1

BENEMRITA
UNIVERSIDAD AUTNOMA
DE PUEBLA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

COLEGIO DE INGENIERA QUMICA

Fisicoqumica IV
Profa. Mara Catalina Rivera Morales

Problemas Smith Van Ness

Alumno: Orlando Guillermo Cruz Mendieta

Matrcula: 201536638

Otoo 2017

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 2

10.1 Suponiendo que la ley de Raoult es valida, realice los clculos siguientes para el
sistema benceno(1)/tolueno(2)
a. Se conoce x1=0.33 y T=100C, encuentre y1 y P
b. Se conoce y1=0.33 y T=100C, encuentre x1 y P
c. Se conoce x1=0.33 y P=120KPa, encuentre y1 y T
d. Se conoce y1=0.33 y P=120KPa, encuentre x1 y T
e. Concidere T=105C y P=120KPa, encuentre x1 y y1
f. Para el inciso e, si la fraccin mol global del benceno es z1=0.33, cul es la
fraccin molar de vapor en el sistema de dos fases?
g. Por qu es probable que la ley de Raoult sea un excelente modelo del EVL,
para este sistema, en las condiciones establecidas (o calculadas)?
a)

Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 0.33
y1 ?
T/C 100
P/KPa ?

Componente A B C Psat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 180,452793
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 75,0165604

= 0.33(180.4527 75.0165) + 75.0165 = 109.8104

0.33(180.4527)
1 = = 0.5422
109.8104
b)

Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ?
y1 0.33
T/C 100
P/KPa ?

Componente A B C Psat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 180,452793
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 75,0165604

Como y1=0.33, entonces y2=0.67

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA
 3

1
= = 92.9418
0.33 0.67
+
180.4527 75.0165
0.33(92.9418)
1 = = 0.1699
180.4527
c)

Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 0.33
y1 ?
T/C ?
P/KPa 120

Componente A B C Tisat xi Tsup/C

Benceno(1) 13.7819 2726.81 217.572 85.5952481 0.33 90
Tolueno(2) 13.932 3056.96 217.96 116.33463 0.67

P1sat P2sat P'2sat T2

136.496784 54.900148 2.48627352 80.5115024 102.355187
192.227463 80.5115024 2.38757764 82.3101371 103.098464
196.062836 82.3101371 2.38200108 82.414166 103.141059
196.284391 82.414166 2.38168267 82.4201138 103.143493
196.297058 82.4201138 2.38166448 82.4204536 103.143632
196.297781 82.4204536 2.38166344 82.420473 103.143640
196.297823 82.420473 2.38166338 82.4204741 103.143641
196.297825 82.4204741 2.38166338 82.4204742 103.143641
196.297825 82.4204742 2.38166338 82.4204742 103.143641
196.297825 82.4204742 2.38166338 82.4204742 103.143641

= (0.33)(196.297825) + (0.67)(82.4204742) = 119.999999

(0.33)(196.297825)
1 = = 0.5398
120
d)

Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ?
y1 0.33
T/C 100
P/KPa ?

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 4

Componente A B C Pisat
Benceno(1) 13.7819 2726.81 217.572 180.452793
Tolueno(2) 13.932 3056.96 217.96 75.0165604

1
= = 92.9359
0.33 0.67
+
180.452793 75.0165604
(0.33)(92.9359)
1 = = 0.1699
180.452793
e)

Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ?
y1 ?
T/C 105
P/KPa 120

Componente A B C Pisat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 206,141423
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 87,0563285

120 87.0563285
1 = = 0.2766
206.141423 87.0563285
(0.2766)(206.141423)
1 = = 0.4751
120

f)

Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ?
y1 ?
z1 0.33
T/C 105
P/KPa 120

Componente A B C Pisat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 206,141423
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 87,0563285

