CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE ELECTRODOS DE GRAFENO EN POLVO/WIREGLUE

PARA SU APLICACION EN CELDAS DE COMBUSTIBLE MICROBIANAS

A-Flores-Meza a, , J-Sebastian-Pathiyamattom a, , J-Campos-lvarez a, L-Contreras-Romero b

a
Instituto de Energas Renovables de la UNAM. Privada Xochicalco S/N Colonia Centro. C.P
62580, Temixco, Morelos (Mxico).
b
Universidad del Istmo, Campus Tehuantepec, Ciudad Universitaria S/N, Barrio Santa Cruz, 4a.
Seccin. C.P 70760, Santo Domingo Tehuantepec, Oaxaca (Mxico).

E-mail: alflm@ier.unam.mx, sjp@ier.unam.mx

RESUMEN

Los electrodos de las celdas de combustible microbiana con membrana de intercambio de

protones (PEMFCs) estn soportadas sobre sustratos carbonosos. Para asegurar un buen
funcionamiento de la celda, estos sustratos deben tener una buena conductividad elctrica que
facilite la migracin de electrones hacia un circuito externo. En este trabajo se estudia la
conductividad elctrica de soportes carbonosos grafeno en polvo/wireglue. Para tal fin, se
prepararon mezclas de ambos materiales, a las cuales se les midi la conductividad elctrica.
Tambin se caracteriz al grafeno mediante Microscopa Electrnica de Barrido.

Palabras Clave: grafeno, wireglue, conductividad.

1. INTRODUCCION

En la actualidad, resulta innegable la trascendencia de la produccin y del uso de energas

renovables y limpias en todo programa de desarrollo sustentable y el potencial impacto social,
ambiental y estratgico que conlleva el desarrollo de tecnologas para la produccin de energas
alternativas. En este contexto, es evidente la importancia de estudiar, entre muchos otros
temas, las propiedades de los materiales utilizados en la fabricacin de celdas de combustible
como, por ejemplo, la conductividad elctrica de los soportes carbonosos que componen los
electrodos de dichas celdas. La motivacin de trabajar en esta temtica se evidencia por su
proyeccin en cuestiones estratgicas y sociales, como lo son la soberana energtica y la
preservacin del medioambiente.

El uso de celdas de combustible microbianas (CCM) ofrece uno de los enfoques ms

prometedores para la extraccin de energa til de las aguas residuales. A travs de reacciones
bioelectroqumicas, las CCMs pueden convertir la energa almacenada en los enlaces qumicos
de compuestos orgnicos en energa elctrica [1]; sin embargo, la baja potencia de salida de las
CCMs limita actualmente sus aplicaciones prcticas. La investigacin en la mejora de la
produccin de energa de las CCMs se centra en la comprensin de las actividades
microbianas, optimizando la configuracin y operacin, reduciendo limitaciones electroqumicas,
y la exploracin de nuevos materiales para electrodos y membranas. Entre estos, los materiales
de los electrodos (incluyendo los electrodos, soportes y su modificacin de materiales) son de
especial inters debido a la rpida evolucin en ciencias de los materiales [2], [3].

En las CCMs (figura 1) se utilizan microorganismos para oxidar el combustible, materia orgnica
y transferir los electrones a un nodo, migran por el soporte carbonoso hacia un circuito externo
que est conectado a un ctodo a travs de una material conductor que contiene una
resistencia. Las cmaras que albergan estos electrodos, la andica (anaerobia) y la catdica
(aerobia), estn comunicadas por una membrana de intercambio protnico. De esta forma los
protones generados en la oxidacin se combinan normalmente con oxgeno y con los electrones
que llegan al ctodo para formar agua.

Load

e-
Anodic Catoodic
chamber chamber

Oxidized Oxidant
Fuel

H+

Biofilm

Fuel Reduced
Oxidant

Ion Exchangue
Membrane
Figura 1. Esquema de celda de combustible microbiana de dos cmaras.

1.1 SOPORTE CARBONOSO

Entre las propiedades que debe tener un material a utilizarse como soporte del catalizador,
puede mencionarse: una buena conductividad elctrica (que facilite la migracin de electrones
a travs de los electrodos), una adecuada porosidad (que permita la difusin), y una alta
resistencia a la corrosin (que asegure una buena estabilidad y durabilidad de la celda bajo las
condiciones de operacin). Los materiales carbonosos son los ms adecuados por su gran
superficie especfica, su alta resistencia a la corrosin y su bajo precio[4]. Para abordar estas
cuestiones, una variedad de materiales y sus modificaciones, incluyendo materiales de carbono
/ grafito, nanotubos de carbono (CNT), materiales nanoestructurados y metales no preciosos,
han sido estudiados [5], [6].

