COMPORTAMIENTO SEMI-IDEAL

Considerando: (1) etanol, (2) agua

Se conoce: P sistema = 1 atm = 101,325 Kpa = 1,01325 bar
Se busca: T, {xi}, {yi}
= ^

Partiendo de la ec. Anterior se tiene la ec. De Raoult modificada que es una ec. ms efectiva para ELV donde se toman nicame
la fase vapor, es decir i = 1 y resulta: = ^
Cuando se fija la presion P, la temperatura vara junto con xi y yi.
Para una P dada, el intervalo de T es limitado por t1sat y t2sat, las temperaturas a las cuales las especies puras ejercen presion

Donde las respectivas constantes para cada componente son:

= /( ln ) (1) Etanol (2) Agua
A1= 16,8958 A2= 16,3872
B1= 3795,17 B2= 3885,70
C1= 230,918 C2= 230,17 (Ref. Ap. B Smith Van Ness.

Al sustituir en la ec. Anterior para cada componente resulta:

t1 sat= 78, 1987 C y t2 sat= 99,9977 C

Seleccionando valores entre t1 sat y t2 sat a intervalos iguales se tiene: (intervalo= 2,1799 C)

T (C) P1 sat (KPa) P2 sat (KPa) x1 x2 ln(1) 1

t1 sat 78.1987 101.325 44.0963 1 0 0 1
80.3786 110.422 48.1744 0.8539 0.1461 0.004763 1.004774
82.5585 120.192 52.5647 0.721 0.279 0.034078 1.034665
84.7384 130.673 57.286 0.6 0.4 0.101312 1.1066218
86.9183 141.905 62.3575 0.4898 0.5102 0.211152 1.2351
89.0982 153.929 67.7995 0.3892 0.6108 0.363243 1.437985
91.2781 166.789 73.6328 0.2973 0.7027 0.554059 1.740302
93.458 180.529 79.879 0.2131 0.7869 0.778995 2.179281
95.6379 195.194 86.5608 0.1359 0.8641 1.03244 2.807908
97.8178 210.831 93.7014 0.0651 0.9349 1.30849 3.700582
t2 sat 99.9977 227.491 101.325 0 1 1.6022 4.963941

Para la tabla anterior tambin se calcul los valores de Psat de cada compuesto a las temperaturas indicadas (asumidas) y los v

1= ( 2 )/( 1 2 )
Asimismo, los valores de x2 fueron obtenidos por la diferencia de : x2= 1-x1

Adems se calcul los valores de yi a partir de la ecuacin de Raoult modificada despejada para yi:

=( )/ Como no se tienen los valores de i, stos fueron calculados media

ln (1)=(12+2(2112)
ln (2)=(21+2(1221)
 ln (2)=(21+2(1221)
Para el sistema (1)Etanol, (2) Agua las constantes de Margules vienen dadas por: A12= 1,6022 y A21= 0,7947 (Re

Diagrama T vs xi, yi
105 1.2

100 1

95 0.8

0.6
T (C)

90

yi
85 0.4

80 0.2

75 0
-0.3 0.2 0.7 1.2 0

xi, yi
V donde se toman nicamente las desviaciones de la idealidad de las soluciones en la fase lquida e idealidad en

cies puras ejercen presiones de vapor iguales a P. A partir de la ecn. de Antoine:

Ref. Ap. B Smith Van Ness. Tabla B,2)

ln(2) 2 y1 y2
0.7947 2.21378 1 0
0.751495 2.12017 0.935006 0.147272
0.64735 1.910471 0.884899 0.276517
0.518652 1.679762 0.856287 0.379874
0.388326 1.47451 0.847231 0.462978
0.269801 1.3097038 0.850219 0.535281
0.170549 1.1859557 0.851668 0.60561
0.0938 1.09834 0.827422 0.681353
0.040451 1.014128 0.7351097 0.768663
0.009767 1.0098148 0.5012667 0.873044
1 1 0 1

ndicadas (asumidas) y los valores de x1 a partir de la ecuacin:

encia de : x2= 1-x1

s fueron calculados mediante la ecuacin de Margules :

1)=(12+2(2112)1) 2^2
2)=(21+2(1221)2) 1^2
2)=(21+2(1221)2) 1^2
A21= 0,7947 (Ref. Perry)

Diagrama yi vs xi
1.2

0.8

0.6
yi

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

xi
T (C) x1 y1 x2 y2 1 2 1
78.1987 1 1 0 0 1 0.990331 1
78.3519 0.8539 0.86315 0.1461 0.136945 1.00015 0.990716 1.00477
78.713 0.721 0.761054 0.279 0.239079 1.0005 0.99106 1.034665
79.2678 0.6 0.691994 0.4 0.308151 1.00107 0.991389 1.1066218
79.9092 0.4898 0.646157 0.5102 0.35399 1.00175 0.9917 1.2351
80.5867 0.3892 0.613416 0.6108 0.386731 1.00249 0.991998 1.437985
81.3794 0.2973 0.58438 0.7027 0.41576 1.00336 0.99233 1.740302
82.5605 0.2131 0.548376 0.7869 0.451745 1.00468 0.992814 2.179281
84.724 0.1359 0.488362 0.8641 0.511718 1.00715 0.99369 2.807908
89.2035 0.0651 0.362887 0.9349 0.637131 1.01245 0.99551 3.700582
99.9977 0 0 1 1 1.02631 1 4.963941

Diagrama yi vs xi
1.1

0.9

0.7

T burbuja
0.5
yi

0.3

0.1

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

-0.1

xi -0.3
 2 COMPORTAMIENTO REAL
2.21378
2.12017
1.910471
1.679762
1.47451
1.3097038
1.1859557
1.09834
1.014128
1.0098148
1

Diagrama T vs xi,yi

100

95

90
T burbuja

85

80

75

70
-0.3 0.2 0.7 1.2

xi, yi
1.2