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 5

Para determinar la presin en el punto de burbuja (Pburbuja) se toma zi = xi; entonces:

z1=x1=0.33 y z2=x2=0.67.
= (0.33)(206.141423) + (0.67)(87.0563285) = 126.3544097

Para determinar la presin en el punto de roco (Proco) se toma zi = yi; entonces: z1=y1=0.33
y z2=y2=0.67.
1
= = 107.561472
0.33 0.67
206.141423 + 87.0563285
Al encontrarse la presin conocidas entre las presiones Proco y Pburbuja se puede hacer un
clculo de vaporizacin instantnea.

i Ki
1 1,71784519
2 0,7254694

(0.33)1.71784519 (0.67)0.7254694
+ =1
1 + 0.71784519 1 0.2745306
i Ki Ki-1
1 1,71784519 0,71784519
2 0,7254694 -0,2745306
Iteracin
1 1,000000000000000000

i yi
1 0,33
2 0,67

10.2 Suponiendo que la ley de Raoult es vlida prepare un diagrama P-x-y para una
temperatura de 30C, y un diagrama t-x-y para una presin de 90 kPa para uno de los
sistemas siguientes:
a) Benceno(1)/etilbenceno(2)
b) 1-clorobutano(1)/clorobenceno(2)

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 6

Diagrama P-x-y

A B C T/C
1-Clorobutano 13,7965 2723,73 218,265
90
Clorobenceno 13,8635 3174,78 211,7

xi P/Kpa yi
0 28,23409 0
0,1 39,68180077 0,35963888
0,2 51,12951015 0,55823412
0,3 62,57721953 0,68416839
0,4 74,02492891 0,77115203
0,5 85,47263829 0,8348355
0,6 96,92034767 0,88347507
0,7 108,3680571 0,92183834
0,8 119,8157664 0,95287082
0,9 131,2634758 0,97849052
1 142,7111852 1

Sistema Binario 1C1/c2

160.00000
140.00000
120.00000
Presin Kpa

100.00000
80.00000
1-Clorobutano
60.00000
Clorobenceno
40.00000
20.00000
0.00000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicin

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 7

Diagrama T-x-y

A B C P/Kpa
1-Clorobutano 13,7965 2723,73 218,265
90
Clorobenceno 13,8635 3174,78 211,7

T/C P1sat / Kpa P2sat / Kpa x y

127,352221 370,8247175 90 0 0
113 263,5626747 59,49669091 0,14947768 0,43774151
110 244,4837329 54,31173327 0,1876631 0,50978417
107 226,4717562 49,49359511 0,22887798 0,57593777
104 209,4880886 45,02332593 0,27347301 0,63654821
101 193,4943923 40,88248742 0,32184588 0,69194859
98 178,4526861 37,05316338 0,37444848 0,7424593
95 164,3253833 33,51796876 0,43179533 0,78838815
92 151,0753297 30,26005766 0,49447343 0,83003041
89 138,6658412 27,2631303 0,56315389 0,86766897
86 127,0607414 24,51143899 0,63860562 0,90157449
74,7134583 90 16,10122218 1 1

Sistema Binario 1-C1 / C2

130
125
120
115
Temperatura C

110
105
100
95 1-Clorobutano
90 Clorobenceno
85
80
75
70
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicin

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 8

10.3 Suponiendo que la Ley de Raoult se aplica al sistema n-pentano(1)/n-heptano(2)

a) Cules son los valores de x1 y y1 a 55C y P=(P1sat + P2sat)/2? Para dichas
condiciones grafique la fraccin del sistema que es vapor en funcin de la
composicin global z1.

Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 185,671843
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 23,1113747
1
= (185.671843 + 23.1113747) = 104,3916088
2
104.3916088 23.1113747
1 = = 0.5
185.671843 23.1113747
(0.5)(185.671843)
1 = = 0,889304442
104.3916088

X1 Pisat Y1 Y2
0 23,1113747 0 1
0,1 23,1120428 0,01244779 0,98755221
0,2 41,1742428 0,04435163 0,95564837
0,3 59,2364428 0,09571151 0,90428849
0,4 77,2986428 0,16652744 0,83347256
0,5 95,3608428 0,25679942 0,74320058
0,6 113,423043 0,36652744 0,63347256
0,7 131,485243 0,49571151 0,50428849
0,8 149,547443 0,64435163 0,35564837
0,9 167,609643 0,81244779 0,18755221
1 185,671843 1 0

sistema n-pentano (1)/n-heptano (2)