Mientras que algunos materiales tradicionales han mostrado cierta promesa en las CCMs, sus
aplicaciones estn todava limitadas por sus problemas intrnsecos, tales como una baja
superficie especfica, baja conductividad, la mala biocompatibilidad, y/o procedimientos de
sntesis complicados. Por ejemplo, la sntesis de nanotubos de carbn de mltiples paredes
(MWCNTs) es normalmente llevado a una temperatura mayor a 500 C, En esta perspectiva, el
grafeno es una alternativa deseada a MWCNTs para su aplicacin en las CCMs [7].

Desde el aislamiento de grafeno en 2004, los investigadores han encontrado una variedad de
propiedades nicas y deseables para aplicaciones electroqumicas, alta conductividad elctrica,
gran superficie (tericamente un valor de 2630 m2/g), actividades electrocatalticas aplicables, y
los bajos costos de produccin [8],[9], [10]. Como resultado, el grafeno se estudia como un
material de electrodo en muchas aplicaciones electroqumicas, como las celdas solares,
bateras recargables a base de litio, y ultracondensadores. Estudios recientes muestran la
densidad de potencia mxima de los MFC se ha mejorado significativamente mediante el uso de
grafeno como el soporte del catalizador [11]-[12].
 1.2 CONDUCTIVIDAD ELCTRICA

En los materiales y dispositivos conductores, la propiedad principal para su diseo es la

resistividad, o su inversa, la conductividad. Ohm comprob que al someter los extremos de un
material metlico a una diferencia de potencial V apareca una corriente elctrica I en el interior
de ste, de forma que dicha diferencia de potencial e intensidad estaban ligadas a travs de una
magnitud fsica llamada resistencia elctrica R, de acuerdo a la ley que lleva su nombre:

V=RI (1)

La resistencia elctrica indica una reaccin del material al paso de corriente elctrica a travs de
l. Nos manifiesta una inercia u oposicin a que los electrones fluyan por efecto de un campo
elctrico. La conductancia L es un concepto opuesto cualitativamente e inverso
cuantitativamente al de resistencia. Nos indica una aptitud o facilidad para el paso de corriente
por un material. Lgicamente, habr materiales con mejor o peor conductividad, e incluso para
el mismo material, diseos ms o menos apropiados para la conduccin [13].

Definimos la resistividad como la resistencia que al paso de la corriente elctrica ofrece un

material por unidad de longitud y unidad de seccin [14]. La conductividad sera la inversa de la
resistividad. Esto se expresa para una configuracin de dos placas de rea S0 y separadas una
distancia L0 y despreciando el efecto de puntas, matemticamente mediante la ecuacin 2:
1 S0
= =R (2)
L0

Siendo: , la resistividad en cm, , la conductividad en (cm)-1, R, resistencia en , S0,

superficie en cm2 (rea perpendicular al flujo), L0, longitud en cm.

Mtodo basado en la ley de Ohm.

Consiste en la determinacin de la resistividad a partir de la verificacin de la ley de Ohm sobre
el material que se ensaya. La figura 2 representa un esquema del montaje experimental, y que
consta de fuente de alimentacin, ampermetro y polmetro. Las probetas pueden ser cilndricas,
planas o hilos, pero se recomienda que su longitud sea del orden o mayor que la seccin por la
que pasa el flujo elctrico, por razones de precisin y sensibilidad del instrumental.

GPIB V
MUESTRA

A
V: Fuente de voltaje
programable Keithley 230
A: Amperimetro Keithley 619
PC PC: Computadora con interfaz
GPIB GPIB
Figura 2. Equipo para la determinacin de resistividades por procedimiento de Ohm.
 2. DESARROLLO EXPERIMENTAL

Fue comprado WireglueTM (pegamento conductor a base de carbn y agua) de Anders Products
(USA). El grafeno en polvo adquirido en ID-nano Investigacin y desarrollo de nanomateriales
S.A de C.V fue caracterizado por microscopia electrnica de barrido (SEM) en un equipo
Hitachi S5500 FE-SEM/EDS. Para las mediciones de conductividad se utiliz una fuente de
voltaje programable Keithley 230, para medir la corriente un equipo Keithley 619 acoplado a una
cmara de medicin con cable triaxial y una computadora para automatizar las mediciones con
la interfaz GPIB, misma que tienen los dos instrumentos anteriores. Se desarroll un programa
en Pascal para la adquisicin y proceso de datos.

