tensiones de Bayer tena un fallo, y es que consideraba

que TODOS los cicloalcanos eran planos.
Actualmente se sabe que las molculas pueden doblarse o plegarse para
as disminuir lo ms posible la tensin torsional y por ello, el ciclo de 6
carbonos es ms estable que el de 5.
Estabilidad en cicloalcanos. Teora de
las tensiones de Bayer
Adolf von Bayer postul una teora para explicar las diferencias
observadas en los calores de combustin para los cicloalcanos.

Asumi que los cicloalcanos eran PLANOS y en consecuencia,

la inestabilidad era debida a la TENSIN ANGULAR, es decir, la
tensin causada en la molcula al tener ngulos de enlace que
se alejan del valor de 109 correspondiente a un carbono sp3.
 Ciclopropano
Un ciclo con tres carbonos debe ser plano.
La estructura ser simtrica con ngulos C-C-C de 60.
La nica conformacin posible para la molcula es eclipsada.
Los enlaces C-C deben estar torcidos y el traslape entre orbitales no es
muy bueno, por lo que los enlaces son ms dbiles que en el propano.
Traslape de orbitales Csp3-Csp3 en un alcano acclico y en el ciclopropano
 Ciclobutano
Si asumimos, como Bayer, que la molcula es plana, tendr menor tensin
angular que el ciclopropano.
Si es plana, tendr que tener una conformacin eclipsada, con ms tensin
torsional que el ciclopropano puesto que tiene ms hidrgenos.
La molcula se dobla ligeramente para disminuir la tensin torsional,
aunque incremente ligeramente la tensin angular.
 Ciclopentano
Para Bayer esta era la molcula ms estable, porque tiene la menor tensin
angular.
Si fuera plano, sin embargo, tendra gran tensin torsional al tener todos los
hidrgenos eclipsados.
Al igual que el ciclobutano, el ciclopentano se dobla para reducir la tensin
torsional, dando una conformacin similar a un sobre.
 Ciclohexano
Los ciclos de 6 miembros son los ms abundantes en la naturaleza.
El ciclohexano es tan estable como un alcano de cadena abierta, por lo que
debe estar libre de tensin torsional y de tensin angular.
Si fuera plano como Bayer propuso, tendra tensin angular y gran tensin
torsional y sera menos estable que el ciclopentano y que un alcano de cadena
abierta.
La molcula est plegada de tal manera que todos sus tomos de hidrgeno
se encuentran alternos, eliminando as la tensin torsional.
Al plegarse, tambin elimina la tensin angular.
 Ciclohexano

En realidad el ciclohexano no es plano sino que adopta una conformacin

denominada silla, donde los ngulos internos son prximos a los ideales
de la hibridacin sp3. En esta conformacin todos los hidrgenos estn
alternados.
 Ciclohexano en su
conformacin de silla

En la proyeccin de Newman de un anillo de ciclohexano sin

sustituyentes, los ejes C-C dibujados en la proyeccin son C1-C2 y C5-C4
 Como dibujar el ciclohexano en
su conformacin de silla
Paso 1 Dibuje dos lneas paralelas ligeramente inclinadas.
Esto significa que cuatro de los carbonos del anillo
estn en el mismo plano.

Paso 2 Coloque el carbono arriba y a la derecha del plano de

los otros cuatro y dibuje los enlaces.

Paso 3 Coloque el carbono abajo y a la izquierda del plano de

los cuatro carbonos originales y dibuje los enlaces.
Note que los enlaces dibujados ac son paralelos a los
dibujados para el carbono opuesto.
 Hidrgenos axiales y ecuatoriales
En el ciclohexano se distinguen dos tipos de enlaces con tomos de hidrgeno
segn su posicin relativa dentro de la molcula:
- Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la molcula (3 arriba+
3 abajo)
- Axiales: dispuestos perpendicularmente al plano de la molcula (3 arriba+ 3
abajo), paralelos a un eje imaginario que pasa por la molcula.
 Como dibujar correctamente los hidrgenos
axiales y ecuatoriales en un ciclohexano en
su conformacin de silla
Posiciones axiales: son 6, Note que si en la silla el carbono se
alternadas una arriba y una abajo, orienta hacia arriba, su hidrgeno
paralelas entre s y paralelas al eje axial tambin va hacia arriba.
de la molcula.

Posiciones ecuatoriales: son 6, las

cuales se dibujan en 3 juegos de lneas
paralelas, cada juego es a su vez paralelo
a enlaces C-C del anillo. Se orientan
alternadamente una arriba y una abajo,
hacia afuera del plano del anillo

Note que cada carbono tiene

dos posiciones una axial y
una ecuatorial orientadas en
direcciones opuestas entre
s.
axial up

eq. up
Conformaciones del ciclohexano
Aunque en los cicloalcanos la rotacin sobre un enlace sigma C-C est
restringida, an tiene suficiente movilidad para permitir cambios en la
conformacin de la molcula:
Conformaciones del
ciclohexano
Debido a la libertad de giro de los
enlaces simples C-C el ciclohexano
tiene otras conformaciones adems
de la de silla

Conformacin de bote Conformacin de bote torcido Conformacin de silla

Tensin en enlaces Pequea tensin en enlaces
Enlaces eclipsados Dos enlaces parcialmente
Dos hidrgenos con eclipsados
problemas estricos Dos hidrgenos con pequeos
problemas estricos
Sin tensin en enlaces
Sin enlaces eclipsados
Hidrgenos sin problemas
estricos
 Hidrgenos asta de bandera

Conformacin de bote Conformacin de bote

Proyeccin de Newman Bote torcido

Cambios de energa en el ciclohexano al llevarse a cabo el proceso de
inversin de la silla

ET: estado de transicin, en este caso la conformacin recibe el nombre de semisilla, aunque
la molcula en ese punto es extremadamente inestable y no puede ser aislada en esa
conformacin.
La interconversin entre las dos conformaciones de silla en el ciclohexano
causa que los hidrgenos pasen un 50% del tiempo en posicin ecuatorial y un
50% en posicin axial. Note sin embargo que SIEMPRE se dirigen hacia el
mismo lado del plano del anillo. Para mayor claridad en el ejemplo se sustituy
un hidrgeno por un grupo metilo.
Predomina la Conformacin
Ecuatorial (link)
 Un Grupo Metilo Axial es Gauche
al C3 del anillo

Interacciones Gauche estn determinadas por Hs

paralelos
Interacciones 1,3-Diaxiales
Un Grupo Metilo Ecuatorial es Anti
al C3 del anillo
Axial-hacia arriba se transforma en
Ecuatorial-hacia arriba
Tensin estrica en ciclohexanos monosustituidos
 Referencias

McMurry, J. 2008 Qumica Orgnica. 7. Edicin. Cengage Learning.

Wade, L.G. 2011 Qumica Orgnica. 7. Edicin. Pearson.