1.2
1 1
1 0.9 0.9
composicion global z1

0.8 0.8
0.8 0.7
0.7
0.6 0.6
0.6 0.5 0.5
0.4 0.4
0.4 0.3 0.3
0.2 0.2
0.2 0.1 0.1
0 0
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
fraccion del sist. que es vapor

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 9

b) Para 55C y z1=0.5, grafique P, x1 y y1 en funcin de

i zi
1 0,5
2 0,5

i ki Ki -1
1 1,77860888 0,77860888
-
2 0,22139112
0,77860888
Iteracion
1,9E-11 1
L 1,00000000

10.4 Una vez ms trabaje el problema 10.3 para uno de los siguientes:
a) T=65C

Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 247,547112
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 33,8283971
T/C 65

xi P/Kpa yi
0 33,8283971 0
0,1 55,2002685 0,44845273
0,2 76,57214 0,64657227
0,3 97,9440114 0,75823047
0,4 119,315883 0,82988821
0,5 140,687754 0,87977491
0,6 162,059626 0,91650383
0,7 183,431497 0,94467406
0,8 204,803369 0,966965
0,9 226,17524 0,98504328
1 247,547112 1

b) T=75C

Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 323,916053
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 48,2372338

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 10

T/C 75

xi P/Kpa yi
0 48,2372338 0
0,1 75,8051158 0,42730105
0,2 103,372998 0,62669374
0,3 130,94088 0,74212741
0,4 158,508762 0,81740858
0,5 186,076644 0,87038343
0,6 213,644526 0,90968693
0,7 241,212408 0,94000653
0,8 268,780289 0,96410657
0,9 296,348171 0,98372278
1 323,916053 1

c) T=85C

Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 416,715758
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 67,1829048
T/C 85

xi P/Kpa yi
0 67,1829048 0
0,1 102,13619 0,4080001
0,2 137,089475 0,60794712
0,3 172,042761 0,72664916
0,4 206,996046 0,80526322
0,5 241,949331 0,86116328
0,6 276,902617 0,90295086
0,7 311,855902 0,9353712
0,8 346,809187 0,96125656
0,9 381,762473 0,98240191
1 416,715758 1

d) T=95C

Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 527,905363
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 91,6000043

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 11

T/C 95

xi P/Kpa yi
0 91,6000043 0
0,1 135,23054 0,39037437
0,2 178,861076 0,59029653
0,3 222,491612 0,71180935
0,4 266,122148 0,79347828
0,5 309,752684 0,8521401
0,6 353,383219 0,89631652
0,7 397,013755 0,93078325
0,8 440,644291 0,95842451
0,9 484,274827 0,98108512
1 527,905363 1

10.5 Demuestre que un sistema en equilibrio lquido/vapor descrito por la Ley de Raoult
no exhibe un azetropo.

1 = 1 1
2 = 2 2
1 = 2
1 = 2 1
1
= 1
1
= 1

10.6 De los siguientes sistemas binarios liquido-vapor, cules se pueden representar de

manera aproximada por la ley de Raoult? Para aquellas que no se pueden, por qu?
a) Benceno/Tolueno a 1 atm
Este sistema si se podra representarse mediante la Ley de Raoult, porque ambos
componentes del sistema son qumicamente similares, adems de que el sistema se
encuentra a 1 atm.
b) n-Hexano/n-Pentano a 25 bar
A pesar de que las dos sustancias del sistema tienen propiedades qumicas similares, la
presin de 25 bar es muy alta para ser modelada con la ley de Raoult.