Se realiz la medicin del pegamento tal como se recibi, posteriormente fueron realizadas
mezclas de grafeno-wireglue en tres diferentes proporciones, dichas mezclas fueron
dispersadas (2.4 cm de longitud) en vidrio Corning (2.5 cm de ancho). Para realizar un buen
contacto hmico se aplic pintura de plata marca DuPont en los extremos de la mezcla
dispersada, posteriormente se les aplico un tratamiento trmico de 80C durante media hora. Se
determin la resistencia mediante el anlisis de los datos de voltaje-corriente obtenidos,
posteriormente se calcul la resistividad utilizando el espesor, largo, ancho y el rea
perpendicular al flujo de corriente de la mezcla dispersada en el vidrio Corning y por ltimo se
obtuvo la conductividad del compuesto grafeno-wireglue.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

3.1 CARACTERIZACIN DE POLVO DE GRAFENO

En la figura 3 se muestran las micrografas de SEM del grafeno en polvo, se observan las hojas
de un tamao aproximado de 1m de ancho en promedio, se aprecian agregados de hojas de
grafeno lo que es denominado grafeno multicapa, esto debido al mtodo de reduccin qumica
del grafeno adquirido. El grafeno en polvo tiene facilidad, rapidez de aplicacin, reducido peso
(0.005 g/cm3) y su alta adherencia debido a su superficie arenosa, lo que nos permiti elaborar
mezclas grafeno-wireglue.

Figura 3. Micrografa SEM de grafeno en polvo.

3.2 CONDUCTIVIDAD DE MEZCLAS GRAFENO WIREGLUE

La tabla 1 muestra el detalle de las mezclas preparadas, as como el espesor de probeta, rea
transversal de flujo de corriente, y longitud de las probetas dispersadas en vidrio Corning.
Tabla 1. Datos de probetas

rea
Espesor de Longitud de
Wireglue Grafeno transversal
Probeta probeta probeta
(g) (mg) de flujo
(m) (m)
(m2)

1 2 - 2.1 x 10-4 5.25 x 10 -6 0.024

2 2 100 2.1 x 10-4 5.25 x 10 -6 0.024

3 2 137 3.1 x 10-4 7.75 x 10 -6 0.024

4 2 198 3.1 x 10-4 7.75 x 10 -6 0.024

Se puede observar en la tabla 1 que al agregar ms grafeno al pegamento conductor el espesor

de la probeta no pudo mantenerse debido a la aglomeracin del grafeno. En la figura 4 se
muestra la grfica de los datos (probeta 4) obtenidos de voltaje en volts (eje x) corriente en
amperes (eje y), as mismo se muestra sobrepuesto el ajuste realizado por mnimos cuadrados.
0.02

0.015
Corriente (A)

0.01

0.005

0
-0.3 -0.2 -0.1 0 0.1 0.2 0.3
Voltaje (V)
-0.005
R-1= 0.067308

-0.01

-0.015

-0.02

Figura 4. Grfico datos voltaje vs corriente de probeta 3.

Se puede observar que el comportamiento es hmico dado el comportamiento lineal, por lo que
el inverso de la pendiente es la resistencia. La tabla 2 muestra los valores obtenidos de todas
las mediciones realizadas, el coeficiente de regresin, la resistividad en base a la geometra de
las probetas y la conductividad determinada.

Tabla 2. Datos de mediciones realizadas

Coeficiente Resistencia Resistividad Conductividad

Probeta Pendiente
de regresin (Ohm) (ohm m) (ohm-1 m-1)

1 0.00176112 0.9999 567.8205 0.124 8.051

2 0.00781253 0.9999 127.9951 0.028 35.716

3 0.0644564 0.9999 15.4335 5.008 X 10-3 200.698

4 0.0673084 0.9999 14.857 4.799 X 10-3 208.397

Se puede observar que la conductividad de wireglue fue mejorada al agregar grafeno en polvo.
Las probetas 3 y 4 tuvieron una conductividad mucho mayor a las otras dos. Se realiz un
anlisis de varianza (ANOVA) entre las probetas 3 y 4 para determinar si existen diferencias
significativas entre las medias, la tabla 3 muestra el anlisis.

Tabla 3. ANOVA DE PROBETAS 3 Y 4

SUM CUAD
FUENTE VAR GL F0 Fprueba
CUAD MED
TRATAMIENTOS 96.4645607 1 96.4645607 584.011935 7.70864742
ERROR 0.66070267 4 0.16517567
TOTAL 97.1252633 5

El ANOVA muestra que si existe diferencia significativa entre las probetas 3 y 4 con un error del
5% (alfa), por lo que se pretende utilizar la probeta 4 como soporte carbonoso para la
elaboracin de los electrodos de la celda microbiana.

4. CONCLUSIN

La metodologa realizada permiti la seleccin de la proporcin a mezclar de grafeno en polvo/

wireglue a utilizar como soporte carbonoso para la elaboracin de electrodos y su posible uso
en celdas de combustible microbianas. Cabe destacar que esta mezcla propuesta no ha sido
evaluada, de ah su estudio y se espera pueda ser una alternativa diferente a los soportes
comnmente usados. Tambin se espera sea una propuesta nueva en la elaboracin de
electrodos dado que se evitara el uso de solventes o tcnicas ms sofisticadas y costosas.

5. BIBLIOGRAFIA

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