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 12

c) Hidrgeno/Propno a 200K
A una temperatura de 200 K el hidrgeno se encuentra en un estado super crtico y no se
podra aplicar la ley de Raoult en este sistema.
d) Isooctano/ n-octano a 100 C
Este sistema puede modelarse con la ley de Raoult, pues los dos componentes del sistema
son qumicamente parecidos y estn a una temperatura de 373.15K, cercano a su punto de
ebullicin.
e) Agua/n-decano
El agua y en N-octano son muy diferentes para que la ley de Raoult pueda aplicarse en este
sistema.
10.7 Una sola etapa de separacin lquido/vapor para el sistema de benceno
(1)/etilbenceno (2) debe producir fases para las siguientes composiciones de equilibrio.
Para uno de estos conjuntos determine la T y P en el separador. Qu informacin adicional
se necesita calcular para las cantidades relativas de lquido y vapor que salen del separador?
Suponga que se aplica la ley de Raoult.
Para determinar T requerimos despejarla de la siguiente manera.
Sabemos que:
1 1 2 2
= (1)
1 2

En donde

( ( ))
()+
=

Sustituimos en (1)
1 2
(1 ( )) (2 ( ))
()+1 ()+2
1 2
=
1 2
Aplicamos Ln, como Ln(a*b)= Ln(a)+Ln(b) se tiene:
1 2
1 (1 (
()+1
)) 2 (2 (
()+2
))
( ) + ( ) = ( ) + ( )
1 2

Como = obtenemos:
1 1 2 2
( ) + 1 ( ) = ( ) + 2 ( )
1 () + 1 2 () + 2

Ahora que eliminamos e, comenzamos a despejar T

OTOO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 13

1 2 2 1
( )+( ) = ( ) ( ) + 2 1
() + 1 () + 2 2 1
*Teniendo en cuenta que T es en C
2 1
2 ( + 1 ) 1 ( + 2 ) = ( + 2 )( + 1 ) [ ( ) ( ) + 2 1 ]
2 1
2 1
2 + 2 1 1 1 2 = 2 + 1 + 2 + 1 2 [ ( ) ( ) + 2 1 ]
2 1
2 1
2 + 2 1 1 1 2 = 2 + 1 + 2 + 1 2 [ ( ) ( ) + 2 1 ]
2 1

S x=[ ( 2 ) ( 1 ) + 2 1 ] entonces:
2 1

2 + 2 1 1 1 2 2 1 2 1 2 = 0

2 + (2 1 1 2 ) + (2 1 1 2 1 2 ) = 0

As que:
2 1 2 1 2 1 2 1
[ ( ) ( ) + 2 1 ] 2 + {(2 1 [ ( ) ( ) + 2 1 ] 1 [ ( ) ( ) + 2 1 ] 2 )} + (2 1 1 2 [ ( ) ( ) + 2 1 ] 1 2) = 0
2 1 2 1 2 1 2 1

Resolvemos mediante ecuacin cuadrtica

+ 2 4
=
2
En donde:

a= [ ( 2 ) ( 1 ) + 2 1 ]
2 1

b= (2 1 [ ( 2 ) ( 1 ) + 2 1 ] 1 [ ( 2 ) ( 1 ) + 2 1 ] 2 )
2 1 2 1

c= 2 1 1 2 [ ( 2 ) ( 1 ) + 2 1 ] 1 2
2 1

Una vez que obtenemos T la sustituimos en

( ( ))
()+
=
Para as obtener P de la siguiente manera:

=

a) x1 = 0.35, y1= 0.70

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b) x1 = 0.35, y1 = 0.725

c) x1 = 0.35, y1 = 0.75

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 15

d) x1 = 0.35, y1 = 0.775.

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 16

10.8 Resuelva los 4 incisos del problema 10.7 y compare las respuestas. Las presiones y
temperaturas requeridas varan de manera significativa. Analice las posibles implicaciones
del proceso de los diferentes niveles de temperatura y presin.
En los incisos c y del proceso debera llevarse a cabo bajo condiciones de vaco.
Todas las temperaturas estn dentro del rango de las temperaturas tpicas del agua de
vapor y refrigeracin.
Para que se pueda aumentar la cantidad relativa de benceno en la fase vapor, debera
disminuirse la temperatura y la presin del proceso.

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